JPS6187764A - 海洋外装材 - Google Patents

海洋外装材

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Publication number
JPS6187764A
JPS6187764A JP20895684A JP20895684A JPS6187764A JP S6187764 A JPS6187764 A JP S6187764A JP 20895684 A JP20895684 A JP 20895684A JP 20895684 A JP20895684 A JP 20895684A JP S6187764 A JPS6187764 A JP S6187764A
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JP
Japan
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vinyl ether
marine
exterior finish
protective layer
marine exterior
Prior art date
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Pending
Application number
JP20895684A
Other languages
English (en)
Inventor
Nobuyuki Tomihashi
信行 富橋
Tsutomu Terada
寺田 勉
Yoshiaki Kataoka
片岡 佳明
Yoshiki Shimizu
義喜 清水
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Daikin Industries Ltd
Original Assignee
Daikin Industries Ltd
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Publication date
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Publication of JPS6187764A publication Critical patent/JPS6187764A/ja
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は海洋外装材に関する。さらに詳しくは、海洋外
装基材に防食性および防汚性にすぐれた保r!1層が設
けられてなる海洋外装材に関する。
(従来の技術〕 従来より、海洋外装基材に耐食性や防汚性などを付与す
るために保IIIが設けられ、海洋外装材が製造されて
いる。このような保護層には耐食性、防汚性などはもち
ろんのこと、耐候性、耐摩耗性などに優れ、かつ耐久性
にすぐれていることが必要である。
前記保amに用いる樹脂として、フッ化ビニリデン樹脂
、フッ化ビニル樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、
ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、塩化ビニル樹脂、フェ
ノール樹脂、エポキシ樹脂、それらの変性樹脂など、様
々な塗料用樹脂が開発され、塗料として使用されてきて
いる。
海洋外装基材に保護層が形成されるのは、たとえば海洋
外装材が船舶の安全航行のために設置されている浮き灯
台外装面の水面上露出部分のばあいには、海水や風雨な
どによる腐食、鳥の糞などによる汚染、さらには太陽光
による劣化などがおこり、没水部分のばあいには、海水
による腐食、海藻、ヒドロイド類、フジッボ、カキ、ホ
ヤ、コケ虫などの水棲生物が付着したりし、各種の劣化
がおこるためである。
〔発明が解決しようとする問題点〕
本発明は、従来から使用されている保護層を設けた海洋
外装材では前記のごとき要求性能をすべて満たすものは
きわめて少なく、フッ化ビニリデン樹脂やフッ化ビニル
樹脂を用いたものしかない。しかし、これらの樹脂を用
いた保護層を形成しようとすると、高温焼付が必要であ
り、海洋外装材のような大型構築物あるいは形状の複雑
なものには適用できないなどの問題がある。
本発明は前記のごとき要求性能をすべて満たし、さらに
補修も含めて簡単に施工でき、常温で乾燥または硬化し
、海洋外装基材との接着性にすぐれた樹脂を用いた保護
層を有する海洋外装材を提供することを目的とするもの
である。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明は、 (ωクロロトリフルオロエチレン(にL下、CTFEと
いう)またはテトラフルオロエチレン(以下、TFEと
いう)、 山)フルオロ低級アルキルビニルエーテルおよび(c)
ヒドロキシアルキルビニルエーテルを主成分とする共重
合体の架橋物を含む保護層が海洋外装基材に設けられて
なる海洋外装材に関する。
〔作用および実施例〕
本発明における保護層は、(の成分と(b)成分と(c
)成分とを主成分とする共重合体(以下、含フツ素共重
合体という)および架橋剤からなるフッ素樹脂塗料を塗
布し、常温で架橋硬化させることによってえられる、膜
厚5〜100ρ程度のものである。
前記含フツ素共重合体は、従来のフッ素樹脂にない特性
、すなわち常温で硬化して硬い膜を形成し、しかも形成
された塗膜はフッ素系重合体のもつ耐食性、耐候性、耐
汚染性などの特性をそのまま保持している。また、プラ
スチックスや金属、木、コンクリートなどへの接着性も
良好なものである。かかる含フツ素共重合体の各成分、
組成などについては特願昭58−63399号明細書お
よび特願昭58−175123号明細書に詳細に説明さ
れている。それらのうち(b+酸成分しては、アルキル
基の炭素数が1〜10個のアルキルビニエーテルであっ
て、アルキル基の水素原子が一部または全部フッ素原子
で置換されているものがとくに好ましい。具体例として
は、たとえば2,2.2−トリフルオロエチルビニルエ
ーテル、2.2,3.3−テトラフルオロプロピルビニ
ルエーテル、2,2,3,3.3−ペンタフルオロプロ
ピルビニルエーテル、2,2,3,3,4,4,5.5
−オクタフルオロペンチルビニルエーテル、2,2,3
,3,4,4,5,5,6,6゜7.7,8,8,9.
