JPS617338A - イオン交換樹脂膜 - Google Patents
イオン交換樹脂膜Info
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- JPS617338A JPS617338A JP59124524A JP12452484A JPS617338A JP S617338 A JPS617338 A JP S617338A JP 59124524 A JP59124524 A JP 59124524A JP 12452484 A JP12452484 A JP 12452484A JP S617338 A JPS617338 A JP S617338A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/20—Manufacture of shaped structures of ion-exchange resins
- C08J5/22—Films, membranes or diaphragms
- C08J5/2206—Films, membranes or diaphragms based on organic and/or inorganic macromolecular compounds
- C08J5/2218—Synthetic macromolecular compounds
- C08J5/2231—Synthetic macromolecular compounds based on macromolecular compounds obtained by reactions involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
- C08J5/2237—Synthetic macromolecular compounds based on macromolecular compounds obtained by reactions involving unsaturated carbon-to-carbon bonds containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/20—Manufacture of shaped structures of ion-exchange resins
- C08J5/22—Films, membranes or diaphragms
- C08J5/2206—Films, membranes or diaphragms based on organic and/or inorganic macromolecular compounds
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/34—Simultaneous production of alkali metal hydroxides and chlorine, oxyacids or salts of chlorine, e.g. by chlor-alkali electrolysis
- C25B1/46—Simultaneous production of alkali metal hydroxides and chlorine, oxyacids or salts of chlorine, e.g. by chlor-alkali electrolysis in diaphragm cells
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B13/00—Diaphragms; Spacing elements
- C25B13/02—Diaphragms; Spacing elements characterised by shape or form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
- C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08J2327/12—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野１
本発明はイオン交換樹脂膜に関するものであり、さらに
訂しくは特定の補強用布により補強された耐折曲げ性に
優れたイオン交換樹脂膜に関するものである。
訂しくは特定の補強用布により補強された耐折曲げ性に
優れたイオン交換樹脂膜に関するものである。
［従来の技術］
耐酸化性、耐アルカリ性に優れたノく−フルオロカーボ
ン系イオン交換樹脂膜を／＼ロゲン化アルカリ電解用隔
膜として用いるイオン交換樹脂膜アルカリ電解法は従来
の水銀電解法、アスベスト隔膜電解法と比較して経済性
、製品品質、無公害の点で優れており、近年、急速に普
及しつつある。
ン系イオン交換樹脂膜を／＼ロゲン化アルカリ電解用隔
膜として用いるイオン交換樹脂膜アルカリ電解法は従来
の水銀電解法、アスベスト隔膜電解法と比較して経済性
、製品品質、無公害の点で優れており、近年、急速に普
及しつつある。
しかしながら、補強材を有しないイオン交換樹脂膜は、
それ自体では裂は易く、また電解液の濃度変化に伴ない
、膜が伸縮するなど寸法安定性に実用上の問題を有して
いた。
それ自体では裂は易く、また電解液の濃度変化に伴ない
、膜が伸縮するなど寸法安定性に実用上の問題を有して
いた。
かかる欠点を補い、イオン交換樹脂膜の機械的強度およ
び寸法安定性を向上する方法として、布による補強が有
効である。しかし、補強用布の適用は導電面積の減少に
よる膜抵抗の上昇を避けられない。この対策として、特
定の糸径と織り密度を有する種々のからみ織り織布で補
強したイオン交換樹脂膜が提案されている（実公昭５６
−８８０１号、実公１＠ ５５−３８５０号、実開昭５
３−１０１０４８号各公報、明細特許第４０７２７９３
号明細書等を参照）。
び寸法安定性を向上する方法として、布による補強が有
