JPS617283A - 新規白金錯体および抗悪性腫瘍剤 - Google Patents

新規白金錯体および抗悪性腫瘍剤

Info

Publication number
JPS617283A
JPS617283A JP59126845A JP12684584A JPS617283A JP S617283 A JPS617283 A JP S617283A JP 59126845 A JP59126845 A JP 59126845A JP 12684584 A JP12684584 A JP 12684584A JP S617283 A JPS617283 A JP S617283A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
platinum
mmol
water
compound
trans
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP59126845A
Other languages
English (en)
Inventor
Tetsushi Totani
戸谷　徹志
Osamu Shiratori
白取　治
Katsutoshi Aono
青野　勝利
Naomi Uchida
内田　直美
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shionogi and Co Ltd
Original Assignee
Shionogi and Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shionogi and Co Ltd filed Critical Shionogi and Co Ltd
Priority to JP59126845A priority Critical patent/JPS617283A/ja
Priority to US06/741,890 priority patent/US4658048A/en
Priority to GB08515326A priority patent/GB2160867B/en
Priority to DE8585107573T priority patent/DE3569536D1/de
Priority to EP85107573A priority patent/EP0166366B1/en
Priority to CA000484703A priority patent/CA1267411A/en
Priority to KR1019850004385A priority patent/KR900000448B1/ko
Publication of JPS617283A publication Critical patent/JPS617283A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F17/00—Metallocenes
    • C07F17/02—Metallocenes of metals of Groups 8, 9 or 10 of the Periodic Table
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
    • C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
    • C07F15/0086—Platinum compounds
    • C07F15/0093—Platinum compounds without a metal-carbon linkage
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P35/00—Antineoplastic agents

