JPS6191663A - 光導電性被膜及びそれを用いた電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、新規な光導電性被膜及びそれを用いた高感度
の電子写真感光体に関するものである。

従来の技術 従来より、光８＄電性を示す顔料や染料については、数
多くの文献等で発表されている。

例えば、　”　ＲＣＡ　Ｒｅｖｉｅｗ　”　Ｖｏｎ、２
３．Ｐ、　４１３〜Ｐ、４１９（１９６２，９）ではフ
タロシアニン顔料の光導電性についての発表がなされて
おり、又このフタロシアニン顔料を用いた電子写真感光
体が米国特許第３３９７０８６号公報や米国特許第３８
１６１１８号公報等に示されている。その他に。

電子与Ｘ感光体に用いる有機半導体としては。

例えば禾国特許第４３１５９８３号公報、米国特許第４
３２７Ｌ６９号公報や”　Ｒｅ５ｅａｃｈ　Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ　’２０５１７（１９８１５）に示されてい
るビリリウム系染料、米国特許第３８２４０９９号公報
に示されているスクエアリック酸メチン染料、米田特許
第３８９８０８４号公報、米国特許第４２５１６１３号
公報等に示されたジスアゾ顔料などが挙けられる。

この様な有機半導体は、無機半纏体に較べて合成が容易
で、しかも要求する波長域の光に対して光導電性をもつ
様な化合物として合成することができ、この様な有機半
導体の被膜を導電性支持体に形成した電子写真感光体は
、感色性が良くなるという利点を有しているが、感度お
よび耐久性において実用できるものは、ごく僅かである
。

発明が解決しようとする問題点 本発明の第１の目的は、高感度の光２Ｎ、亀性被膜を提
供することにある。

本発明の第２の目的は、為感度な光導電性根膜を用いた
電子与Ｘ感九体を提供１−ることＫある。

本発明の第６の目的は、電子４真式複写機に適したｉｉ
子写真感光体を提供することにある。

問題点を解決するための手段および作用本発明のかかる
目的は下記一般式（１）で表わされるトロピリウム塩化
合物によって達成される。

すなわち本発明は、下記一般式（１）で表わされるトロ
ピリウム塩化合物を含有する光導電性被膜および該被膜
を有する感光層を設けたことを特徴とする電子４真感光
体より構成される。

一般式 式中ｍは０．１．２．６より選択される整数を示し、Ｒ
亡視はメチル、エチル、プロピル等のアルキル基、ヘン
シル、フェネチル等のアラルキル基、フェニル、ナフチ
ル等のアリール基でこれらの基は、塩素、臭素、ヨウ素
等のノ・ロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、メトキシ、
エトキシ、プロポキシ等のアルコキシ基、ジメチルアミ
ノ、ジエチルアミン、ジフェニルアミノ、ジベンジルア
ミノ、モルフォリノ、ビはリジン、ピロリジノ等の置換
アミノ基、水酸基等により置換されていても良い。又Ｒ
１〜Ｒ６より選択される瞬接した２つの基がトロピリウ
ム環との縮合環を形成する残基な示す。

を示す、但しＲ７％　Ｒ８は置換基を有していても良い
ベンゼン、ナフタレン、マントラセンピレン。

フルオレン等から誘導される芳香族炭化水素基ないしは
、フェノチアジン％フェノキサジン、カルバソール、イ
ンドール、ビロール％７ラン、チオフェン、ジベンゾフ
ラン、アクリジン等からｈ導される複索環基を示す。

芳香族炭化水素基、複索環基の置換基としてはメチル、
エチル、プロピル、ブチル等の低級アルキル基、メトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ等のフルコキシ基
、フェノキシ等の７リールオキシ基、メチルメルカプト
、エチルメルカプト寺のアルキルメルカプト基、アミン
基。

ジメチルアミン、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、
ジブチルアミノ等のジアルキルアミノ基、ジベンジルア
ミノ等のジアラルキルアミノ基、ジフェニルアミノ等の
ジアリールアミノ基。