効である。しかし、補強用布の適用は導電面積の減少に
よる膜抵抗の上昇を避けられない。この対策として、特
定の糸径と織り密度を有する種々のからみ織り織布で補
強したイオン交換樹脂膜が提案されている（実公昭５６
−８８０１号、実公１＠ ５５−３８５０号、実開昭５
３−１０１０４８号各公報、明細特許第４０７２７９３
号明細書等を参照）。
しかしながら、からみ織布は粗いメツシュの布でも目ず
れをおこさない利点を有するものの、糸のたて糸、よこ
糸の交点が３重に交叉し、その部分が厚くなる欠点を有
する。
れをおこさない利点を有するものの、糸のたて糸、よこ
糸の交点が３重に交叉し、その部分が厚くなる欠点を有
する。
一方、未補強イオン交換樹脂膜（便宜上イオン交換基に
変換される基を有する熱可塑性樹脂フィルムも含めて総
称する：以下間じ）とじては低い電気抵抗を得るために
薄膜化の方向が望ましいが、かかる薄膜に、糸交点の厚
い補強用布を適用した場合、該交点の部分で膜にピンホ
ールが生じやすくなり、またピンホール発生には至らな
い場合でも、布補強した膜において、からみ織布の糸の
交点部分で樹脂フィルムの実質的厚みが薄くなるため、
加水分解した膜を折り曲げる際に、糸の交点部分でイオ
ン交換膜にクラックが入り易くなるという難点があった
。
変換される基を有する熱可塑性樹脂フィルムも含めて総
称する：以下間じ）とじては低い電気抵抗を得るために
薄膜化の方向が望ましいが、かかる薄膜に、糸交点の厚
い補強用布を適用した場合、該交点の部分で膜にピンホ
ールが生じやすくなり、またピンホール発生には至らな
い場合でも、布補強した膜において、からみ織布の糸の
交点部分で樹脂フィルムの実質的厚みが薄くなるため、
加水分解した膜を折り曲げる際に、糸の交点部分でイオ
ン交換膜にクラックが入り易くなるという難点があった
。
［発明が解決しようとする問題点］
本発明は−り記問題点を解消するものであり、機械的強
度および寸法安定性に優れ、かつ膜抵抗か極小であり、
さらにピンホールやクラックの発生を見ない耐折曲げ性
に優れたイオン交換膜の提供を目的とするものである。
度および寸法安定性に優れ、かつ膜抵抗か極小であり、
さらにピンホールやクラックの発生を見ない耐折曲げ性
に優れたイオン交換膜の提供を目的とするものである。
［問題点を解決するための手段］
本発明のイオン交換膜はパーフルオロポリマー繊維から
なるたて糸とよこ糸のからみ織布であって、たて糸のデ
ニール数が２０〜１００、よこ糸のデニール数が４０〜
２００であり、かつたて糸密度が２８〜８０木／インチ
、よこ糸密度が１３〜５０木／インチであり、さらに各
糸の断面の偏平比が０．８〜０．１である補強用布を有
する／＼ロゲン化アルカリ電解用パーフルオロカーボン
系イオン交換樹脂膜である。
なるたて糸とよこ糸のからみ織布であって、たて糸のデ
ニール数が２０〜１００、よこ糸のデニール数が４０〜
２００であり、かつたて糸密度が２８〜８０木／インチ
、よこ糸密度が１３〜５０木／インチであり、さらに各
糸の断面の偏平比が０．８〜０．１である補強用布を有
する／＼ロゲン化アルカリ電解用パーフルオロカーボン
系イオン交換樹脂膜である。
未発ｉにおいては、からみ織りのたて糸のデニール数が
２０〜１００、よこ糸のデニール数が４０〜２００であ
り、かつ、たて糸の密度が２６〜８０本／インチ、好ま
しくは３０〜６０木／インチ、よこ糸の密度が１３〜５
０本／インチ好ましくは１５〜４５本／インチで、それ
ぞれの糸の断面偏平比が０．８〜０．１、好ましくは０
．８〜０．１５であることが重要である。ここで、たて
糸がからみ方向であり、偏平比は糸断面の縦方向の径を
横方向の径で除した値である。
２０〜１００、よこ糸のデニール数が４０〜２００であ
り、かつ、たて糸の密度が２６〜８０本／インチ、好ま
しくは３０〜６０木／インチ、よこ糸の密度が１３〜５
０本／インチ好ましくは１５〜４５本／インチで、それ
ぞれの糸の断面偏平比が０．８〜０．１、好ましくは０
．８〜０．１５であることが重要である。ここで、たて
糸がからみ方向であり、偏平比は糸断面の縦方向の径を
横方向の径で除した値である。
かかる細い糸を、粗な織目で織る方法としては、からみ
織りが適当であり、平織り、綾織り、朱子織りのごとき
低密度で目ずれを生じ易い織り方は適用できない。
織りが適当であり、平織り、綾織り、朱子織りのごとき
低密度で目ずれを生じ易い織り方は適用できない。
各たて糸、よこ糸の繊維の形態としては、上記の範囲の
細糸であればモノフィラメント、マルチフィラメントの
いずれも適用可能であるが、マルチフィラメントの場合
には、糸断面の偏平化によるｌｆｊ開口率の減少に伴う
膜抵抗の上昇を極小にできるので、好ましく採用可能で
ある。
細糸であればモノフィラメント、マルチフィラメントの
いずれも適用可能であるが、マルチフィラメントの場合
には、糸断面の偏平化によるｌｆｊ開口率の減少に伴う
膜抵抗の上昇を極小にできるので、好ましく採用可能で
ある。
たて糸、よこ糸のデニール数が上記範囲の下限以下の場
合には、引裂き強度に関し補強効果が不十分となり、上
限以上の場合には糸の断面が偏平形状であっても、糸の
交点が厚くなり、加水分解後のイオン交換膜のピンホー
ルやクラックの原因となり易いという欠点を生じる。ま
た、たて糸、よこ糸の織目密度が上記範囲の下限以下の
場合には、からみ織りでも目ずれが生じ易くなるととも
に、引裂き強度に関し補強効果が不十分となり、また上
限以上の場合には、繊維による遮蔽の影響が顕著となり
、その結果膜抵抗が増大するので好ましくない。
合には、引裂き強度に関し補強効果が不十分となり、上
限以上の場合には糸の断面が偏平形状であっても、糸の
交点が厚くなり、加水分解後のイオン交換膜のピンホー
ルやクラックの原因となり易いという欠点を生じる。ま
た、たて糸、よこ糸の織目密度が上記範囲の下限以下の
場合には、からみ織りでも目ずれが生じ易くなるととも
に、引裂き強度に関し補強効果が不十分となり、また上
限以上の場合には、繊維による遮蔽の影響が顕著となり
、その結果膜抵抗が増大するので好ましくない。