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 イ１１発明目的 産業上の利用分野 本発明の目的は優れた抗腫瘍作用を有し、かつ低置性の
新規な白金錯体を提供することにある。
従来の技術 シスプラチン（Ｃ１５ｐｌａｔｔｎ　）　［Ｂｒ１ｓｔ
ｏｌ　ＭｙｒｅｓＣｏ、］’にユに抗Ｈｍ瘍作用が見い
出されて以来、その作用機構および類縁化合物の研究が
行なわれてきた。それらの研究の成果として、マロナト
（１，２−ジアミノシクロヘキザン）白金（■）［特開
昭５３−３１６４８］、シス−ジクロロ−トランス−ジ
ヒドロキシ−ビス（イソプロピルアミン）白金（ＩＶ）
［特開昭５７−７７６９４］など多くの白金錯体が現在
知られている。本発明者らもシスプラチン類縁の白金錯
体の研究に早くから着手し、特開昭５７−１２３１９８
号、特願昭５７−２２５２７２号、特願昭５８−９８６
３０号、および特願昭５８−９８６３１号などの各明細
書に記載のような抗腫瘍作用を有する新規白金錯体を見
い出してきた。
発明が解決しようとする問題点 従来技術の問題点をシスプラチンの場合を例にとって説
明すると以下の事項が挙げられる。
（［）水溶性、脂溶性ともに低いため投与が困難であり
、その有用性が限定される。
（１１）毒性、特に腎臓毒性が強い。
口１発明の構成 問題点を解決するための手段 本発明者らは白金錯体についてその溶解性を高めて投与
を容易にし、さらに毒性の軽減ならびに薬理効果の増大
を達成するために鋭意研究した結（式中、Ｒは水素、置
換基を有していてもよい低級アルキル、またはフェニル
を表わす。）で示される二座配位子と、アンミンあるい
は一級アミンなとのＮ−塩基供与体配位子を持ち、さら
に２軸３一 方向“１に単座配位子を持つ下記一般式（Ｉ）で示され
る新規な４価の白金錯体が、」二記問題点を解決するの
に好ましい錯体であることを見い出して本発明を完成し
た。
＊Ｉ　Ｚ軸方向とは六座配位正八面体構造の配位化合物
において、配位子の空間的位置関係を示すためにアルフ
ァヘット小文字のａ〜ｒの位置記号を用いて表わした場
合の下記ａ−ｆノ５向を意味する。
（式中、Ｒは水素、置換基を有していてもよい低級アル
キル、またはフェニルを表わし；ＸおよびＹはそれぞれ
アンミンまたは低級アルキルアミンを表わすか、または
Ｘ、！：Ｙは一緒になってエタン−１，２−ジアミン、
シクロヘキサンＸ−１，２−ジアミン、ビシクロ［２，
２，１］へブタン−２，３−ジアミン、アダマンクン−
１，２−ジアミン、シクロヘキサン−１，１−ビス（メ
チルアミン）、または２−アミノシクロヘキサン−１−
メチルアミンを表わし；Ｚはハロゲン、ヒドロキシ、ま
たはヒドロキシのアルカリ金属塩を表わす。） 上記定義において、置換基を有していてもよい低級アル
キルとはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル
、ｎ−ブチル、イソブチル、５ｅｅ−ブチル、ｔｅｒｔ
−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、５ｅｅ−ペン
チル、ｎｅｏ−ペンチル、ｎ−へキシル、イソへキシル
、５ｅｅ−ヘキシルなどの０１〜Ｃ６アルキルまたは置
換基を有する前記０１〜Ｃ６アルキルを意味し、置換基
としてはヒドロキシ、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素など
のハロゲンなどが挙げられる。低級アルキルアミンとは
０１〜Ｃ５アルキルアミンであり、例えばメチルアミン
、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルア
ミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、５ｅｅ−
ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ｎ−ペンチル
アミン、イソペンチルアミン、ｎｅｏ−ペンチルアミン
、ｔｅｒｔ−ペンチルアミンなどである。ハロゲンとし
てはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが挙げられ、ヒド
ロキシのアルカリ金属塩においてアルカリ金属塩として
はリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩なとを例示し
得る。またＸとＹが一緒になって形成きれる配位子のう
ち異性体の存在するものについては、それらの異性体を
すべて包含するものとする。
本発明目的化合物（Ｉ）は以下に示す方法に従って容易
に合成され得る。
（１）Ｚがハロゲンの場合 （旧　　　　　　　　　　（Ｉａ） （式中、Ｚ′はハロゲン（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素
なと）を表わし、　Ｒ、Ｘ、、およびＹは前記と同意義
である。）Ｚがハロゲンの場合は上記工程式に従って反
応を行なう。例えは、化合物（］ＩＩの水溶液にハロゲ
ンを加え、室温もしくは加温下の温度で数時間反応させ
れば目的化合物（■８）が得られる。反応に用いるハロ
ゲンは化合物（ＩＩ）に対して１当量でよく、塩素は水
溶液として、臭素は液体のままで、またヨウ素は固体の
ままで用いればよい。
（ｉｉ）Ｚがヒドロキシまたはヒドロキシのアルカリ金
属塩の場合 （１）　　　　　　　　　　　　　　（Ｉｌｌ、）（Ｉ
ｂ、） （式中、Ｍはアルカリ金属（リチウム、ナトリウム、カ
リウムなど′）を表わし；Ｒ＋Ｘ＋およびＹは前記と同
意義である。） Ｚがヒドロキンまたはそのアルカリ金属塩の場合は上記
工程式に従って反応を行なう。例えば、化合物（ＩＩ）
の水溶液に過酸化水素を加え、室温もしくは加温下の温
度で数時間反応させれば目的化合物（Ｉｂ１）が得られ
る。反応に用いる過酸化水素は２当量以上であることが
好ましい。
さらに化合物（Ｉｂ１）の水溶液と約２当量の水酸化ア
ルカリ金属とを室温もしくは加熱下の温度で数時間反応
させれば目的化合物（Ｉｂ２）が得られる。水酸化アル
カリ金属としては水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウムなどが挙げられる。
上記反応の原料化合物（ＩＩ）は、特願昭５７−２２５
２７２号、５Ｂ−９８６３０号、および５Ｂ−９８６３
１号明細書に記載のように下記工程式に従って合成し得
る。
（Ｉｌｌ）　　　　　　　　　　　　（！Ｖ）（■）（
■） （Ｉｆ） （式中、Ｈａｌはハロゲン（塩素、臭素、ヨウ素など）
を表わし；Ｘ、Ｙ、およびＲは前記と同意義である。） 化合物（ＩＩＩ）は公知化合物であり、化合物（ＩＶ）
は公知化合物であるか、または化合物（ＩＩＩ）に硝酸
銀を作用させることにより入手可能である。
上記において、化合物（ＩＶ）の水溶液をアンバーライ
ト（Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ＞　Ｉ　ＲＡ　−４００、ダウ
エックス（Ｄｏｗｅｘ）　Ｉ、ダイヤイオン５Ａ−１０
Ａなどの陰イオン交換樹脂（ＯＨ型）を充填したカラム
に通すと、２つのニドラドが共に水酸基で置換された化
合物（Ｖ）が得られる。化合物（Ｖ）は、固体の状態で
は不安定なため通常溶液のまま次の反応に用いるのが望
ましい。
化合物（Ｖ）の水溶液にα−ヒドロキシ酸（ＶＩ）を加
えて反応させると、化合物（■）を経ることが推定され
て、所望の原料化合物（Ｉ［）が得られる。化合物（Ｉ
Ｖ）から化合物（Ｖ）への反応は定量的に進行するので
、本反応に用いるα−ヒドロキシ酸（ＶＩ）は、化合物