メチルフェニルアミノ、エチルフェニルアミノ。

シアノエチルフェニルアミノ、クロロエチルフェニルア
ミノ等のアルキルアリールアミノ基、ベンジルメチルア
ミノ、ベンジルエチルアミノ。

ベンジルシアノエチルアミノ等のアルキルア２ルキルア
ミン基、ベンジルフェニルアミノ等のアラルキルアリー
ルアミノ基、ピペリジノ、モルホリノ、ピロリジノ等の
環状アミン基、Ｐ−ジメチルアミノスチリル等のβ−７
リールエチレン茫、Ｐ−ジメチルアミノスチリルアゾ等
のアリールアゾ基塩索、臭累、ヨウ素等のハロゲン原子
等があげられる。ｎは０ないしは１を示す。Ｙは一〇−
、−８−、−８ｅ−、−Ｔｅ−ないしは、Ｎ−Ｒ１５を
示す。Ｒ１５はメチル、エチル、プロピル、ブチル等の
アルキル基、２−ヒドロキシエチル。

２−メトキシエチル％　２−エトキシエチル、３−ヒド
ロキシプロピル、３−メトキシプロピル。

３−エトキシプロピル、３−クロロプロピル。

３−ブロモプロピル、３−カルボキシプロピル等の置換
アルキル基、ベンジル、フェネチル、α−ナフチルメチ
ルクロロベンジル、ブロモベンジ／Ｉ／等の置換ないし
は非置換のアラルキル基、フェニル、トリル、ナフチル
ニトロフェニル等の置換及び非置換の７リール基等を示
す。

式中２は、ピリジン、チアゾリン、チアゾール、ベンズ
チアゾール、す７トチアゾール、オキサゾリン、オキサ
ゾール、ベンズ芽キサゾール、ナフトオキサゾール、イ
ミダシリン、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ナフ
トイミダゾール、ベンズセレナゾール、キノリン、イン
キノリン、インドール、オキサジアゾール、チアデアシ
ー乞ピリリウム、ベンズピリリウム、ナフトビリリウム
、及びその酸素を、　Ｓ、Ｓｓ、Ｔ。

置換した複素環、及びペンズジチイリウム、ナフトビリ
リウム等の環中にンＮ−Ｒ１５ないしは−Ｏ−、−８−
、−８ｅ−、−Ｔｏ−を含む複素環を形成する残基を示
し、かかる複素環は、塩累、臭素、ミー素、７ツソ等の
ハロゲン原子、メチル、エチル。

プロピル、ブチル等のアルキル基、メトキシ、エトキシ
、プロポキシ、ブトキシ等のアルコキシ基、ニトロ基、
フェニル、トリル等のアリールＮｌＩＣよって置換され
ていても良い。２つのトロピリウム環もしくはトロピリ
ウム環と複素環を結ぶ連鎖中の炭素原子についている水
素は官能基により置換されていても良（、置換基ＣＲ１
４）としては、塩素、臭素等のハロゲン原子、シアノ基
、メチル、エチル、プロピル等のアルキル基、メトキシ
、エトキシ、プロポキシ等のアルキシ基、メチルメルカ
プト、エチルメルカプト、ブチルメルカプト等のアルキ
ルメルカプト基、フェニル等のアリール基などがあげら
れる。

Ｒｒ−Ｒ１４は一般式（１）中のＲ１−Ｒ６と同義であ
る。

次に本発明に用いられるトロピリウム塩化合物の一般的
な製法について述べる。

囚又は卸に従って合成される。この方法に関しては、　
Ｏｈｅｍ、Ｂｅｒ、　９７　、１５９０〜１５９８（１
９６４）ので示される化合物は一般には以下の反応式に
従って合成される。