また、糸断面を偏平にする方法としては、偏平な断面を
有する糸またはスプリットしたフィルムをからみ織布に
織ることも可能であるが、丸い糸断面の糸を織布にした
後、カレンダーロール等で圧縮し、偏平な断面の糸から
なる布に変換した後、未補強イオン交換膜と積層するこ
とが一般的である。
有する糸またはスプリットしたフィルムをからみ織布に
織ることも可能であるが、丸い糸断面の糸を織布にした
後、カレンダーロール等で圧縮し、偏平な断面の糸から
なる布に変換した後、未補強イオン交換膜と積層するこ
とが一般的である。
また、別の方法として、丸い糸断面を有するからみ織布
を、未補強イオン交換膜と積層一体化する際に、プレス
力に友り、糸断面を偏平化することも可能である。
を、未補強イオン交換膜と積層一体化する際に、プレス
力に友り、糸断面を偏平化することも可能である。
要するに、偏平化の手順や方法を問わず、イオン交換膜
を補強した状態で補強布の糸断面が偏平になっているこ
とが肝要である。
を補強した状態で補強布の糸断面が偏平になっているこ
とが肝要である。
糸の偏平比が上記範囲以上では、糸の交点が厚くなり、
ピンホールやクラックを発生しやすくなり、上記範囲以
下では、糸による遮蔽が大きすぎて膜抵抗の増大が著し
くなるのでともに不都合である。
ピンホールやクラックを発生しやすくなり、上記範囲以
下では、糸による遮蔽が大きすぎて膜抵抗の増大が著し
くなるのでともに不都合である。
本発明において繊維の材料であるパーフルオロポリマー
としては、テトラフルオロエチレンの単独重合体（ＰＴ
ＦＥ）は勿論のこと、テトラフルオロエチレンとへキサ
フルオロエチレンおよび／またはパーフルオロ（アルキ
ルビニルエーテル）との共重合体のごとき熔融流動性の
パーフルオロポリマー、さらには、イオン交換基もしく
は数基に転換可能な基を有するパーフルオロポリマーも
包含される。
としては、テトラフルオロエチレンの単独重合体（ＰＴ
ＦＥ）は勿論のこと、テトラフルオロエチレンとへキサ
フルオロエチレンおよび／またはパーフルオロ（アルキ
ルビニルエーテル）との共重合体のごとき熔融流動性の
パーフルオロポリマー、さらには、イオン交換基もしく
は数基に転換可能な基を有するパーフルオロポリマーも
包含される。
本発明のイオン交換膜はその形態、材質、交換基の種類
、交換容量等は限定されず、例えば、形態としては、単
層膜に限らず、交換基の種類もしくは交換容量の異なる
２層以上の層を有する複層膜、またＰＴＦＥフィブリル
等によりミクロ補強された膜も包含される。しかして、
交換基の種類としては電解電圧、電流効率などの電解性
能さらには耐久性などの面からカルボン酸基および／ま
たはスルホン酸基が好ましく例示される。
、交換容量等は限定されず、例えば、形態としては、単
層膜に限らず、交換基の種類もしくは交換容量の異なる
２層以上の層を有する複層膜、またＰＴＦＥフィブリル
等によりミクロ補強された膜も包含される。しかして、
交換基の種類としては電解電圧、電流効率などの電解性
能さらには耐久性などの面からカルボン酸基および／ま
たはスルホン酸基が好ましく例示される。
本発明において補強用布をイオン交換樹脂膜の補強材と
して適用する方法も限定されない。
して適用する方法も限定されない。
例えば、在米補強膜、これには前記のごときミクロ補強
膜も含まれる。を加熱軟化した状態で加圧し補強用布を
埋め込む熔融成形方法、さらには補強用布にイオン交換
樹脂の溶液もしくＣ±分散液を含浸後、溶剤除去、造膜
を行わしめるキャスティング法等があげられる。熔融成
形法による場合、温度としては１００〜３５０℃程度。
膜も含まれる。を加熱軟化した状態で加圧し補強用布を
埋め込む熔融成形方法、さらには補強用布にイオン交換
樹脂の溶液もしくＣ±分散液を含浸後、溶剤除去、造膜
を行わしめるキャスティング法等があげられる。熔融成
形法による場合、温度としては１００〜３５０℃程度。
圧力としては０．２〜１００ｋｇ／ｃｎ程度が通常採用
され、バッチ操作に適した方法としては平板プレス法あ
るいは真空プレス法が、また連続操作番こ適した方法と
しては加熱金属ロールと加熱ゴムロールとを使用する連
続ロールプレス法がそれぞれ例示される。／へ・フチ法
、連続法におｌ、％て、円滑な操作を行なう上でポリエ
ステル、ポリイミド、フッ素樹脂などの耐熱樹脂からな
るフィルムあるいは耐熱紙を離型材料として使用するこ
とが好ましい。このようにして補強用布と一体化したイ
オン交換樹脂膜は２．さらに電解隔膜としての特性改善
、主として電解電圧の低減などの目的で膜面上にさらに
多孔層を形成せしめることも可能である。
され、バッチ操作に適した方法としては平板プレス法あ
るいは真空プレス法が、また連続操作番こ適した方法と
しては加熱金属ロールと加熱ゴムロールとを使用する連
続ロールプレス法がそれぞれ例示される。／へ・フチ法
、連続法におｌ、％て、円滑な操作を行なう上でポリエ
ステル、ポリイミド、フッ素樹脂などの耐熱樹脂からな
るフィルムあるいは耐熱紙を離型材料として使用するこ
とが好ましい。このようにして補強用布と一体化したイ
オン交換樹脂膜は２．さらに電解隔膜としての特性改善
、主として電解電圧の低減などの目的で膜面上にさらに
多孔層を形成せしめることも可能である。
本発明においては、補強用布を有するイオン交換樹脂膜
中の補強用布の糸交点の厚みを加水分解前において全体
の厚みの１７２以下とするごとが、ピンホールもしくは
クラック発生防止の観点から好ましい態様である。
中の補強用布の糸交点の厚みを加水分解前において全体
の厚みの１７２以下とするごとが、ピンホールもしくは
クラック発生防止の観点から好ましい態様である。
［実施例］
実施例１〜２および比較例１
ＰＴＦＥＪ： リなる１０デニールのモノフィラメント
６本を引きそろえて撚ったデニール数６０のマルチフィ
ラメントをたて糸とし、同一のモノフィラメント６本木
を引きそろえて撚ったデニール数１００のマルチフィラ
メントをよこ糸とし、たて糸密度５０木／インチ、よこ
糸密度２５本／インチのからみ織り布Ａを得た。
６本を引きそろえて撚ったデニール数６０のマルチフィ