（ＩＶ）に対して１当量でよい。本反応は通常室温下で
行ない１０日以内で完了するが、要すれば５０〜７０℃
に加温してもよい。
本発明の化合物は、ヒトまたは動物に非経口的に投与し
得る。例えは、化合物（Ｉ）は適当な注射用溶剤（注射
用蒸留水、生理食塩水、５％ブドウ糖水溶液、５％マン
ニトール水溶液、５％キシリトール水溶液、エタノール
水、グリセリン水、プロピレングリコール水など）に溶
解または懸濁して静注、筋注、もしくは皮下注射あるい
は点滴などによって投与し得る。化合物（Ｉ）は溶液ま
たは懸Ｉ４液としてアンプルに封入しておくこともでき
るが、粉末、微結晶、結晶、凍結乾燥物としてアンプル
またはバイアル中に保存し、用時調製して用いるのか好
ましい。また安定剤、等張剤、緩衝剤等その他医薬上許
容される担体を添加しておいてもよい。
化合物（Ｉ）を成人の腫瘍治療に用いる場合、通常１０
０ｍｇ〜５００ｍｇの日用量で１日１〜３回非経口的に
投与する。
以下に実施例を示して本発明実施の態様を明らかにする
。
実施例１ （トランス−ジヒドロキソ）（グリコラド−ｏ、ｏ’）
（ジアンミン）白金（ＩＶ）ス （グリコラド−ｏ、ｏ’）（ジアンミン）白金（ＩＩ）
１　２　、２ｇ（７、２６ｍｍｏｌ）の水溶液、７０ｍ
１中に１０％過酸化水素５．２ｇを加え、室温で１時間
放置した後、８ｍｌまで濃縮し、氷冷して析出固体を濾
取した。熱水より再結晶して主の１水和物として微黄色
結晶２．２ｇを得た。収率：８３％。融点＝１９０℃か
ら分解。
元素分析［Ｃ２Ｈｌ　、Ｎ２０６Ｐｔ（ＨａＯ）　＋　
ｏとして］計算値（％）　：　Ｃ，６，７６；Ｈ，３，
４１；Ｎ、　７．８９；Ｐｔ、　５４．９２；Ｈ，０，
５，０７ 実測値〈％）：　Ｃ，６，７２；Ｈ，３，３６；Ｎ、　
７．８６；Ｐｔ、　５３．８９；Ｈ，０，４，８２゜ ＩＲ；　νｍａｘ（Ｎｕｊｏｌ）３４６０（ｍ）、３１
８０（ｍ）、１６６０（ｓ）、１６４０（ｓｈ）、　１
５７０（ｍ）、　１４３０（ｍ）、　１３２５（ｍ＞、
　１２９５（ｍ）。
１１０５０（＞、　９４０（ｗ＞、　９１０（ｍ＞、　
７５５（ｍ）、　７１０（ｗ）ｃｍ−’。
’ＨＮＭＲ：　（Ｄ、Ｏ，外部標準ＴＭＳ、δ）４．７
８（グリコラドＣ）Ｉｔ、　Ｌｅａｐｔ−ｕ＝２１Ｈ２
）。
実施例２ （トランス−ジクロロ）（クリコラトー０．０’）（ジ
アンミン）白金（■）■ （グリコラド−０，０’）（ジアンミン）白金（Ｉ［Ｈ
２、Ｏｇ（６、６０ｍｍｏｌ）の水溶液６０ｍ１中に室
温で５分間塩素ガスを吹込み、続いて１０分間空気を通
した。濾過により黄色析出物を集め、熱水溶液より再結
晶して且の１水利物として黄色結晶０．５２ｇを得た。
収率、２０％。融点：１１５℃（分解）。
元素分析［ＣＪａＮ１０ｓＣ１＊Ｐｔ（ＨａＯ）＋　、
　ｏとして］計算値（％）　：　Ｃ，６，１３；Ｈ，２
，５７；Ｎ、　７．１４；Ｃ１，ｔｓ、　０８；Ｐｔ、
　４９．７５ｉＨｔ０．４．６０実測値（％）ｉ　Ｃ，
６，０４；Ｈ，２，４１；Ｎ、７．３３ツＣ１，１７，
５１；Ｐｔ、　５０．６２；Ｈ，０，５，０６゜ＩＲ：
　ν　ｍａｘ（Ｎｕｊｏｌ）３５７０（ｍ）、３３６０
（ｍ）、３２４５（ｓ）、３１７５（ｓｈ）、　１６５
０（ｓ）、　１６２０（ｓｈ）、　１５７０（ｓ）、　
１３６０（ｍ）。
１３３０（ｓ）、　１３００（ｓ）、　１２３０（ｗ）
、　１０４０（ｓｈ）、　１０３５（ｍ）、　９１０（
ｍ）、　８８０（ｗ）、　７５５（ｍ）、　７１０（ｗ
）ｃｍ−’　。
’ＨＮＭＲ：　（Ｄ２０．外部標準ＴＭＳ、　Ｓ　）４
．７１（グリコラドｃＬ、Ｊ＋＊ｓｐ＋−＋＋＝１８Ｈ
ｚ）。
実施例３ （トランス−ジヒドロキシ）（ラクタトー０．０’）（
ジアンミン）白金（ＩＶ）５ （ラクタト−０，０’）（ジアンミン）白金（Ｉ［）↓
　１　、２７　ｇ（４、ＯＯｍｍｏｌ）を２０ｍ１の水
に溶解し３０％過酸化水素１　ｍｌ（８、４ｍｍｏｌ）