を用いれば対応したペンタメチン、ヘプタメチン染料が
得られる。

これ等の合成法に関する公知文献としてはＡｎｇｅｗ、
０ｂａｒｎ、７５　３４４（１９６３）があり、シアニ
ン色素の一般的な製法が適用できる。

各反応式中の記号は一般式（Ｉ）中の記号と同義である
。

以下不発明で用いるトロピリウム塩化合物の具体例を列
φするゆ 化合物随 ９　　■０Ｈ−ＯＨ−ＯＨ−＝Ｏ）ｃＮＯ４−１０（ｉ
トＨ−０）（−ＣＨ−ＯＨ−ＣＨ−◎ｃｚｏ４−１１　
　　■−０Ｈ−ＯＨ−ＯＨ−ＯＨ−ＯＨ−ＯＨ−ＯＨ−
Ｃｊ）　０ＪＩＯａ−１２＠發ＯＨセ０Ｈ−ＯＨωＢＦ
４− ０Ｉハ ２Ｈ５ ＯＨ（ＯＩＬ　Ｂ）　２ ＣＨ３ 前述のトロピリウム塩化合物を有する被膜は光尋電性な
示し、従って”Ｆ述する電子写真感光体の感光層に用い
ることができる。

すなわち１本発明の具体例では導電性支持体のうえに前
述のトロピリウム塩化合物を真空蒸着法により被膜形成
するか、あるいは適当なバインダー中に分散含有さ一ヒ
て被膜形成することにより電子４真感光体を６ｒｒａ製
することができる。

本発明の好ましい具体例では、ｍ子写真感光体の感光層
を電荷発生−と′Ｉｎ荷輸送層に仏能分鍮した電子与真
感九体に牙、？ける心付発生層として、前述の光樽電性
被膜を適用することができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために。

できる限り多（の前述の光導電性を示す化合物を含有し
、且つ発生した電荷キャリアの飛程を短か（するために
薄膜層、例えば５μ以下、好ましくは０．０１〜１μの
膜厚をもつ薄膜層とすることが好ましい。このことは、
入射光量の大部分が電荷発生層で吸収されて、多くの電
荷キャリアを生成すること、さらに発生した電荷キャリ
アを再結合や捕獲（トラップ）Ｋより失活することな（
電荷輸送層に注入する必要があることに帰因している。

電荷発生層は、前述の化合物を適当なバインダーに分散
させ、これを基体のうえに塗工すること罠よって形成で
き、また真空蒸着装置により蒸着膜を形成することによ
って得ることができる。Ｔ！電荷発生層塗工によって形
成する際に用いうるバインダーとしては広範な絶縁性樹
脂から選択でき、またポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、
ポリビニルアントラセンやポリビニルピレンなどの有機
光導電性ポリマーから選択できる。

好ましくは、ポリビニルブチラール、ボリアリレート（
ビスフェノールＡと７タル酸の縮重合体など、）ポリカ
ーボネート、ポリエステル、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸
ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド、ポリアミ
ド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、フレタン
樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール
、ポリビニルピロリドンなどの絶縁性樹脂を挙げること
ができる。電荷発生層中に含有する樹脂は、８０重量％
以下、好ましくは４０重量−以下が適している。

これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類によって異
なり、また下達の電荷輸送層や下引層を溶解しないもの
から選択することが好ましい。具体的な有機溶剤として
は、メタノール。

エタノール、イソプロパツールなどのアルコール類、ア
セトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどの
ケトン類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、　Ｎ、Ｎ−
ジメチルアセトアミドなどのアミド胡、ジメチルスルホ
キシドなどのスルホキシド匁１．テトラヒドロフラン、
ジオキサン。

エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル
類、酸１２メチル、酢酸エチルなどのエステル鶏、クロ
ロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化炭
素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水
素類あるいはベンゼン、トルエン、キシレン、リフロイ
ン。

モノクロルベンセン、ジクロルベンゼンなどの芳香族類
などを用いることができる。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、
マイヤーパーコーティング法、ブレードコーディング法
、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法な
どのコーティング法を用いて行なうことができる。乾燥
は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好ま
しい。加熱乾燥は、６０℃〜２００℃の温度で５分〜２
時間の範囲の時間で、静止または送風下で行なうことが
できる。

電荷輸送層は、前述の電、荷発生層と電気的に接続され
ており、電昇のイｒ在下で電荷う６生層から注入された
電荷・覧・ヤリアを受は取るとともに、これらの′ｒＩ
ｉ荷キャリアを表面まで輸送できる様態を有している。