ラメントをたて糸とし、同一のモノフィラメント６本木
を引きそろえて撚ったデニール数１００のマルチフィラ
メントをよこ糸とし、たて糸密度５０木／インチ、よこ
糸密度２５本／インチのからみ織り布Ａを得た。
この布の開口率は７５％でダイヤルゲージで測定した糸
の交点厚みは２０ＩＬｍであり、糸の断面形状を顕微鏡
で観察した結果、たて糸、よこ糸ともに偏平比はほぼ１
．０であった。さらに布Ａの一部を２０ｃｍＸ ２０ｃ
ｍに切り取り、平板プレス機を用い条件を変えてプレス
し、交点厚みの異なる２種類の布Ａ−１，Ａ−２を得た
。
の交点厚みは２０ＩＬｍであり、糸の断面形状を顕微鏡
で観察した結果、たて糸、よこ糸ともに偏平比はほぼ１
．０であった。さらに布Ａの一部を２０ｃｍＸ ２０ｃ
ｍに切り取り、平板プレス機を用い条件を変えてプレス
し、交点厚みの異なる２種類の布Ａ−１，Ａ−２を得た
。
一方、テトラフルオロエチレンとパーフルオロ−３−オ
キサ−１−ヘプテン酸メチル［ＣＦ２ ＝ＣＦＯ（ＣＦ
２ ）３ ＧＯＯＩＣＨ３’以下ＫＦＨと略記する］と
の共重合体であって、イオン交換容量（ＡＲ）が１．５
０ミリ当量／グラム乾燥樹脂剤のポリマーをＴダイ押出
し法により形成し、厚さ１５０ｐｍのフィルムａを得た
。
キサ−１−ヘプテン酸メチル［ＣＦ２ ＝ＣＦＯ（ＣＦ
２ ）３ ＧＯＯＩＣＨ３’以下ＫＦＨと略記する］と
の共重合体であって、イオン交換容量（ＡＲ）が１．５
０ミリ当量／グラム乾燥樹脂剤のポリマーをＴダイ押出
し法により形成し、厚さ１５０ｐｍのフィルムａを得た
。
ツイテ、２０ｃｍＸ ２０ｃｍに切す取ったフィルムａ
に前記３種の補強用布を重ね、それぞれ２軸延伸ポリエ
ステルフイルムの間に挟み。平板プレス機を用いて２０
ｋｇ／ ｃ−ｎ（，１８０℃で１ｏ分間プレスした後、
冷却し離型用ポリエステルフィルムを剥して布強化膜を
得た。かくして得られた１強樹脂膜のそれぞれにｌ０Ｋ
Ｖの印加電圧をかけ、ピンホール検査を実施した。また
、それぞれの布補強膜を９０℃の２５％水酎ナ耐リウム
水溶液の１６時間侵漬して加水分解した後、該加水分解
膜を１８０°の角度で繰り返し折りたたみ、貫通りラッ
クが発生するまでの折りたたみ回数を測定した。その結
呆を布補強膜中の布の偏平比、交点厚みとともに下表に
示す。
に前記３種の補強用布を重ね、それぞれ２軸延伸ポリエ
ステルフイルムの間に挟み。平板プレス機を用いて２０
ｋｇ／ ｃ−ｎ（，１８０℃で１ｏ分間プレスした後、
冷却し離型用ポリエステルフィルムを剥して布強化膜を
得た。かくして得られた１強樹脂膜のそれぞれにｌ０Ｋ
Ｖの印加電圧をかけ、ピンホール検査を実施した。また
、それぞれの布補強膜を９０℃の２５％水酎ナ耐リウム
水溶液の１６時間侵漬して加水分解した後、該加水分解
膜を１８０°の角度で繰り返し折りたたみ、貫通りラッ
クが発生するまでの折りたたみ回数を測定した。その結
呆を布補強膜中の布の偏平比、交点厚みとともに下表に
示す。
上記のごとく加水分解したそれぞれの補強イオン交換樹
脂膜から５ ｃｍＸ ５ ｃｍのサンプルを切り出しく
布Ａ補強膜についてはピンホールの集い部分から切り出
す） ＲｕＱ□／ＴｉＱ２陽極および低過電圧陰極をも
つ電解槽に七−７トして９０℃、２０Ａ／ｄｆｆ１２に
て電解運転を行なった。陽極側の塩水濃度を３．５Ｎに
保ち、陰極側には水を供給しながら生成苛性ソーダー濃
度を３５％に保持した。５日後の電解槽の摺電圧は布Ａ
補強膜で３．１５Ｖ、布Ａ−１補強膜で３．１θＶ、布
Ａ−２補強膜で３．１７Ｖで、布の偏平化による電解電
圧の上昇は小さかった。電流効率は全ての補強膜で９４
％であった。その後、さらに電解を継続したところ２５
日後に布Ａ補強膜の電流効率が８３％に低下したので、
運転をとめて膜を観察したところ布Ａ補強膜のしわの頂
点でよこ糸に沿った小さなりラックが発生していた。布
Ａ−１、布Ａ−２を用いた補強膜は１５０日運転したが
何ら異常はなかった。
脂膜から５ ｃｍＸ ５ ｃｍのサンプルを切り出しく
布Ａ補強膜についてはピンホールの集い部分から切り出
す） ＲｕＱ□／ＴｉＱ２陽極および低過電圧陰極をも
つ電解槽に七−７トして９０℃、２０Ａ／ｄｆｆ１２に
て電解運転を行なった。陽極側の塩水濃度を３．５Ｎに
保ち、陰極側には水を供給しながら生成苛性ソーダー濃
度を３５％に保持した。５日後の電解槽の摺電圧は布Ａ
補強膜で３．１５Ｖ、布Ａ−１補強膜で３．１θＶ、布
Ａ−２補強膜で３．１７Ｖで、布の偏平化による電解電
圧の上昇は小さかった。電流効率は全ての補強膜で９４
％であった。その後、さらに電解を継続したところ２５
日後に布Ａ補強膜の電流効率が８３％に低下したので、
運転をとめて膜を観察したところ布Ａ補強膜のしわの頂
点でよこ糸に沿った小さなりラックが発生していた。布
Ａ−１、布Ａ−２を用いた補強膜は１５０日運転したが
何ら異常はなかった。
比較例２〜３
ＰＴＦＥよりなる１０テニールのモノフィラメント１５
木を引きそろえて撚ったデこ−ル数１５０のマルチフィ
ラメントをたて糸とし、同一のモノフィラメント３０本
を引きそろえて撚ったデニール数３００のマルチフィラ
メントをよこ糸とし、たて糸密度５０木／インチ、よこ
糸密度２５本／インチのからみ織り布Ｂを得た。
木を引きそろえて撚ったデこ−ル数１５０のマルチフィ
ラメントをたて糸とし、同一のモノフィラメント３０本
を引きそろえて撚ったデニール数３００のマルチフィラ
メントをよこ糸とし、たて糸密度５０木／インチ、よこ
糸密度２５本／インチのからみ織り布Ｂを得た。
この布の開口率は６０％でダイヤルゲージで測定した糸
の交点厚みは１９０μｍであり、糸の断面形状の偏平比
はほぼ１．０であった。
の交点厚みは１９０μｍであり、糸の断面形状の偏平比
はほぼ１．０であった。
次に布Ｂを実施例２と同様の条件で平板プレス機により
偏平化し、交点厚み１２０弘、開口率４５鬼、偏平化が
たて糸０．６、よこ糸０．５の布Ｂ−１を得た。
偏平化し、交点厚み１２０弘、開口率４５鬼、偏平化が
たて糸０．６、よこ糸０．５の布Ｂ−１を得た。
テトラフルオロエチレンとＭＦＨとの共重合体であって
