JPS6178893A - 還元防止剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は還元防止剤に関する。

１従来の技術゛ｊ 従来、染料の還元防止剤としてニトロベンゼンスルホン
酸ナトリウムやニトロベンゼンスルホン酸カリウムが使
用されている。

たとえば、繊維材料の捺染または浸染染色に、ニトロベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムが色糊または染故に加えら
れ用いられているが均一性に欠け、また還元防止効率が
悪い１作業性が悪い、ポンプ移送が困難である等の問題
がある。

１′発明が解決しようとする問題点〕 本発明者らは均一に還元防止効果を示し、かつ従来品よ
りすぐれた還元防止効果を発揮し、さらに作業性が改善
され、工業的有用な還元防止剤について鋭意検討した結
果、本発明に到達した。

１−問題を解決するための手段〕 本発明はニトロベンセンスルホン酸塩囚、尿素（Ｂ）、
（アルキル）ナフタリンスルホン酸塩のホルマリン縮合
物（Ｃ）および水（Ｄ）からなることを特徴とする高濃
度液状化還元防止剤である。

本発明においてニトロベンゼンスルホン酸塩囚としては
、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム、１１〕−
二トロベンセ゛ンスルホン酸カリウムなどがあげられる
。好ましいものはｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムである。

本発明において（Ｃ）成分における（アルキル）ナフタ
リンスルホン酸塩のホルマリン縮合物〔（アルキル）ナ
フタリンスルホン酸塩とはナフタリンスルホン酸塩およ
び／′またはアルキルナフタリンスルホン酸塩をいう。

１としてはナフタリンスルホン酸または炭素数１〜１８
の１個および／または複数個のアルキル基を有するナフ
タリンスルホン酸塩のホルマリン縮合物（縮合度は通常
１〜２０゜好ましくは２〜７）があげられる。

塩としてはアルカリ金属（ナトリウム、カリウムなど）
、アンモニウムおよびアミン（アルカノールアミンたと
えばトリエタノールアミン、ジェタノールアミン、モノ
エタノールアミンなど）があげられ、好ましくはナトリ
ウム塩である。

必要により他のアニオン界直活性剤および非イオン界面
活性剤を本発明の効果を阻害しない笥囲（たとえば、活
性剤中通常３０重量％以下、好ましくは１０％以下）で
使用することができる。アニオン界面活性剤および非イ
オン界百活性剤の詳細は特公昭５５−４８７７号および
特公昭５７−３９６７８号各公報に記載されている。

本発明における（５）、　（Ｂ）　、　（Ｃ）および＜
Ｄ）の含有量は種々変えることかできるが、還元防止剤
の重量に基づいてたとえば下記のとおりである。

Ｇ・す；通常２５〜４０重量％（好ましくは、２５〜３
５重量％）（Ｂ）：通常　３〜３０重量％（好ましくは
、１２〜２５重量％）（Ｃ）；通常　２〜３０重量％（
好ましくは、　３〜ｌＯ重量％）（１））　：通常３０
〜７０重世％（好ましくは、３５〜６０重量％）上記に
おいて（イ）が２５％未満では所要の効果を得るために
は多量用いなければ還元防止能に乏しく、４０％を越え
ると液状化還元防止剤とならず取扱いが困難となる。（
Ｂ）が３％未満では液状化物が得がたく、３０％を越え
ると沈降物が生じ、外観が不均一となる。（Ｃ）が２％
未満では液状化しがたく、３０％を越えると外観が不均
一となる。（Ｄ）が３０％未満では液状化しがたく、７
０％を基えると高濃度液状化還元防止剤とならない。

（Ｂ）および（Ｃ）の合計量は（Ａ）の重量に対して通
常５０〜１２０％、好ましくは６０〜１００％である。

還元防止剤を製造する方法は、たとえば（Ｄ）に（Ｂ）
を溶解し、次いで（４）と（Ｃ）を加え、室温ないし加
温（５０〜６０°Ｃ）下で混合、攪拌する方法があげら
れるっ 混合、攪拌は通常の装置たとえばスタティックミキサー
、プロペラ攪拌機などを使用して行うことができる。

本発明の還元防止剤の性状は通常、淡褐色ないし茶褐色
の透明ないし不透明な液状である。

この還元防止剤は繊維材料を染色する場合の還元防止剤
、防染剤および均染剤として使用することができる。

染色に用いられる染良１としては、分散染料、直接染「
［９反１芯性染料、酸性染料、建染染料などがあげられ
る。

分１ＹＶｓ料は主としてそれ自身水に不溶で染料自身は
イオン性を示さない非イオン性染料でたとえばポリエス
テル系繊維の染色に用いられているものを使用すること
ができる。たとえば、分散染料としては染料便覧（新版
）〔有機合成協会編、九重゛ｉ＋ｉ：ｌ　、昭ｒロ４５
年７月発行ｌ第７２５〜７９２頁記載の染料かめげられ
る。具体的にはアゾ系、アンスラキノン系、ニトロレフ
□ニルアミン系およびメチン系があげられる　また、分
散染料と直接染料、酸性染料および反応性染料とを併用
してもよいっ直接染料としては、セルロース系繊維の染
色に一般に使用されているものでよく、たとえば上記染
叫便覧第３１７〜３９０頁に記載の染料があげられる。