9−ヘキサデカフルオロノニルビニルエーテルなどがあ
げられる。− また(c)成分としてはアルキル基の炭素数が2〜10
個のものがとくに好ましい。具体例としては、たとえば
ヒドロキシブチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビ
ニルエーテル、ヒドロキシプロピルビニルエーテル、1
−メチル−3−ヒドロキシプロピルビニルエーテルなど
があげられる。
本発明における含フツ素共重合体は、(ω成分単位40
〜60モル%、(b)成分単位5〜50モル%、(c)
成分単位0.5〜40モル%含むものが好ましく、とく
に(ω成分単位40〜60モル%、(b+成分単位20
〜45モル%、(c)成分単位1〜30モル%含むもの
が好ましい。なお、目的とする特性を損なわない限り、
他のエチレン性不飽和単量体を共重合してもよい。共重
合しつるエチレン性不飽和単量体としては、たとえばエ
チレン、プロピレン、インブチレン、酢酸ビニル、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、(メタ)アクリル酸、(メタ
)アクリル酸エステルなどがあげられる。
本発明に用いる含フツ素共重合体す製造する方法として
は、たとえば(J成分、+b+成分および(c)成分を
溶媒の存在下、重合触媒を用い一20〜150℃、好ま
しくは5〜95℃の温度および0〜3017cm2 G
 、好ましくは10Kg/cm2 G以下の圧力条件で
の水性媒体中における乳化重合、懸濁重合または溶液重
合などの方法が採用されうる。
本発明における保IIIは、通常前記のごとく含フツ素
共重合体に架橋剤を配合し、適当な溶媒に均一に混合、
溶解させてえられる塗料組成物を海洋外装基材に塗布し
、常温で架橋、硬化させて形成される。硬化は常温で速
やかに進行し、通常1〜10日間で硬い塗膜がえられる
が、海洋外装基材に悪影響を与えない程度まで温度を上
げて乾燥すると、硬化に要する時間が短縮できる。
架橋剤としては前記含フツ素共重合体に含有されている
ヒドロキシル基と反応することができる官能基を2以上
有する化合物があげられ、ヒドロキシル基と反応するこ
とにより共重合体を硬化させる。
架橋剤の具体例としては、たとえばヘキサメチレンジイ
ソシアネート、その3は体などの誘導体、キシリレンジ
イソシアネート、トリレンジイソシアネート、水素添加
トリレンジイソシアネート、水素添加−4,4′  −
ジフェニルメタンジイソシアネート、ブロック型イソシ
アネートなどのイソシアネート類、酸無水物類、多価ア
ミン類、アミノ樹脂類、エポキシ基を有する化合物など
があげられる。架橋剤の配合量は、含フツ素共重合体中
のヒドロキシル基に対して0.5〜2当mとなるように
調整するのが好ましい。
溶媒としては従来の含フツ素共重合体とは異なり、通常
の溶媒が広く使用できる。具体例としては、たとえば酢
酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸セロソル
ブなどのエステル類;アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトンなどのケトン類:テトラヒドロ
フランなどの環状エーテル類;トジメチルホルムアミド
、N−ジメチルアセトアミドなどのアミド類;メチルア
ルコール、エチルアルコール、ブチルアルコールなどの
アルコール類:トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素類などの1種または2種以上があげられる。
含フツ素共重合体の濃度としては、塗装方法および塗料
製造方法などにより異なるが、通常5〜70重量%、好
ましくは20〜61)重量%が採用される。
前記含フツ素共重合体塗料組成物に、必要に応じて他の
重合体、着色剤、紫外線吸収剤、耐光安定剤、充填剤、
潤滑剤、防汚剤、硬化促進剤、粘度調整剤、レベリング
剤、ゲル化防止剤、皮パリ防止剤、分散剤、消泡剤など
を添加してもよい。
前記着色剤の具体例としては、たとえばカーボンブラッ
クまたはチタン、亜鉛、鉛、鉄などの化合物からなる無
m顔料、有機顔料、染料など、紫外線吸収剤の具体例と
しては、たとえばサリチル酸誘導体、ベンゾフェノン系
化合物、ベンゾトリアゾール系化合物などがあげられる
前記充填剤の具体例としては、たとえばアルミニウム粉
末、HIO、タルク、ガラスフレークなどがあげられ、
これらは保護層の厚膜化に有効である。充填剤などを用
いて保護層を厚膜化すると、腐食の原因となる気体、液
体、光などが保護層を通過するのに要する距離が大にな
り、遮断効果を大きくし、防食効果が増大する。