を加え室温で２時間攪拌後、内容物を３５°Ｃ以下で減
圧濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトにより精製し
てｉの０．６水和物０．７８ｇを得た。
収率：５４％。融点：２００℃から分解。
元素分析［ＣｓＨ＋ＪｔＯｓＰｔ（）＋２０）ｏ、ｓと
して］計算値（％）　：　Ｃ，９，９５；Ｈ，３，６８
；Ｎ、７．７４；Ｐｔ、５３．８９実測値（％戸Ｃ，９
，８６；Ｈ，３，６９；Ｎ、　７．６８；Ｐｔ、　５３
．６８゜ＩＲ：　ｖ　ｍａｘ（Ｎｕｊｏｌ　）３６００
〜３３５０（ｂｒ）、３３５０〜３０００（ｂｒ）。
１６５０（ｓ）、　１３４０（ｓｈ）、　１２９８（ｍ
）、　１１７５（ｗ）、　１１１０（ｍ）、　１０１０
４０（、９２０（ｗ）、　８６５（ｍ）、　７８０（ｗ
）、　７２３（ｗ）０ｍ−１０ ’）ＩＮＭＲ：（Ｄ２０．外部標準ＴＭｓ、　８　）１
．９２（ｄ、−ＣＨ，）、５．０８（ｑ、−ＣＨ，Ｊ＝
７Ｈｚ＞。
実施例４ （トランス−ジブロモ）（ラクタトーｏ、ｏ’）（ジア
ンミン）白金（ＩＶ）互 （ラクタ１−−０．０’）（ジアンミン）白金（ＩＩ）
４　０　、３１３　ｇ（０、９９ｍｍｏｌ）を５ｍｌの
水に溶かし、臭素０．１６ｇ（１、Ｏｍｍｏｌ）を加え
、室温にて２時間攪拌した。４０”Ｃ以下で減圧濃縮し
、残留物を減圧乾燥した。オレンジ色結晶性固１５一 体として６　０．４２ｇを得た。収率：８６％。
融点：１８０〜１９０″’ｃ（分解）。
元素分析［ＣｓＨ＋ｏＮｔＯｓＢｒ＊Ｐｔ（ＨｔＯ）＋
、ａとして］計算値（％）　：　Ｃ，７，２８；）１，
２．４４；Ｎ、５．６６　；Ｂｒ、　３２．２７　；Ｐ
ｔ、３９．４０ 実測値（％）’　Ｃ，７，５２；Ｈ，２，３２；Ｎ、５
．７８；Ｂｒ、３１．８３；ｐｔ、３９．８８゜ ＩＲ：　ｖ　ｍａｘ（Ｎｕｊｏｌ）−３４５０（ｂｒ）
、　３３００〜３０００（ｂｒ）、　１６２３（ｓ）、
　１３２０（ｓｈ）、　１２７６（ｓ）、　１０１０９
５（、１０３５（ｓ）、　９０５（ｗ）、　８６０（ｍ
）、　７８０（ｗ）、　７２０（ｗ）ｃｍ−’。
’ＨＮＭＲ：　（Ｄ、Ｏ，外部標準ＴＭＳ、　ｓ　＞１
．９ｏ＜ａ−ｃＨｓ＞、５．１７（ｑ、−ＣＨ，Ｊ−８
Ｈｚ＞。
実施例５ （トランス−ショート座メ）（ラクタトーｏ、ｏ　’　
＞（ジアンミン）白金（ＩＶ）７ （ラクタト−０，０’）（ジアンミン）白金（ＩＩ）↓
　０．３１７ｇ（１，ＯＯｍｍｏｌ）を５ｍｌの水に溶
かし、ヨウ素０．２５４ｇ（１，ＯＯｍｍｏｌ）を微粉
末状にして加えた。室温で２時間攪拌した後、内容物を
濾取し、水洗してから減圧乾燥した（収率８１％）。黒
褐色結晶状固体。融点：　１００℃から分解。
元素分析［ＣＪ１ＯＮ１０ＳＩ！Ｐｔ（ＨＩＯ）！、ｏ
としてコ計算値（％）　：　Ｃ，５，９３；）１，２．
３２；Ｎ、４．６１；Ｉ、４１．８１；Ｐｔ、　３２．
１４ 実測値（％）：　Ｃ，５，８１；Ｈ，２，２２；Ｎ、４
．７１；Ｉ、４３．３３；Ｐｔ、　３２．０７゜ ＩＲ：　νｍａｘ（Ｎｕｊｏｌ）３６００〜３０００（
ｂｒ）、　１６００（ｂｒ）、　１３７０（ｓ＞、　１
３４３（ｓｈ）、　１２８５（ｍ）、　１ｌ１０６（＞
、　１０９０（ｓｈ）。
１０３８（ｓ）、　９２５（ｗ）、　８６５（ｍ＞、　
７８０（ｗ）、　７２０（ｗ）ｃｍ−’。
実施例６ （トランス−ジヒドロキソ）（β−クロロラクタトー〇
　、　Ｏ’　）（ジアンミン）白金（■）９（β−クロ
ロラクタトー０．０’）（ジアンミン）白金（ＩＩ）８
　１．５５　ｇ（４，４１ｍｍｏｌ）を１１５ｍ１の水
に５０℃に加温して溶解した。室温にて１０％過酸化水
素３　、８ｍ１（１１、１７ｍｍｏｌ）を加え３０分攪
拌後、減圧濃縮し、析出した白色結晶を濾取した。水か
ら再結晶して且の１水和物０９１６ｇ（収率、５１．５
％）を得た。融点：１５５°Ｃから分解。