反応性染料としてはセルロース系繊維の染色に一般に使
用されているものでよく、たとえば上記染料便覧第８８
１〜９３４頁に記載の染料があげられる。

たとえばクロルトリアジン型ごカヤジオン（日本上薬）
、プロジオン（ＩＣＩ）、シバクロン（チバ）などｊ；
クロルピリミジン型〔レバフィックス（バイエノン）、
リアクトン（バイエル）、トリマし／ン（ザンドツ）な
ど〕１ビニルスルホン型〔レマゾール（ヘキスト）、ダ
イヤミラー（三菱化成）など〕および〕クロルトリアジ
ンービニルスルホン型１スミフィックス住友化学）など
〕の染料かあげられる。

酸性染料はスルホン基やカルボキシル基をもっていて、
色素分子がアニオンになっている染料で羊毛、ナイロン
、絹等のポリアミド糸織雑の染色に一般に使用されてい
るものでよく、たとえば上記染料便覧第３９３〜５２６
頁に記載の染料があげられる。

建染染料は一般に使用されているものでよく、たとえば
上記染料便覧第６８３〜７２１頁に記載の染料があげら
れる。

これらの染料のうちで好ましいものは反応性染料、酸性
染料および分散染料である。

繊維材料としては疎水性合成繊維、半合成繊維。

再生繊維、天然繊維およびこれらの混合繊維があげられ
る。

疎水性合成繊維としてはポリエステル系繊維（ポリエチ
レンテレフタレート繊維など）、ポリアミド繊維（６−
ナイロン、６，６−ナイロンなど）などおよびこれらを
主体としてこれらと他の繊維（木綿、羊毛、レーヨン、
アクリル、ナイロン。

ジアセテートなど）との混紡、交織繊維があげられる。

半合成繊維としてはトリアセテート繊維（繊維の水酸基
を３個とも酢酸基で置換したもの）、ジアセテート繊維
など、およびこれらを主体としてこれらと池の繊維（上
記疎水性合成繊維の項に記載したものと同様のもの）と
の混紡、交織繊維があげられる。

Ｍ　生＆％　維としてはビスコースレーヨン、銅アンモ
ニアレーヨンなどおよびこれらを主体としてこれらと池
の繊維（ポリエステル、ナイロン、トリアセテート、ジ
アセテートなど）との混紡、交織繊維があげられる。

天然繊維としては植物繊維（木綿、麻など）。

動物繊維（羊毛、絹など）およびこれらを主体としてこ
れらと他の繊維（ポリエステル、ナイロン。

アクリル、トリアセテートなど）との混紡、交織品があ
げられる。

繊維材料のうちで好ましいものはポリエステル系繊維、
ポリアミド繊維　トリアセテート繊維。

ヒスコースまたは銅アンモニア　レーヨン、木綿および
羊毛である。

繊維形態としてはわな、トウ、テープ、トップ。

チーズ、ケーク、布帛、カセ、紐糸１編識物などがあげ
られる。

本発明の還元防止剤を染色時に使用するにあたり、その
使用量は色糊に対して通常５〜５０重量％。

好ましくは１０〜３０重量％である。また染液に対して
通常ｏ、ｔ　〜ｔ　ｏ　ｙ／ｌ　、好ましくは０．５〜
５　！／１である。

本発明の還元防止剤を用いて捺染を行う場合、公知の方
法で行うことができる。通常、還元防止剤は色糊に含有
させる。たとえば本発明の還元防止剤を用いた色糊の処
方の例を下記に示す（％は重昂、基準）。

（イ）分散染料によるポリエステル繊維の捺染の場合（
色糊組成） 染　　　　　　料　　　　　　　　通常　０．１〜５０
　　（部）温　　　　湯　　　　　通常　ａｏｏ〜５０
５元　　　　　　糊　　　　　　　　通常　５００〜６
００（糊剤の通常５〜２０％水溶液） 本発明の５元防止剤　　通常　５〜５０ＰＨ調整剤　　
　　　　通常　１〜３ （Ａ））反応性染料による綿繊維の捺染（色糊組成） 反応性染料　　　　　　通常０．１〜５０　　（部）尿
　　　　素　　　　　　　　　　通常　５０〜２００温
　　　場　　　　　　通常　６５〜５３５元　　　糊　
　　　　　通常４００〜６００（糊剤の通常５〜２０％
水溶液） 本発明の還元防止剤　　通常　５〜５゜アルカリ性物質
　　　　通常１０〜３゜（ソーダ灰１重曹） 計　　　　　　　　　　　　　　　１０００元糊に用い
られる糊剤としては通常、ローカストヒーンガム系、グ
アビーンガム系、エーテル化加工澱粉系、カルボキシメ
チルセルロース系、アルギン酸ソーダ系などの糊剤の一
種または二種以上があげられる。これら糊剤にミネラル
スピリ。