、ＡＲが１．５０ミリ当量／グラム乾燥樹脂のポリマー
をＴダイ押出し成形により成形し、厚さ１６０ ｐＬの
フィルムｂを得た。
、ＡＲが１．５０ミリ当量／グラム乾燥樹脂のポリマー
をＴダイ押出し成形により成形し、厚さ１６０ ｐＬの
フィルムｂを得た。
実施例１と同様な方法でフィルムｂを布Ｂ、および布Ｂ
−１で補強した２０ｃｍＸ ２０ｃ＋＋＋の樹脂膜を得
たが、それぞれをｌ０ＫＶの印加電圧でピンホール検査
したところ、布Ｂ補強膜（厚み２００ｐ、ｍ ：比較例
２）には多数のアークが飛びピンホールが検出されたが
、布Ｂ−１補強膜（厚み２０５ｐｍ：比較例３）にはア
ークは飛ばなかった。引続き実施例１と同様に加水分解
した後、折りたたみ試験により、＃クラック性を測定し
た。
−１で補強した２０ｃｍＸ ２０ｃ＋＋＋の樹脂膜を得
たが、それぞれをｌ０ＫＶの印加電圧でピンホール検査
したところ、布Ｂ補強膜（厚み２００ｐ、ｍ ：比較例
２）には多数のアークが飛びピンホールが検出されたが
、布Ｂ−１補強膜（厚み２０５ｐｍ：比較例３）にはア
ークは飛ばなかった。引続き実施例１と同様に加水分解
した後、折りたたみ試験により、＃クラック性を測定し
た。
その結果、布Ｂ補強膜は１回で、布Ｂ−１補強膜は２回
目で糸の交点で加水分解膜に貫通りラックが発生した。
目で糸の交点で加水分解膜に貫通りラックが発生した。
さらに実施例１と同様の電解試験においては、布Ｂ補強
膜はピンホールが多く、電解に必要な５ｃｍ Ｘ ５ｃ
ｍの面積のサンプルを切り出せなかった。また、布Ｂ−
１補強膜の運転５日後の電解摺電圧は３．３２Ｖであり
、電流効率は８３．５％であった・ 実施例３ ＰＴＦＥよりなるデニール数１０のモノフィラメント７
本引きそろえて撚った７０デニールのマルチフィラメン
トをたて糸とし、同じモノフィラメント１４木からなる
１４０デニールのマルチフィラメントをよこ糸とし、こ
れをからみ＃ａ機にかけてたて糸密度５０木／インチ、
よこ糸密度２５木／インチのからみ織布Ｃを得た。この
布の糸交点厚みは１４０１ＬＩＩ＋ 、開口率７５％で
たて糸、よこ糸の断面形状偏平比は約１．０であった。
膜はピンホールが多く、電解に必要な５ｃｍ Ｘ ５ｃ
ｍの面積のサンプルを切り出せなかった。また、布Ｂ−
１補強膜の運転５日後の電解摺電圧は３．３２Ｖであり
、電流効率は８３．５％であった・ 実施例３ ＰＴＦＥよりなるデニール数１０のモノフィラメント７
本引きそろえて撚った７０デニールのマルチフィラメン
トをたて糸とし、同じモノフィラメント１４木からなる
１４０デニールのマルチフィラメントをよこ糸とし、こ
れをからみ＃ａ機にかけてたて糸密度５０木／インチ、
よこ糸密度２５木／インチのからみ織布Ｃを得た。この
布の糸交点厚みは１４０１ＬＩＩ＋ 、開口率７５％で
たて糸、よこ糸の断面形状偏平比は約１．０であった。
布Ｃを２００℃の金属ロールとゴムロールの間で５０ｋ
ｇ／Ｃｍロール長でプレスし、交点厚み８０７℃ｍの布
Ｃ−１を得た。′この布の糸断面を顕微鏡で観察した結
果、たて糸、よこ糸の偏平比はそれぞれ０．６゜０．２
５であった。
ｇ／Ｃｍロール長でプレスし、交点厚み８０７℃ｍの布
Ｃ−１を得た。′この布の糸断面を顕微鏡で観察した結
果、たて糸、よこ糸の偏平比はそれぞれ０．６゜０．２
５であった。
次に、イオン交換容量（ＡＲ） １．２５ミリｇｒ当量
／グラト乾燥樹脂のテトラフルオロエチレンとＫＦＨと
の共重合体からなる厚さ２０ｐｍのフィルムｂ−ｔとＡ
Ｒｌ、８０ミリｇｒ当量／グラム乾燥樹脂のテトラブル
オロエチレンとＭＦＨとの共重合体からなりＰＴＦＥフ
ァくンパウダーからなるミクロフィブリルを２重量％均
一に分散して含有する厚さ１８０ｐｍのフィルムｂ−２
をＴダイ熔融押出し成形法によって得た。
／グラト乾燥樹脂のテトラフルオロエチレンとＫＦＨと
の共重合体からなる厚さ２０ｐｍのフィルムｂ−ｔとＡ
Ｒｌ、８０ミリｇｒ当量／グラム乾燥樹脂のテトラブル
オロエチレンとＭＦＨとの共重合体からなりＰＴＦＥフ
ァくンパウダーからなるミクロフィブリルを２重量％均
一に分散して含有する厚さ１８０ｐｍのフィルムｂ−２
をＴダイ熔融押出し成形法によって得た。
次にフィルムｂ−ｉとｂ−２を２００℃に加熱されたロ
ールを用いて加熱加圧積層し、ＡＲの異なる厚さ２００
ＩＬの２層フィルムを得た。さらに、この２層フィルム
の高ＡＲフィルム面に補強用布Ｃ−ｔを重ね２１０℃に
加熱された金属とゴムよりなるプレスロール群の間を離
型用耐熱フィルムに挟んで連続的に加熱加圧プレスし、
布をポリマ一層に押し込み巾１．５ｍの長尺布補強イオ
ン交換膜を製造した。次に膜の両面に粒径ｌ〜１０＃１
．１１１のＺｒＱ２微粒子を水系溶媒でペースト化した
後、スプレー塗布、乾燥し膜両面にｌ。
ールを用いて加熱加圧積層し、ＡＲの異なる厚さ２００
ＩＬの２層フィルムを得た。さらに、この２層フィルム
の高ＡＲフィルム面に補強用布Ｃ−ｔを重ね２１０℃に
加熱された金属とゴムよりなるプレスロール群の間を離
型用耐熱フィルムに挟んで連続的に加熱加圧プレスし、
布をポリマ一層に押し込み巾１．５ｍの長尺布補強イオ
ン交換膜を製造した。次に膜の両面に粒径ｌ〜１０＃１
．１１１のＺｒＱ２微粒子を水系溶媒でペースト化した
後、スプレー塗布、乾燥し膜両面にｌ。
ｇ／ｒｎ’のＺｒＱ２を付着させた後、１４０℃に加熱
された一対のロールで連続的にプレスし、膜表面にＺｒ
Ｑ２の非導電性多孔質層を半埋め込み状態で形成させた
。この膜の全体の厚みは２３５ ｐ、ｍ 、膜中の補強
用布の糸断面の偏平比はたて糸０，６、よこ糸０．２５
．糸交点厚みは８５ｐＬｍであった。 ′実施例１
と同様のピンホール検査において長さ２０ｍにわたり、
ピンホールは皆無であった。
された一対のロールで連続的にプレスし、膜表面にＺｒ
Ｑ２の非導電性多孔質層を半埋め込み状態で形成させた
。この膜の全体の厚みは２３５ ｐ、ｍ 、膜中の補強
用布の糸断面の偏平比はたて糸０，６、よこ糸０．２５
．糸交点厚みは８５ｐＬｍであった。 ′実施例１
と同様のピンホール検査において長さ２０ｍにわたり、
ピンホールは皆無であった。