このｖ１′、この′Ｉｒｉ、Ｑ輸送ノ；１輸送室；１生
ノ℃のうえに積層されていてもよくまたその下に積層さ
れていてもよい。しかし電荷発生層が最上層の場合繰返
しイＩと用時にｔ膜の削れが発生し感度変化をひき起す
場合があり電荷輸送層は電荷発生層の土Ｋ　Ｊ／ｃｎｉ
されていることが望ましい。

ＴＧ、？！７輸送府における電荷キャリアを輸送する物
質（以下、単Ｋ　？ｉ’ｉ：　ｆｉｒ　Ｑ送物質という
）は、＾１１述の電荷発生層が感応する１６磁波の波長
域に実質的に非感応性であることが好ましい。ここで言
う「電磁波」とは、ｒ線、Ｘ線、紫外線、可視光線、近
赤外線、赤外線、遠赤外線などを包含する広す、の「光
線」の定義を包含する。電？・テ輸送層の光感応外波長
城が電荷発生層のそれと一致またはオーバーランプする
時には１両者で発生した電荷キャリアが相互に捕獲し合
い、結果的には感度の低下の原因となる。

電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物質
があり、電子輸送性物質としては。

クロルアニル、ブロモアニル、テトラシアノエチレン、
テトラシアノキノジメタン％　２，４．７−トリニトロ
−９−フルオレノン、２，４，５．７−テトラニトロ−
９−フルオレノン、２，４．７−　）すニトロ−９−ジ
シアノメチレンフルオレノン２．４，５．７−チトラニ
トロキサントン、２，４．８−トリニドロチオキサント
ン等の電子吸引性物質やこれら電子吸引性物質を＾分子
化したもの等がある。

正孔輸送性物質としては、ピレン、Ｎ−エチルカルバゾ
ール、Ｎ−インプロピルカルバゾール％Ｎ−、／’チル
−Ｎ−フェニルヒ）’うｕ／−３−メチリデン−９−エ
チルカルバゾール％Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３
−メチ９ｆ：／−９−エチルカルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジ
フェニルヒドラジノ−３−メチリデン−１０−二チルフ
エノ＋７ジン、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−６−メ
チリデン−１０−エチルフェノキサジン、Ｐ−ジエチル
アミノベンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジ
ノ、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−α−ナ
フチル−Ｎ−フェニルヒドラゾン、Ｐ−ピロリジノベン
ズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、　　１
，３．３−）ジメチルインドレニン−ω−アルデヒド−
Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、Ｐ−ジエチルベンズア
ルデヒド−３−メチルベンズチアゾリノン−２−ヒト２
シン等のヒドラゾン類、　　２．５−ビス（ｐ−ジエチ
ルアミノフェニル）　−１，３，４−、ｔキサジアゾー
ル、１−フェニル−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル
）−５−（Ｐ−ジエチルアミノブエニルンピラゾリン、
１−〔キノリル（２）　）　−５−（Ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニ／Ｉ／
）ピラゾリン、１−〔ピリジル（２）　Ｊ　−３−（Ｐ
−ジエチルアミノステリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）ピラゾリン、１−（６−メドキシービリジ
ル（２１Ｊ　−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチ’）　ｋ
　）　−５−（Ｐ　−’）エチルアミノフェニル）ピラ
ゾリン、１−（ピリジル（３１）　−３−（Ｐ　−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェ
ニルンビラゾリン５ｉ−（レピジル（７）　、ｌ　−５
−（Ｐ−ジエチルアミノスチリルン−５−（Ｐ−ジエチ
ルアミノフェニルンビラゾリン、１−〔ピリジル（２）
　）　−５−ＣＰ−ジエチルアミノスチリル）−４−メ
チル−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン
、１−〔ピリジル（２）　）−ろ−（α−メチル−Ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−ＣＰ−ジエチルアミノ
フェニル）ビ９ゾ’）ン％１−ンエニルー３−（Ｐ−ジ
エチルアミノスチリル）−４−メチル−５−（Ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）ピラゾリン。