元素分析［Ｃ３Ｈ１１Ｎ１０６ＣＩＰｔ（Ｈ２Ｏ）１゜
とじて］計算値（％＞　：　Ｃ，８，９３；Ｈ，３，２
５；Ｎ、　６．９４；Ｃ１，８，７８；Ｐｔ、　４８．
３３ 実測値（％＞：　Ｃ，８，９２；Ｈ，３，３５；Ｎ、６
．９４；Ｃ１，８，９６；Ｐｔ、　４８．１８゜ ＩＲニジｍａｘ（Ｎｕｊｏｌ）３４９０（ｓｈ）、　３
４５０（ｓ）、　３２５０（ｂｒ）。
３０５０（ｓｈ）、１６５５（ｓ）、１６０５（ｗ）、
１５７０（ｓｈ）、１５６０（ｍ＞、　１４２０（ｍ＞
、　１４００（ｍ）、　１３５５（ｓ）、　１２９５（
ｗ＞。
１２８０（ｍ）、１２５５（ｍ）、１１８５（ｗ）、１
０８５（ｓ）、１０１０５０（。
１０１０００（、９６０（ｗ）、　９１０（ｍ）、　８
７５（ｍ）、　８２０（ｍ）、　６８５（ｓ）、６７０
（ｗ）Ｃｍ−’。
ｌｌＩＮＭＲ：（Ｈ２Ｏ，外部標準ＩＭＳ、、　Ｅ　）
　４．２６　（ｄ、　Ｊ＝１２Ｈｚ。
ＣＨ，）　、５．３７（ラクタトＣＨ）。
実施例７ （トランス−ジヒドロキソ）（マンテラトー〇。
Ｏ′）（ジアンミン）白金（ＩＶ）↓↓（マンデ“ラド
−０，０’）（ジアンミン）白金（ＩＩ）上１２　ｇ　
（５、３，３ｍｍｏｌ）を４０ｍ１の水に溶解し、３０
％過酸化水素１．　、２５　ｇ　（１１、０ｍｍｏｌ）
を加えて室温で２時間攪拌後、３５°Ｃ以下で濃縮し残
留物を減圧乾燥して上↓を得た。
元素分析［ＣＪ＋　ａＮａＯｇＰｔ（ＨＩＯ）ｉ。とし
て］計算値（％）　：　Ｃ，２１，３８；Ｈ，４，０４
；Ｎ、６．２３；Ｐｔ、４３．４２実測値（％＞：　Ｃ
，２２，９０；Ｈ，３，７３；Ｎ、５．９４；Ｐｔ、　
ａ２．７０゜ＩＲ：　Ｖ　ｍａｘ（Ｎｕｊｏｌ　）３６
００−３３３０（ｂｒ、　ｍ）、　３３３０−３０００
（ｂｒ。
ｍ）、　１６８０（ｓ）、　１５９５（ｓｈｅ、　１３
０５（ｓ）、　１２５０（ｍ）、　１０１０４５（、１
１０２０（＞、　９４５（ｍ）、　８２０（ｗ＞、　７
００（ｗ）Ｃｍ−’　。
’ＨＮＭＲ’（ＤｘＯ１外部標準ＩＭＳ、δ）５．９８
（ｓ、マンテラトＣＨ，Ｊ＋＊６ｐｌ−□＝５．０Ｈｚ
＞、７．９５（ｓ、Ｃ，Ｈａ）。
実施例８ （トランス−ジヒドロキソ）（グリコラド−０゜０′）
ビス（メチルアミン）白金（ＩＶ）１３（グリコラド−
０，０’）ビス（メチルアミン）白金（Ｉ［）１２０．
９９ｇ（３，ＯＯｍｍｏｌ）の水溶液１０ｍ１に１０％
過酸化水素２　、２　ｇ　（６，４５ｍｍｏｌ）を加え
室温で１時間放置し、内容物を減圧濃縮し、乾固した。
メタノールから再結晶してす０．７９ｇを得た。収率ニ
ア２％。融点：２００°Ｃから分解。
元素分析［Ｃ＋Ｈ＋　ｔＮｉｏｇＰｔとして］計算値（
％）　：　Ｃ，１３，１５；Ｈ，３，ｓａ；Ｎ、　７．
６７；Ｐｔ、　５３．４２実測値（％）’　Ｃ，１２，
８ｓ；ｕ、　３．７３；Ｎ、　７．６７ｉＰｔ、　５２
．７０゜ＩＲ：　ν　ｍａｘ（Ｎｕｊｏｌ　）３５２０
（ｗ＞、３４８０（ｍ）、３２００（ｗ）、３１５０（
ｗ＞、３０００（ｍ）、１６２５（ｓ）、１６００（ｓ
）、１３５０（ｓ）、１３１０（ｍ）、　１１２５（ｍ
）、　１１ｌ１００（、１０１０６５（、１０１０５０
（、１０１０１０（、９７５（ｍ）、　７６０（ｍ）ｃ
ｍ−’。
’ＨＮＭＲ：　（Ｄａｄ、外部標準’ＩＭＳ、Ｓ）２．
６９（ｓ、サテライトＪ１ｓａｐ、−＋＋＝３０Ｈｚ、
ＣＨｓ）、２．９０（ｓ、サテライトＪＩＩＳＰ＋−１
１＝２４Ｈｚ、　ＣＨｓ　）、　４．７５（ｓ、サテラ
イトＪ＋ｅｓｐ＋−ｏ＝２１Ｈｚ−Ｃ１，−）。
実施例９ （トランス−ジクロロ）（グリコラド−０，０’）ビス
（メチルアミン）白金（ＩＶ）１４（以下余白） 坪　　　　　　　　　　　フ、！ （グリコラド−ｏ、ｏ’）ビス（メチルアミン）白金（
Ｈ）１２　２．３２ｇ（７，ＯＯｍｍｏｌ）の水溶液（
２，５ｍ１）０．０４８Ｍの塩素水１４６ｍ１を加え、
室温に１．５時間放置後、ｌＮＮａＯＨで中和しくＰＨ