トなどを加えたセミエマルジヲン湖も使用できる。

Ｐ　ｔＩ調整剤としては酒石酸、クエン酸などがあげら
れる。

その池の薬剤としては消泡剤（オクチルアルコール、ト
リブチルホスフェート、シリコーンエマルジョンなど）
などがあげられる。

色糊を作成する方法として通常次の方法が行われる。先
ず染料、還元防止剤、ＰＨ調整剤、アルカリ性物質、尿
素などは予め５〜１０重量％となる様に温湯にて溶解、
稀釈しておく。そして先に作成した元糊にこれらを混合
し、均一に混練する。

捺染を行う場合、通常の方法たとえば色糊を繊維材料に
印捺、乾燥後、固着する方法によって行うことができる
。印捺の方法としては通常の方法ｒことえはスクリーン
捺染、ロータリースクリーン捺染、ロール捺染などの方
法があげられる。乾燥は通常１００°Ｃ，１〜５分間で
行うことができる。

固着処理方式としてはポリエステル懺維（分散染］５［
使い）の場合、高温高圧スチーミング法（ＨＰスチーミ
ング法）、およびサーモプル法が適用できる。固着後、
水洗、脱糊した後ソーピングを行ない、さらに水洗、乾
燥を行うつ綿繊維（反応性染料使い）の場合、常圧スチ
ーミング法、高圧スチーミング法（ＨＴスチーミング法
）およびベーキング法が適用できる。後処理はポリエス
テル繊維と同様である。

浸染の場合、染料、還元防止剤、ＰＨ調整剤などより染
浴を作成し、被染物を入れて４０〜５０°Ｃから徐々に
昇温し１００’Ｃ〜１３０°Ｃで染色する。染色終了後
、揚洗い、水洗した後、ソーピングを行ない、さらに水
洗、乾燥する。

〔実施例Ｊ 以丁、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明
はこれに限定されるものではない。

実施例１〜５．比較例１〜３ 本発明の還元防止剤と比較品の組成を示し、これらの性
状を表−１に記載した。

表−１ （表中の薬剤の数値は固形分表示である）（注１　　）
ｔｎ−ＮＢＳＮａ＝ｍ−二１−ロベンゼンスルホン酸ナ
トリウム ＮＳＦ　−Ｎａ　　＝ナフタリン・スルホン酸ソーダホ
ルマリン縮合物（縮合度３） 実施例６ 本発明の還元防止剤と比・咬品について２ケ月経日変（
ヒ後の各温度（−５”（：、　２０”Ｃ，５０”Ｃ）で
の性状。

サンプル作成直後および５０°ＣＸ２ケ月経ロ変Ｃヒ後
のｍ　−Ｎ　Ｂ　Ｓ　Ｎａの純度を測定し、その結果を
表−２に記載した。

（外観表示）　Ｏ：均一透明液状 △ニ一部沈澱物析出 ×：ペーストル固状 （試験方法） （１）　　性状二目視判定した。

（２）　　純度測定：　Ｎ／２　Ｎａ　ＮＯ＋滴定法に
て測定した。

試験例１ 実施例１〜５の還元防止剤および比較例２，３の比較品
を用い下記の組成を有する色糊を用い、下記の捺染条件
で綿繊維材料を捺染した（１）色糊組成　　　　　　　
　実施例１〜５　　比較例２．３元　　　瑚（注４）　
　　　　　　４００　（ダ）　　　　４００（ｇ）染　
　　料　　　　　　　　　　　　　３３ソーダ灰　　　
　　　　　１０　　　１０本発明の還元防止剤（注５）
　　　１０比較品　　（注５）１０ 水　　　　　　　　　　　　　　　　残り　　　　　　
残り計　　　　　　　　　　　１０００　　　　１００
０（注４）アルギン酸ソータ１０％水溶液（注５　）　
ｍ　　Ｎ　Ｂ　Ｓ　ＮａとしてＩＯＦ使用した。

（２）捺染条件 （１）拭布、綿ブロード＝４０ （１１）染料・ ■プロジオンバイオレットＨ３ＲＣ反応性染料、１．Ｃ
，１社製〕 ■プロシオノルヒンＨＢＮ　〔反応性染料。