１−フェニル−３−（α−ベンジル−Ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−ＣＰ−ジエチルアミノフェニル）ピ
ラゾリン、スピロピラゾリンなどのビシゾリン類、２−
ＣＰ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジニチルアミノ
ベンズオキサゾール、２−（Ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）−４−、（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−５−（
２−クロロフェニル）オキーツ°ゾール等のオキサゾー
ル系化合物、２−（Ｐ−ジエチルアミノスチリルツー６
−ジエチルアミノベンゾチアゾール等のチアゾール未化
８物、ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル
ンーフェニルメタン等のトリアリールメタン系化合物、
１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミン−２−メチ
ルフェニル）　ヘ−１’タン、　１．１．２．２−テト
ラキス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ−２−メチルフェ
ニルンエタン等のボリアリールアルカン９１．トリフェ
ニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニ
ルピレン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルアクリ
ジン、ポリ−９−ビニルフェニルアントラセン、ヒレン
ーホルムアルテヒト樹脂、エチルカルバゾールホルムア
ルデヒド樹脂等がある。

これらの有磯直荷輸送物質の他に、セレン、セレン−テ
ルルアモルファスシリコン、Ｍ化カドミウムなどの無機
劇料も用いることができる。

また、これらの電荷輸送物質は、１種または２種以上組
合せて用いることができる。

電荷輸送物質に成膜性を有していない時には。

適当なバインダーを選択することによって被膜形成でき
る。バインダーとして使用できる樹脂は、例えばアクリ
ル樹脂、ボリアリレート、ポリエステル、ポリカーボネ
ート、ポリスチレン。

アクリロニトリル−スチレンコポリマー、アクリロニト
リル−ブタジェンコポリマー、ポリビニルブチラール、
ポリビニルホルマール、ポリスルホン、ポリアクリルア
ミド、ポリアミド。

塩素化ゴムなどの絶縁性樹脂、あるいはポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニル
ピレンなどの有機光導電性ポリマーを挙げることができ
る。

電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があるの
で、必要以上に膜厚を厚くすることができない、一般的
には、５〜３０Ａであるが。

好ましい範囲は８〜２０μである。塗工によって電荷輸
送層を形成する際には、前述したｔｋな適当なコーティ
ング法を用いることができる。

この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる感
光Ｍは、尋？Ｉ！層を有する基体のうえに設けられる。

導電層を南する基体としては、基体自体が導電性をもつ
もの、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜
鉛、ステンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チ
タン、ニッケル、インジウム、金や白金などを用いるこ
とができ、その他にアルミニウム、アルミニウム合金、
酸化インジウム、酸化錫、酸化インジクムー酸化錫合金
などを真空蒸着法によって被膜形成された層を冶するプ
ラスチック（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル
樹脂、ポリ７ツ化エチレンなど）、導電性粒子（例えば
、カーポンプシック、銀粒子などンを適当なバインダー
とともにプラスチックのうえに被覆した基体、導電性粒
子なプラスチックや紙に含浸した基体や導電性ポリマー
を有するプラスチックなどを用いることができる。

４１！層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能を
もつ下引層を設けることもできる。下引層は、カセイン
、ポリビニルアルコール、二゛トロセルロース、エチレ
ン−アクリル酸コポリマー、ポリアミド（ナイロン６、
ナイロン６６、ナイロン６１０．共重合ナイロン、アル
コキシメチル化ナイロンなどン、ポリエレン、ゼラ　゛
チン、酸化アルミニウムなどによって形成できる。

下引層の膜厚は、０．１〜５μ、好ましくはα５〜３μ
が適当である。

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を使用する場合において電荷輸送物質が電子輸送性物質
からなるとぎは、電荷輸送層表面な正に帯電する必要が
あり、帯！稜露光すると露光部では電荷発生層において
生成した電子が電荷輸送層に注入され、そのあと表面に
達して正°、Ｅ荷を中和し、表面電位の減衰が生じ未露
光部との間に静電コントラストが生じる。

この様にしてできた静電潜像を負荷を性のトナーで現像
すれば可視保が得られる。これを直接定着するか、ある
いはトナー保を紙やプラスチックフィルム等に転与後、
現像し定着することができる。

また、感光体上の静電潜像を転与紙の絶縁層上に転写後
現像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方
法、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採用
しても良く１％定のものに限定されるものではない。