＝７．０）、３０℃以下で濃縮乾固し、残固体をシリカ
ゲルカラム［展開剤：メタノール（１）−アセトン（４
）コを通して薄層クロマトグラフィー（以下、ｔｌｃと
略す。）上Ｒｆ＝　０　、６６（上に同じ溶媒系）の溶
出液を集め、溶媒留去後メタノールから再結晶して黄色
結晶として０．６２ｇ（収率：２２％）の工Ｊのメタノ
ール付加体を得た。融点：１７６−１７８°Ｃ０ 元素分析［Ｃ４Ｈ１１Ｎ！０３Ｃ１１Ｐｔ（ＣＨ３０Ｈ
）。３．として］計算値（％）　：　Ｃ，１２，２０；
Ｈ，３，１１；Ｎ、６．８９；Ｃ１，１７，４５；Ｐｔ
、４８．０１ 実４１１］値（％）：　Ｃ，１２，０１；Ｈ，３，１９
；Ｎ、６．９０；Ｃ１，１７，８３；Ｐｔ、４７．２２
゜ ＩＲ：　ｌ／　ｍａｘ（Ｎｕｊｏｌ）３２２０（ｍ）、
　３１７０（ｍ）、　３０６０（ｍ＞、　１６３０（ｓ
）、１５７５（ｍ＞、１４２０（賢）、１４１０（ｍ）
、１３４０（ｍ＞、１３１０（ｍ＞、　１２８５（ｓｈ
）、　１１１５（ｍ）、　１ｌ１００（＞、　１０１０
４０（。
１０１０００（、９２０（ｍ＞、　８００（ｗ）、　７
５５（ｍ）、　７１５（ｗ）ｃｍ−’。
’ｌ（ＮＭＲ’（Ｄ＊Ｏ１外部標準１：ＭＳ、　ｆ；　
）２．７４（ｓ、サテライトＪ　＋　Ｉ　６　ｐ＋　−
１４＝２９Ｈ７，Ｃ）（ｓ　）、　２．９６（ｓ、サテ
ライｌＪ＋＊ｇｐ＋−＋＋＝２４）＋ｚ、　ＣＨｓ　）
　、　４．７３　（ｓ、ザテライｌ”Ｊ＋＊ｓ＋＋−ｏ
＝１８Ｈｚ。
−ＣＨ，）。
実施例１０ （トランスージョ〜ド）（グリコラド−０，０’）ビス
（メチルアミン）白金（ＩＶ）１５（グリコラド−ｏ、
ｏ’）ビス（メチルアミン）白金（ＩＩ）１２０．３３
１ｇ（１，ＯＯｍｍｏｌ）−２３〜 を１２ｍ１の水に溶解し、これに０．２５４ｇ（１、Ｏ
Ｏｍｍｏｌ）のヨウ素を５ｍｌのエタノールに溶かした
溶液を加えた。２時間室温で攪拌し生成した黒紫色の結
晶を濾取した後、水から再沈殿して１五の１水和物０．
４４７ｇを得た。収率ニア４％。融点：１３５−１３７
℃（分解）。
元素分析［Ｃ４１（１ｆｆｉｏｓＮｓＩａＰｔ（ＨｔＯ
）＋　、　ｏとして］計算値（％）：Ｃ１７，９７；Ｈ
，２，３４；Ｎ、　４．６５；Ｉ、４２．　ｏ９；Ｐｔ
、３２．３５ 実測値（％）：　Ｃ，７，７５；Ｈ，２，５７；Ｎ、　
４．６５；Ｉ、４１．７７ｉＰｔ、３１．９０゜ ■Ｒニジｍａｘ（Ｎｕｊｏｌ）３４９０（ｍ）、　３１
５０（ｂｒ、ｍ）、　１６５０（ｓ）。
１６１０（ｓｈ）、　１５７０（ｍ）、　１４４７（ｓ
）、　１４０７（ｒｎ）、　１３４０（ｓ）、１３００
（ｓ）、１２９０（ｓｈ）、１２２（１（ｗ）、１１０
（１（ｓ）。
１０９５（ｓｈ）、　１０５５（ｓ）、　９９５（ｍ）
、　９２０（ｍ）、　７６５（ｍ）Ｃｍ−’。
’ＨＮＭＲ：　（Ｄ＊Ｏ，外部標準ＴＭＳ、δ）２．４
２（ｓ　、サテライトＪ１＊　ｓ　ＰＩ　−１１”２５
Ｈ２，ＣＨｓ　）＋　４．０１（＠　、サテライトＪ＋
ｓｓｐ＋−ｏ＝２１Ｈｚ）。
実】１１１↓ （トランス−ジヒドロキソ）（グリコラド−０゜０’）
（１，２−ジアミノエタン）白金（ＩＶ）上ヱ邦　　　
　　　　　　　ど （グリコラド−０，０’）（１，２−ジアミノエタン）
白金（ＩＩ）±６　、１．６８　ｇ　（２，０４ｍｍｏ
ｌ）を３２ｍ１の水に加温（６５°Ｃ）して溶解し、室
温にて３０％過酸化水素０．４９ｍ１（４，３２ｍｍｏ
ｌ）を加え３．５時間攪拌後、４５″′Ｃで約１ｍｌま
で減圧濃縮し析出する無色結晶を濾取し、室温で減圧乾
燥してよユの２水和物０．５４ｇ（収率：６４．７％）
を得た。融点＝１８５°Ｃから分解。
元素分析［Ｃ４Ｈ１ａＮＩＯＭＰｔ（ＨｆｆｉＯ）ｆｆ
ｉ。として］計算値（％）　：　Ｃ，１１，８５；Ｈ，
３，９６；Ｎ、　６．８６；Ｐｔ、　４８．４８；Ｈ，
０，８，６１ 実測値（％）：　Ｃ，１２，０３；Ｈ，４，０４；Ｎ、
７．０２；Ｐｔ、４８．８６；Ｈ２Ｏ，９，０２゜ ■Ｒニジｍａｘ（Ｎｕｊｏｌ＞３４４０（ｓ）、　３２