この膜を実施例１と同様に加水分解したのち測定した折
曲げ耐クラツク回数は６回であり、１ｍ Ｘ ２ ｍの
大型サイズのＮａ”型数イオン交換膜を実用電解槽に実
際に組込む際にも、クラックや裂けによるトラブルは生
じなかった。
曲げ耐クラツク回数は６回であり、１ｍ Ｘ ２ ｍの
大型サイズのＮａ”型数イオン交換膜を実用電解槽に実
際に組込む際にも、クラックや裂けによるトラブルは生
じなかった。
０．５ ｒｒｆのＮａ十型イオン交換膜をＲｕ０ｚ ／
Ｔ ｉ０２陽極および低過電圧陰極をもち、両極間の
間隔が０．５ｍｍ以下の電解槽にセットし、液温を８０
°Ｃに保ちながら３０Ａ／ｄ ｒｎ’の電流密度にて電
解運転をおこなった。
Ｔ ｉ０２陽極および低過電圧陰極をもち、両極間の
間隔が０．５ｍｍ以下の電解槽にセットし、液温を８０
°Ｃに保ちながら３０Ａ／ｄ ｒｎ’の電流密度にて電
解運転をおこなった。
陽極側のＮａＣｌ濃度を３．５Ｎに保ち、陰極側には水
を供給しながら生成ＮａＯＨ濃度を３５％に保持した。
を供給しながら生成ＮａＯＨ濃度を３５％に保持した。
５日後の電解槽の摺電圧は２．９４Ｖ、電流効率８５％
であり、その後１２０日間安定した運転が継続された。
であり、その後１２０日間安定した運転が継続された。
運転をとめて電解槽を解体し、膜を観察したか、イオン
交換樹脂にクラックやピンホールは皆無であった。
交換樹脂にクラックやピンホールは皆無であった。
上流側４
ＰＴＦＨの延伸フィルムをスプリットしてなる５０デニ
ールのモノフィラメントをたて糸とし、同レスブリット
してなる７５デニールのモノフィラメントをよこ糸とし
て、それぞれの糸に６回／ｃｍの撚りをかけた後、から
み織機にかけて直もに室温中、１０ｋｇ／ｃｍの圧力で
２木のロールによリプレスし、たて糸密度５０木／イン
チ、よこ糸密度３４本／インチのからみ織り布りを得た
。この布の糸交点厚みは１００ ｐであり、各県の断面
比はたて、よこともほぼ０．８０であった。
ールのモノフィラメントをたて糸とし、同レスブリット
してなる７５デニールのモノフィラメントをよこ糸とし
て、それぞれの糸に６回／ｃｍの撚りをかけた後、から
み織機にかけて直もに室温中、１０ｋｇ／ｃｍの圧力で
２木のロールによリプレスし、たて糸密度５０木／イン
チ、よこ糸密度３４本／インチのからみ織り布りを得た
。この布の糸交点厚みは１００ ｐであり、各県の断面
比はたて、よこともほぼ０．８０であった。
つぎに、ＡＲ１，２０ミリグラム当量／グラム乾燥樹脂
のテトラフルオロエチレンとＭＦＨとの共重合体からな
る厚さ２０ルのフィルムｃ−１、ＡＲ１，８０ミリグラ
ム当量／グラム乾燥樹脂のテトラフルオロエチレンとＫ
ＦＨとの共重合体からなる厚さ１４０ 川のフィルムｃ
−２、ＡＲ１，１５ミリグラム当量／グラム乾燥樹脂の
テトラフルオロエチレンとパーフルオロ（３，６−シオ
キサー４−メチル−７−オクテンスルホニルフルオリド
）［ＣＦ２＝ ＣＦＯＣＦ２ＣＦ−ＯＣ：Ｆ２ＧＦ２ｓ
ｏ２Ｆｌの共重合体かＣＦ３ らなる厚さ３０ルのフィルムｃ−３の各フィルムをＴダ
イ押出し成形法により得た。
のテトラフルオロエチレンとＭＦＨとの共重合体からな
る厚さ２０ルのフィルムｃ−１、ＡＲ１，８０ミリグラ
ム当量／グラム乾燥樹脂のテトラフルオロエチレンとＫ
ＦＨとの共重合体からなる厚さ１４０ 川のフィルムｃ
−２、ＡＲ１，１５ミリグラム当量／グラム乾燥樹脂の
テトラフルオロエチレンとパーフルオロ（３，６−シオ
キサー４−メチル−７−オクテンスルホニルフルオリド
）［ＣＦ２＝ ＣＦＯＣＦ２ＣＦ−ＯＣ：Ｆ２ＧＦ２ｓ
ｏ２Ｆｌの共重合体かＣＦ３ らなる厚さ３０ルのフィルムｃ−３の各フィルムをＴダ
イ押出し成形法により得た。
次に、５０用離型用ポリイミドフイルム／フイルムｃ−
３／布Ｄ／フィルムｃ−２７フイルムｃ−１１５０ｐ離
型用ポリイミドフイルムの順序で重ね、２１Ｏ℃に加熱
された平板プレス機で３０ｋｇ／ ｃｍの圧力で１０分
間プレスし、冷却した後、離型用ポリイミドフィルムを
剥し、フィルム／布積層体を得た。この積層体の両面に
実施例３と同様の方法を用いて粒径ｌ〜ＬＯ１１，、Ｚ
ｒＯ２粒子をｌＯｇ／ｒｎ’均一に形成せしめ表面に多
孔質層を有する膜を得た。この膜を切断し、布の形状を
観察した結果、たて糸、よこ糸の偏平比はともに０．７
で、また糸交点厚みは７０ ｐ、 ｍであった。
３／布Ｄ／フィルムｃ−２７フイルムｃ−１１５０ｐ離
型用ポリイミドフイルムの順序で重ね、２１Ｏ℃に加熱
された平板プレス機で３０ｋｇ／ ｃｍの圧力で１０分
間プレスし、冷却した後、離型用ポリイミドフィルムを
剥し、フィルム／布積層体を得た。この積層体の両面に
実施例３と同様の方法を用いて粒径ｌ〜ＬＯ１１，、Ｚ
ｒＯ２粒子をｌＯｇ／ｒｎ’均一に形成せしめ表面に多
孔質層を有する膜を得た。この膜を切断し、布の形状を
観察した結果、たて糸、よこ糸の偏平比はともに０．７
で、また糸交点厚みは７０ ｐ、 ｍであった。
この補強膜にピンホールが無いことをアーク式テスター
により確認した後、実施例１と同様の条件でＮａ＋型イ
オン交換膜に変換した。Ｎａ”型膜の耐折曲げ回数は１
５回であった。
により確認した後、実施例１と同様の条件でＮａ＋型イ
オン交換膜に変換した。Ｎａ”型膜の耐折曲げ回数は１
５回であった。
次に、５ｃｍＸ５ｃｍの、Ｎａ＋型イオン交換膜をＲｕ
Ｑ２ ／ Ｔ ｉ ０２陽極および低過電圧陰極をもち
１両極間の間隔が０．５ｍｍ以下の実験室用ミニ電解槽
にセットし、液温な８０℃に保ちながら３０Ａ ／ｄｔ
ｎ’の電流密度にて電解運転をおこなった。陽陰両室の
液濃度は実施例１と同様にし、電解５日後の性能を測定
した結果、摺電圧は２．９６Ｖ 、電流効率は９５％で
あった。
Ｑ２ ／ Ｔ ｉ ０２陽極および低過電圧陰極をもち
１両極間の間隔が０．５ｍｍ以下の実験室用ミニ電解槽
にセットし、液温な８０℃に保ちながら３０Ａ ／ｄｔ
ｎ’の電流密度にて電解運転をおこなった。陽陰両室の
液濃度は実施例１と同様にし、電解５日後の性能を測定
した結果、摺電圧は２．９６Ｖ 、電流効率は９５％で
あった。
比較例４