一方、電荷輸送物質が正孔輸送物質から成る場合、電荷
輸送層表面紮工１に帯電する必要があり、帯電後、露光
すると露光部では電荷発生層において生成した止孔が電
荷輸送層に注入され。

その後表面に達して負電荷を中和し１表面型位の減衰が
生じ未露光部との間に静電コントラストが生じる。現作
時には電子輸送性物質を用いた場合とは逆に正？Ｉｔ荷
性トナーを用いる必要がある。

更に前記バインダー樹脂中にトロピリウム塩化合物を分
散した単層型感光体とする事もできる。

また５本発明の別の具体例では、前述のヒドラゾン類、
ピラゾリン類、オキサゾール類、チアゾール類、トリア
リールメタン類、ポリアリールアルカン類、トリフェニ
ルアミン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール類など有機光
導電性物質や酸化亜鉛、硫化カドミウム、セレンなどの
無機光導電性物質の増感剤として前述のトロピリウム塩
化合物を含有させた感光被膜とすることができる。この
感光被膜は、これらの光導電性物質と前述のトロピリウ
ム塩化合物をバインダーと共に塗工によって被膜形成さ
れる。

また本発明の別の具体例としては特開昭４９−９１６４
８号公報（光導電性部材）に開示されている様な電荷移
動錯体中に電荷発生材料を分散したタイプの感光体とし
て使用する事もできる。

いずれの感光体においても一般式（１）で示される化合
物から選ばれる少くとも１種類のトロピリウム塩化合物
を含有し、必要に応じて光吸収の異なる他の光導電性顔
料や染料を組合せて使用することによって、この感光体
の感度を高めたり、あるいはパンクロマチックな感光体
とし′Ｃｖ＠製することもｂ」能である。

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するの
みならずレーザービームプリンター。

ＬＥＤプリンター、ＣＲＴプリンターなどの電子写真応
用分野にも広く用いることができる。

以下、本発明を実施例に従って説明する。

実施例　１〜１５ アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン１
ｔｉ、２８チアンモニア水ＩＦ、水２２２ｍ１　）をマ
イヤーパーで、乾燥後の膜厚が１．０μとなる様に塗布
し、乾燥した。

次に、ブチラール樹脂（ブチラール化度６３−ＩＥニル
％）２ｊｌをイソプロピルアルコール９５１で溶かした
溶液に、下記表に挙げた１５種のトロピリウム塩化合物
５Ｐを各々加えて１５種の塗工液を真鯛した。

各所工液をサンドミルで６時間分散した後。

それぞれ前述の〃ゼイン下引層のうえに乾燥後の膜厚が
０．１μとなる様にマイヤーパーで塗布し、乾燥して電
荷発生層を形成させた。

次いで、構造式 のヒト２シン化合物５ｊＩとポリメチルメタクリレート
樹脂（数平均分子量１００，０００　）　５　ｐをベン
ゼン７０ｍ１に溶解し、これを電荷発生層のうえに乾燥
後の膜厚が１２μとなる様にマイヤーパーで塗布し、乾
燥し″ｃ′ｗＬ荷輸送層全輸送層た。

この様にして作成した１５種の電子写真Ｍｃ光体を川口
電機ｅｌｊ　！！！静電複写紙試験装置Ｍｏ＋ｉｅ１８
Ｐ−４２８を用いてスタテック方式で一５ＫＶでニアｃ
１す帯電し、暗所で１秒間保持した後、照度５　ｆｌｕ
ｘで４秒間り元し帯電特性を調べた。

帯’ｔ　’ｔ＋性としては初ＪＪＡ螢電電位（Ｖ−と１
秒間暗減衰させた時の電位なηに１％１１：衰するのに
必要な露光量（Ｂ：’Ａ　）を測定した。この結果を第
１表に示す、又、　２０１ｔｕｘ、ｍθＯ＃元波の残留
４位をＶＲで弐わした。

実施例　１６ ポリエステル樹脂（東洋紡績社製、バイロン２００）５
９と１−（ピリジル−（２）　）　−３−（４−Ｎ、Ｎ
−ジエチルアミノスチリル）　−５−（４−Ｎ、Ｎ−ジ
エチルアミノフェニル）ピラゾリン５Ｐをメチルエチル
ケトン８０ｍ１に溶解した後、前述のトロにリウム塩化
合物Ｎａ９ｔＯＪＩを添加し分散後、アルミニウム蒸着
したポリエステルフィルム上に塗布乾燥し、乾燥膜厚１
３μの感光層を有する感光体を作成した。