１、　Ｃ，１社製〕 （ｉｉｉ）印捺および乾燥：試験用オートスクリーン捺
染機〔辻井染機（摺装−１を用いてベタ萌を印捺し、１
００°ＣＸ２分乾燥した。

Ｑｖ）固着：ＨＰスチーマ−試験機〔辻井染機（抹）１
、Ｑ　ｊにより１００°ｃｘｉｏ分間常圧スチーＥ　：
／グを行った。

（ｖ）ソーピング：固着後水洗して脱糊した後、下記ソ
ーピング浴（注６）で９０　’ＣＸ　１０分間処理し、
さらに水洗、乾燥を行った。

（注６）ソーピング浴ニゲランアップＱＦ−１０５Ｋ〔
三洋化成（抹）製Ｊ２　！／ｅを含むソーピング浴 （Ａ）結果 得られた捺染布の発色性および均染性を評価し、その結
果を表−３に示した。

表−３ 評価・ （１）発色性：捺染布り、　ａ、　ｂ値を測色し、発色
性の良否を判定した。

Ｌ　ｆ６の小さい方が濃色であることを示す。

（１１）均染性：捺染布の左側部、右側部のり、ａ。

１〕値を測色し色差（△Ｅ）を算出した。

△Ｅの数値の小さいものが均染性良好であることを示す
。

（発明の効果） 本発明の還元防止剤は高濃度液状上品であり、従来品に
トロベンゼンスルホン酸ナト１ノウム塩）に比べて染色
時に使用した場合、下記のような効果を奏する。

（イ）色糊と容易に、均一にまた短時間で混合するので
作業性が改善される。

（Ａ）作業の自動化に適したものでありパイプを詰める
ことがない。

（ハ）高濃度の水溶液とすることができるので貯被タン
クを必要とする場合でも比較的タンクは小型ですむ。ｆ
−ｍ−ＮＢＳＮａは１５％水溶液（１０°Ｃ）Ｌか溶解
しない〕 に）捺染糊と均一に混合することから安定した染色物が
得られる。

（ホ）還元防止剤水溶液を作成する場合の水の量が少く
てすむので、元糊を作成する場合の水が還元防止剤の方
にとられることがなく、捺染糊が製造し易い。

（へ）従来品は葛高い粉末品で取扱いに不便であつたが
本発明品はこのようなことがない。

（ト）還元防止効果も従来品と同等以上である。

本発明の還元防止剤はまたメッキ用（剥離剤）としても
使用できる。

手続補正書 昭和６０年　７月１λ日 昭和５９年特許願第２０２２４９号 ２、発明の名称 環元防止剤 ３、補正をする者 自　　　発 ５、補正により増加する発明の数 （１）特許請求の範囲を次のように訂正する。

「１．二１〜ロベ６ンＵンスルホ・ン酸ノ蕩（Ａ）、尿
素（Ｂ）。

ｃ１５よび必要（こより（７ルキルンプーフタリンスル
ホン）からなることを特徴とする高濃度液状化還元防止
剤。

２、（Ａ）の含有量か防止剤の重Ωに基づいて少なくと
も２５％でおる特許請求の範囲第１項記載の防止剤。」 （２）明細＠２頁１０〜１３行の［本発明は・・・・・
・て必る。」を次のように訂正する。

Ｆ本発明は二１ーロペンＵンスルホン酸塩（Ａ）、尿素
（Ｂ）、夷にび必要により（アルキル）ナフタリンスル
ホン酸塩のホルマリン縮合物（Ｃ）、ならびに水（Ｄ）
からなることを特徴とする高）農度液状化還元防止剤で
おる。Ｊ （Ａ）明イ１１１占１２頁１２１１の「実施例１〜５，
比較例１〜３Ｊを「実施例１〜７，比較例１」に訂正す
る。

ｆ／Ｉ）明ｊ１１１出１３頁２〜１２行の「表−１」を
次のｊ：うに訂正する。

「 」 （５）明細山１４頁４〜１３行の「表−２」を次のよう
に訂正する。

」 （６）明細書１５頁３行の「実施例１〜５」および［比
較例２，３Ｊをそれぞれ「実施例１〜７」おにび「比較
例１」に訂正する。

（７）明細書１７頁２〜１４行の「表−３」を次のよう
にδＪ圧する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ニトロベンゼンスルホン酸塩（Ａ）、尿素（Ｂ）、
   （アルキル）ナフタリンスルホン酸塩のホルマリン縮合
   物（Ｃ）および水（Ｄ）からなることを特徴とする高濃
   度液状化還元防止剤。 ２、（Ａ）の含量が防止剤の重量に基づいて少なくとも
   ２５％である特許請求の範囲第１項記載の防止剤。