前記潤滑剤の具体例としては、たとえば二硫化モリブデ
ン、グラファイト、フッ化カーボン、パーフルオロ化合
物重合体、フッ素油、シリコーン油、金属石けんなどが
あげられる。これらの潤滑剤を添加すると、潤滑剤の有
する低表面エネルギーに起因する非粘着性、潤滑性が生
じ、防汚性が向上する。
また前記防、汚性剤の具体例としては、銅、水銀、ヒ素
などの無機化合物や、水銀、スズ、ヒ素などを含む有機
化合物、DOT 、 BHC、アルドリン、ジチオカル
バメート系殺菌剤類、カーバメート系殺虫剤類などがあ
げられる。
これらの防汚剤を添加すると、防汚剤の生理活性阻害作
用という性質にもとづき、付着性生物の付着が防止され
るという゛効果がえられる。
本発明の海洋外装材は、金属、コンクリート、プラスチ
ック、FRP 、木材などからなる海洋外製基材に、(
ω成分、(b+酸成分(c)成分および架橋剤を含むフ
ッ素樹脂塗料を塗布・被覆し、常温〜加温下で架橋硬化
させることによってえられる。
塗装に際しては、直接海洋外装基材に塗布してもよく、
金属製の海洋外装基材のばあいには素地調整を行ない、
亜鉛溶射やウォッシュブライマー、ジンクリッチペイン
トを塗布して防食下地層を設け、塩化ゴム系塗料、エポ
キシ樹脂系塗料、タールエポキシ樹脂系塗料、ポリウレ
タン樹脂系塗料、アクリル樹脂系塗料、81G塗料など
の中塗り層を設け、その表面に塗布してもよく、またコ
ンクリート、プラスチック、FRP 、 FRTP1木
材などからなる海洋外装基材のばあいにも前記と同様の
中塗り層を設けて、その表面に塗布してもよい。
海洋外装基材への塗布は、スプレー法、へヶ塗り法、デ
ィピング法、ロールコート法、ナイフコート法などの通
常の方法により行なわれうる。
本発明の海洋外装材の具体的な用途としては、たとえば
浮き灯台、船体、貯蔵タンク、海水導入管、海上(底)
通信ケーブル、海上(底)電話中継器、漁網、ブイ、オ
イルリプなどがあげられ、通常海上、海中または海浜で
使用される構造物や器具などであれば、と(に限定され
るものではない。
つぎに実施例をあげて本発明を説明するが、本発明はか
かる実施例のみに限定されるものではない。
実施例1 CTFE  5部モル%、2,2,3.3−テトラフル
オロプロピルビニルエーテル40モル%およびヒドロキ
シブチルビニルエーテル10モル%よりなる含フツ素共
重合体50部(重量部、以下同様)を酢酸n−ブチル3
5部、キシレン10部およびメチルイソブチルケトン5
部の混合溶剤50部に加えて均一に混合し、さらに架橋
剤としてコロネートEH(日本ポリウレタン工業■製の
無黄変型塗料用ポリイソシアネート系架橋剤)を9部(
当量比で1.0)加えて均一に混合し、塗料組成物を調
製した。
長さ150ma+、幅75m5.厚さilmの亜鉛メッ
キ鋼板にジンクリッチペイント(関西ペイント■製のS
OジンクプライマーZE−500)をso、nの膜厚に
なるように塗布乾燥した基板を作製した。
この基板に前記塗料組成物をスプレー塗装により塗布し
て膜厚30μmの塗膜を形成し、25℃で7日間硬化さ
せて保護層を形成した。
比較例1 実施例1と同様にして作製した基板に、塩化、ゴム系塗
料(大日本塗料■製のラバータイト#100)を膜厚が
33pになるようにバーコードし、25℃で3日間乾燥
して保護層を形成した。
比較例2 実施例1と同様にして作製した基板に、アクリルアルキ
ッド樹脂塗料(大日本塗料■製のアクリルマリーン)を
膜厚が28.どなるようにスプレー塗装して、25℃で
78藺硬化させて保護層を形成した。
実施例1および比較例1〜2でそれぞれえられた試料に
つき、つぎの試験を行なった。結果を第1表に示す。
〔接触角〕
試料上に水およびn−セタンをそれぞれ1滴滴下し、エ
ルマ光学■製のゴニオメータ−を用いて接触角を測定。
〔耐候性〕
スガ試験mn製のサンシャインウエザーオメーターを用
いて、連続照射、降雨サイクル18分7120分、湿度
60%、ブラックパネル温度63℃で4000時間促進
耐候性試験を行ない、試験後の試料の表面状態を観察。
なお第1表中のOは異常なし、×は表面が荒れているこ
とを表わす。
〔耐塩水性〕
スガ試験11鈎製の塩水噴霧試験機を用いてx印に傷を
つけた試料片に2000時間試験を行ない、試験後表面
状態を観察。
なお第1表中の◎は異常なし、Oはわずかにサビ発生、
Xはブリスター発生を表わす。
第  1  表 実施例2〜6 第2表に示す組成の含フツ素共重合体をメチルエチルケ
トンおよび酢酸ブチル(重量比1/1)の混合溶媒に溶
解させ、共重合体濃度が20重量%になるように調製し
た。前記溶液100部に対し、架橋剤としてヘキサメチ
レンジイソシアネート3量体であるディスモジュールT