ＰＴＦＥの延伸フィルムをスプリットしてなる２００テ
ニールのモノフィラメントをたて糸、よこ糸とも使用し
、それぞれの糸に６回／ｃｍの撚りをかけた後、たて５
０本／インチ、よこ３４本／インチ′のからみ織り布Ｅ
を得た。この布の糸交点厚みは１８０ＪＩ１１であり、
各県の断面比はたて、よこ糸ともほぼ０．９０であった
。
ニールのモノフィラメントをたて糸、よこ糸とも使用し
、それぞれの糸に６回／ｃｍの撚りをかけた後、たて５
０本／インチ、よこ３４本／インチ′のからみ織り布Ｅ
を得た。この布の糸交点厚みは１８０ＪＩ１１であり、
各県の断面比はたて、よこ糸ともほぼ０．９０であった
。
次に、実施例３の布りを布Ｅに変えた以外は全く同一の
材料フィルムを用い、同一の操作を経て表面に無機粒子
を形成した５ ｃｍＸ ５ ｃｔａ布補強イオン交換膜
を得た。
材料フィルムを用い、同一の操作を経て表面に無機粒子
を形成した５ ｃｍＸ ５ ｃｔａ布補強イオン交換膜
を得た。
この膜を切断し布の断面形状を観察したところ、たて、
よこ糸ともに偏平比は０．６５であつた。
よこ糸ともに偏平比は０．６５であつた。
次に、この膜をピンホール検査した結果、ピンホールは
検出されなかったので、ＮａＯＨ水溶液によりＮａ＋に
変換した後、耐折曲げ回数を測定したところ３回であっ
た。このＮａ＋型の膜を実施例３と同一の櫂を用い同一
条件で電解したところ、５日後の性能は摺電圧３．１２
Ｖと高く電流効率は９４．７％であった。
検出されなかったので、ＮａＯＨ水溶液によりＮａ＋に
変換した後、耐折曲げ回数を測定したところ３回であっ
た。このＮａ＋型の膜を実施例３と同一の櫂を用い同一
条件で電解したところ、５日後の性能は摺電圧３．１２
Ｖと高く電流効率は９４．７％であった。
［発明の効果］
以上のとおり１本発明は特定の補強用布により補強され
たハロゲン化アルカル電解用パーフルオロカーボン系イ
オン交換樹脂膜を提供するものであり、これにより膜の
低抵抗性を損なうことなく機械的強度とくに耐折曲げ性
が改善され、電槽装着時の膜の破損が効果的に防止され
操作性が大幅に改善されるとともに、低電圧高電流効率
での長期間の電解操業が可能となる。
たハロゲン化アルカル電解用パーフルオロカーボン系イ
オン交換樹脂膜を提供するものであり、これにより膜の
低抵抗性を損なうことなく機械的強度とくに耐折曲げ性
が改善され、電槽装着時の膜の破損が効果的に防止され
操作性が大幅に改善されるとともに、低電圧高電流効率
での長期間の電解操業が可能となる。
Claims (4)
- （１）補強用布を有するハロゲン化アルカリ電解用パー
フルオロカーボン系イオン交換樹脂膜において、該補強
用布がパーフルオロポリマー繊維からなるたて糸とよこ
糸のからみ織り布であって、たて糸のデニール数が２０
〜１００よこ糸のデニール数が４０〜２００であり、か
つたて糸密度が２６〜８０本／インチ、よこ糸密度が１
３〜５０本／インチであり、さらに各糸の断面の偏平比
が０．９〜０．１であることを特徴とするイオン交換樹
脂膜。 - （２）イオン交換樹脂膜の交換基がカルボン酸基および
／またはスルホン酸基である特許請求の範囲第１項記載
のイオン交換樹脂膜。 - （３）パーフルオロポリマー繊維がマルチフィラメント
である特許請求の範囲第１項記載のイオン交換樹脂膜。 - （４）補強用布の糸交点の厚みが補強用布を有するイオ
ン交換樹脂膜の厚みの１／２以下である特許請求の範囲
第１項記載のイオン交換樹脂膜。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59124524A JPS617338A (ja) | 1984-06-19 | 1984-06-19 | イオン交換樹脂膜 |
| CA000484336A CA1266020A (en) | 1984-06-19 | 1985-06-18 | Ion exchange membrane reinforced with perfluoropolymer leno cloth |
| EP85107494A EP0167885A3 (en) | 1984-06-19 | 1985-06-18 | Ion exchange resin membrane |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59124524A JPS617338A (ja) | 1984-06-19 | 1984-06-19 | イオン交換樹脂膜 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS617338A true JPS617338A (ja) | 1986-01-14 |
Family
ID=14887615
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59124524A Pending JPS617338A (ja) | 1984-06-19 | 1984-06-19 | イオン交換樹脂膜 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0167885A3 (ja) |
| JP (1) | JPS617338A (ja) |
| CA (1) | CA1266020A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63317534A (ja) * | 1987-06-19 | 1988-12-26 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 補強されたイオン交換膜及びその製造法 |
| EP0638676A1 (de) * | 1993-08-14 | 1995-02-15 | Hoechst Aktiengesellschaft | Webverfahren unter Einsatz von Fadenketten aus schlichtefreien Multifilamentglattgarnen, sowie danach erhältliche Gewebe |