この感光体の特性を実施例１と同様の方法によって初期
帯電電位（Ｖｏ）ｓ　　’秒間暗減衰させた時の帯ａｔ
位を騒に減衰するに必要な露光量（Ｅη）を測定したと
ころ、下記のとおりであった。（但し帯電極性はΦとし
た。） Ｖ）：＋５８０Ｖ Ｅ’／Ｓ　：　４．９　ｊｉｕｘ、ａｅａ実施例　１７ ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール１１とｎｆｌ述のトロピ
リウム塩化合物Ｎ［Ｌ２３５ｖｆを１，２−ジクロルエ
タン１０ｐに加えた後、十分に攪拌した。

こうして鉤裂した塗工液をアルミニウム蒸着したポリエ
チレンテレフタレートフィルムのうえに乾燥膜厚が１５
μとなる様にドクターブレードにより塗布した。

この感光体の帯電特性を実施例１と同様の方法によって
測定した。但し、帯電極性は■とした。この結果を下記
に示す。

Ｖｌ）：＋５６０Ｖ Ｅ’／Ｓ　：　５１　ｊｉｕｘ、ｓｓｃ実施例　１８ 前記実施例１７の電子感光体を調製した時に用いたトロ
ピリウム塩化合物Ｎａ２３に代えて前記トロピリウム塩
化合物蝿２４を用いた他は実施例１７と全く同様の方法
で感光体を調製した後、この感光体の帯電特性を測定し
た。この結果を下記に示す。但し、帯電極性なｅとした
。

ｖ（、：＋５７ｏｖ Ｅ’ｌｚ　：　４．６　ＪＬｕｘ、ａｅｃ実施例　１９ 微粒子酸化亜鉛（堺化学曲製５ａｚｅｘ　２０００月０
り、アクリ／ｌ／系樹脂（三菱レーヨン［株］製ダイヤ
ナールＬＲＯ０９）　４　ｐｈ　　Ｆルエン１０りおよ
び前記例示のトロピリウム塩化合物Ｎａ２１１０！１％
ｌ＋をボールミル中で十分に混甘し、得られた塗工液を
アルミニウム蒸着したホ゛リエチレンテレフタレートフ
イルムのうえにドクターブレードにより乾燥膜厚が２１
μになる様Ｋｍ布し、乾燥して電子写真ｇ光体を調製し
た。

この電子写真感光体の分光感度を電子写真法の分光４真
により測定したところ、前述のトロピリウム塩化合物を
含有していない酸化亜鉛被膜に較べて１本実施例の感光
体は長波長側に感度を有していることが判明した。

実施例　２０ アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムのアル
ミ面上に膜厚１．１μのポリビニルアルコールの被膜を
形成した。

次に実施例８と同じトロピリウム塩化合物を含有した塗
工液を先に形成したポリビニルアルコール層のうえに、
乾燥後の膜厚が０．１μとなる様に？イヤーパーで塗イ
ＩＩシ、乾床して電荷発生層を形成した。

次いで構造式 のピラゾリン化合物５２とボリアリレート樹脂（ビスフ
ェノールＡとテレフタル酸−イソ７りｙ酸の縮重合体）
５Ｆをテトラヒドロ７ラン７０ｒｎＱ　Ｋ溶かした液を
電荷発生層のうえに乾燥後の膜厚が１０μとなる様Ｋ　
ｍ−布し、乾燥して電荷輸送層を形成した。

こうして１ＪＩ４製した感光体の帯電特性を実施例と同
様の方法によって測定した。このＭｉ果を下記に示すｅ Ｖｏ　：　−５９０Ｖ Ｅ’／２　：　２．８　ＪＲｕｚ、ｓａｃ実施例　２１ 厚さ１００μ厚のアルミ板上にカゼインのアンモニア水
溶液を塗布し、乾燥して膜厚ｔ１μの下引層な形成した
。