P−にLS−2444(住良バイエル■製)50重湯気
のメチルエチルケトン溶液7部およびトリエチルアミン
1部を加え充分混合したのち、リン酸亜鉛処理した厚さ
0.5g1mの鋼板(日本テストパネル工業■製)にス
プレー塗装を行ない、室温下で3日間硬化させた。えら
れた硬化塗膜は、いずれも厚さ約28〜33摩の光沢の
ある硬い塗膜であった。
各試料につき、それぞれ接触角、耐候性、耐塩水性の試
験を行なった。結果を第2表に示す。
なお第2表中の各略号はつぎの化合物を示す。
3FVE : 2,2.2−トリフルオロエチルビニル
エーテル 4FVE: 2,2,3.3−7− ト5フルt070
7/LL’ニルエーテル 5FVE : 2,2,3,3.3−ペンタフルオロフ
ロヒルビニルエーテル 8FVE : 2,2,3,3,4,4,5.5−t 
’) 97 )Lt t o ヘンチルビニルエーテル HBVE :ヒドロキシブチルビニルエーテル〔発明の
効果〕 以上のごとく、前記(ω、(b>、(c)成分を主成分
とする含フツ素共重合体は常温で硬化することができ、
しかも耐食性および防汚性にすぐれた塗膜を海洋外装基
材の種類を問わず形成することができるので、その塗膜
が保護層として設けられている本発明の海洋外装材はき
わめてすぐれた防食性、防汚性および耐久性を示す。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 (a)クロロトリフルオロエチレンまたはテトラフ
    ルオロエチレン、 (b)フルオロ低級アルキルビニルエーテルおよび (c)ヒドロキシアルキルビニルエーテルを主成分とす
    る共重合体の架橋物を含む保護層が海洋外装基材に設け
    られてなる海洋外装材。
JP20895684A 1984-10-04 1984-10-04 海洋外装材 Pending JPS6187764A (ja)

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JP20895684A JPS6187764A (ja) 1984-10-04 1984-10-04 海洋外装材

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0459369A1 (en) * 1990-05-29 1991-12-04 Daikin Industries, Ltd. Fluorine-containing polymer for paints and paint composition containing the polymer
US5142011A (en) * 1990-10-29 1992-08-25 Daikin Industries, Ltd. Fluorine-containing copolymer and curable composition containing the same
US5498682A (en) * 1993-07-05 1996-03-12 Ausimont, S.P.A. Perfluorodioxoles, the preparation process thereof, and homopolymers and copolymers obtained therefrom
KR20010077444A (ko) * 2000-02-02 2001-08-20 안원술 와이퍼 코팅용 조성물

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0459369A1 (en) * 1990-05-29 1991-12-04 Daikin Industries, Ltd. Fluorine-containing polymer for paints and paint composition containing the polymer
US5142011A (en) * 1990-10-29 1992-08-25 Daikin Industries, Ltd. Fluorine-containing copolymer and curable composition containing the same
US5498682A (en) * 1993-07-05 1996-03-12 Ausimont, S.P.A. Perfluorodioxoles, the preparation process thereof, and homopolymers and copolymers obtained therefrom
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