| JP2008088449A (ja) * | 2006-09-29 | 2008-04-17 | Daiwabo Co Ltd | 電解用隔膜 |
| JP2018145530A (ja) * | 2017-01-27 | 2018-09-20 | 旭化成株式会社 | イオン交換膜及び電解槽 |
Families Citing this family (5)
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|---|---|---|---|---|
| JP2688902B2 (ja) * | 1987-08-26 | 1997-12-10 | 旭化成工業株式会社 | 強化されたイオン交換膜及びその製造法 |
| JP2753731B2 (ja) * | 1989-06-05 | 1998-05-20 | 旭化成工業株式会社 | フッ素系イオン交換膜の調整方法 |
| CN102808270A (zh) * | 2012-08-21 | 2012-12-05 | 宜兴市华恒高性能纤维织造有限公司 | 碳纤维定型布 |
| JP7384036B2 (ja) | 2017-11-06 | 2023-11-21 | Ａｇｃ株式会社 | 固体高分子電解質膜、膜電極接合体および水電解装置 |
| CN113396245A (zh) * | 2019-02-08 | 2021-09-14 | Ａｇｃ株式会社 | 膜电极接合体、水电解装置 |
Citations (1)
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|---|---|---|---|---|
| JPS57190024A (en) * | 1981-05-20 | 1982-11-22 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Perfluorocarbon cation exchange membrane containing reinforcing material |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS568901Y2 (ja) * | 1975-07-23 | 1981-02-26 | ||
| US4324606A (en) * | 1979-12-27 | 1982-04-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for forming a reinforced membrane |
| US4437951A (en) * | 1981-12-15 | 1984-03-20 | E. I. Du Pont De Nemours & Co. | Membrane, electrochemical cell, and electrolysis process |
| JPS59172524A (ja) * | 1983-03-23 | 1984-09-29 | Asahi Glass Co Ltd | イオン交換樹脂膜補強用布 |
-
1984
- 1984-06-19 JP JP59124524A patent/JPS617338A/ja active Pending
-
1985
- 1985-06-18 CA CA000484336A patent/CA1266020A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-06-18 EP EP85107494A patent/EP0167885A3/en not_active Withdrawn
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57190024A (en) * | 1981-05-20 | 1982-11-22 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Perfluorocarbon cation exchange membrane containing reinforcing material |
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| JPS63317534A (ja) * | 1987-06-19 | 1988-12-26 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 補強されたイオン交換膜及びその製造法 |
| EP0638676A1 (de) * | 1993-08-14 | 1995-02-15 | Hoechst Aktiengesellschaft | Webverfahren unter Einsatz von Fadenketten aus schlichtefreien Multifilamentglattgarnen, sowie danach erhältliche Gewebe |
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| JP2018145530A (ja) * | 2017-01-27 | 2018-09-20 | 旭化成株式会社 | イオン交換膜及び電解槽 |
| JP2018145529A (ja) * | 2017-01-27 | 2018-09-20 | 旭化成株式会社 | イオン交換膜及び電解槽 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1266020A (en) | 1990-02-20 |
| EP0167885A2 (en) | 1986-01-15 |
| EP0167885A3 (en) | 1986-12-30 |
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