次に、　　２，４．７−ドリニトロー９−フルオレノン
５ｊＩとボＩ）　−Ｈ−ビニルカルバゾール（数平均分
子ｉ　３０００００　）　５９をテトラヒドロ７ラン７
０ｍＱＪ／Ｃ溶かして電荷移動錯化合物を形成した。

この電荷移動錯化合物と前述のトロピリウム塩化合物Ｎ
α１１夕をポリエステル樹脂（バイロン：東洋紡製）５
９をテトラヒドロ７ラン７０１ＩＩＩＫ溶かした液に加
え１分散した。この分散液を下引層のうえに乾燥後の膜
厚が１２μとなる様に塗布し、乾燥した。こうして調製
した感光体の帯電特性を実施例１と同様の方法で測定し
た。

これらの結果は１次のとおりであった。但し、帯電極性
はΦとした。

ｖｏ：■５６０ｖ

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で表わされるトロピリウム塩
   化合物を含有する光導電性被膜。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ｍは０、１、２、３より選択される整数を示し、 Ｒ＿１〜Ｒ＿６はアルキル基、アラルキル基、アリール
   基ないしはＲ＿１〜Ｒ＿６より選択される隣接した２つ
   の基がトロピリウム環との縮合環を形成する残基を示し
   、 Ｘは▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ もしくは ▲数式、化学式、表等があります▼ 但しＲ＿７、Ｒ＿８は置換基を有していても良い芳香族
   炭化水素基 又は複素環基を示し、 ｎは０又は１の整数、 Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｅ−、Ｔｅないしは■Ｎ−Ｒ
   ＿１＿５を示し、Ｒ＿１＿５は置換あるいは非置換のア
   ルキル基、アラルキル基、アリール基を示し、 Ｚは置換基を有していても良い５ないし６員の複素環あ
   るいは置換基を有していても良いベンゼン、ナフタレン
   等の芳香環と縮合した５ないし６員の複素環を形成する
   為の残基を示し、 Ｒ＿９〜Ｒ＿１＿４はＲ＿１〜Ｒ＿６と同義であり、一
   般式（ I ）中のＸとトロピリウム環を結ぶ連鎖中の炭
   素原子についている水素は官能基で置換されていても良
   い。 Ａ＾−はアニオン基を示す。
2. （２）導電性支持体の上に下記一般式（ I ）で表わさ
   れるトロピリウム塩化合物を含有する光導電性被膜を有
   する感光層を設けたことを特徴とする電子写真感光体。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ｍは０、１、２、３より選択される整数を示し、 Ｒ＿１〜Ｒ＿６はアルキル基、アラルキル基、アリール
   基ないしはＲ＿１〜Ｒ＿６より選択される隣接した２つ
   の基がトロピリウム環との縮合環を形成する残基を示し
   、 Ｘは▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ もしくは ▲数式、化学式、表等があります▼ 但しＲ＿７、Ｒ＿８は置換基を有していても良い芳香族
   炭化水素基又は複素環基を示し、 ｎは０又は１の整数、 Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｅ−、Ｔｅないしは▲数式、
   化学式、表等があります▼を示し、Ｒ＿１＿５は置換あ
   るいは非置換のアルキル基、アラルキル基、アリール基
   を示し、 Ｚは置換基を有していても良い５ないし６員の複素環あ
   るいは置換基を有していても良いベンゼン、ナフタレン
   等の芳香環と縮合した５ないし６員の複素環を形成する
   為の残基を示し、 Ｒ＿９〜Ｒ＿１＿４はＲ＿１〜Ｒ＿６と同義であり、一
   般式（ I ）中のＸとトロピリウム環を結ぶ連鎖中の炭
   素原子についている水素は官能基で置換されていても良
   い。 Ａ＾−はアニオン基を示す。
3. （３）導電性支持体のうえに設けた感光層が少くとも特
   許請求の範囲第２項の一般式（ I ）で表わされるトロ
   ピリウム塩化合物を含有する光導電性被膜を有する電荷
   発生層と電荷輸送層を順次積層したものである特許請求
   の範囲第２項記載の電子写真感光体。