１０（ｓｈ）、　１６６０（ｓ）、　１６０３（ｓ）、
　１４５０（ｍ）、　１４２２（ｗ）、　１３４０（ｓ
）、　１３００（ｓ）、　１２０２（ｗ）、　１１０６
４（＞、　１１０４７（＞、　９１２（ｍ＞、　８８５
（ｗ）ｃｍ−’。
’ＨＮＭＲ：（Ｄ、Ｏ溶液、外部標準ＴＭ５．８　）３
．３５（ｓ　、サテライトＪ＋＋６ｐ＋−１Ｉ＝２７Ｈ
ｚ、Ｎ　ＣＨｔ−Ｃ）Ｉｓ−Ｎ）、４．７５（８、サテ
ライト、　Ｊ　＋　ｅ　ｓ　ｐ　＋　−ｎ＝２１Ｈｚ　
−ｏｃ−ｃＬ−ｏ−）。
実施例１２ ［（１−ランス−ジヒドロキソ）（グリコラド−０，０
’）（１，２−ジアミノエタン）白金（ＩＶ）］ジナト
リウム塩−１８− （トランス−ジヒドロキソ）（グリコラド−０，０’　
）（１，２−ジアミノエタン）白金（ＩＶ）ν（実施例
１１に記載）０．２５ｇ（０，６３ｍｍｏｌ）を０．Ｉ
　Ｎ　ＮａＯＨ１２、６ｍ１（１、２６ｍｍｏｌ）中に
加え室温で１時間攪拌し、６０℃に加温して固体を完全
に溶解した。５５°Ｃで濃縮した後、ひらに５０°Ｃで
減圧乾燥して、淡褐色、強吸収性の一シ」−の４水和物
０．３ｇ（収率９９．３％）を得た。
元素分析［Ｃ４Ｈ＋　。Ｎ＊０６Ｎａ２Ｐｔ（Ｈ２Ｏ）
　１　、　ｏとして］計算値（％）　：　Ｃ，１０，０
２；Ｈ，３，７９；Ｎ、　５．８５；Ｎａ、　９．５９
；Ｐｔ、　４０．７１　；Ｈ＊０．１５．０４実測値（
％＞：　Ｃ，１０，１８；Ｈ，３，７２；Ｎ、　６．１
５；Ｎａ、　９．３９；Ｐｔ、　４１．７０；）！、０
．１４．３１゜’　ＨＮＭＲ：　（Ｃ２０，外部標準Ｔ
ＭＳ、　Ｓ　）３．４２（ｓ、サテライトＪ　１ｓ　ｓ
　ｐｌ−ｏ”２７Ｈｚ、　Ｎ−ＣＨａＣＨｘ−Ｎ）、　
４．１８（ｓ、サテライト。
Ｊ＋　ｅ６ｐ＋−＋＋”２７Ｈｚ、Ｃｏ−ＣＨｔ−０）
。
実施例１３ （トランス−ジブロモ）（グリコラド−ｏ、ｏ’＞（１
，２−ジアミノエタン）白金（ＩＶ）１９（グリコラ１
へ−０，０’　）（１，２−ジアミノエタン）白金（Ｉ
［＞１再１　、５ｇ（４、５６ｍｍｏｌ）を５０ｍ１の
水に加温して溶解し、室温にて臭素０．３６ｇ（４，５
１ｍｍｏｌ）を加えて攪拌した。
ｇ（収率２２．３％）。
元素分析［ＣａＨ＋　ｏＮｚｏｓＢｒｔＰｔとして］計
算値（％）　：　Ｃ，９，８２；）Ｉ、　２．０６；Ｎ
、　５．７３；Ｂｒ、　３２．６８；Ｐｔ、３９．８９ 実測値（％）：　Ｃ，９，５８；Ｈ，２，１２；Ｎ、５
．８１；Ｂｒ、３１．５６；Ｐｔ、４０．５１゜ ＩＲニジｍａｘ（Ｎｕｊｏｌ）３２１３（ｗ）、　３１
６０（ｗ）、　３０７８（ｍ）、　１６６１（ｖｓ）、
　１５８３（ｍ）、　１５６９（ｗ）、　１３３７（ｍ
）、　１２６８（ｓ）。
１２７７（ｓｈ）、１１９０（ｗ）、１１３２（ｍ）、
１０１０６０（，１０１０４８（、１０１０２１（、９
９１（ｗ＞、　９１２（ｍ）ｃｍ−’。
実施例１４ （トランス−ジヒドロキソ）（ラクタトー０．０　’　
）（１，２−ジアミノエタン）白金（ＩＶ）２３印 １４−（１）（ラクタト−０，０’）（１，２−ジアミ
ノエタン）白金（Ｉ［）、２２の合成（シスージニトラ
ト）（１，２−ジアミノエタン）白金（Ｉ［）１１（公
知化合物）　０．１５　ｇ（０，３９ｍｍｏｌ）の水溶
液を陰イオン交換樹脂、ダイヤイオン５Ａ−１０Ａ（Ｏ
Ｈ型）を充填したカラムを通した。アルカリ性溶出液（
ｌ↓の水溶液）に０．０３６ｇ（０，３９ｍｍｏｌ）の
乳酸を加えて６時間放置後、内容物を０．２ｍｌに濃縮
し、乾燥用シリカゲルと共に６日間デシケータ−中に静
置した。生成した釧状晶を少量のエタノールで洗浄後、
減圧乾燥した。Ｕの収量：０．０２４ｇ（収率：１８％
）。融点：２０５°Ｃから分解。
元素分析［ｃｇｕ＋　＊Ｎａ０ｓＰｔとして］計算値（
％）　：　Ｃ，１７，５０；Ｈ，３，５２；Ｎ、　８．
１６；Ｐｔ、　５６．８４実測値（％）：　Ｃ，１６，
１６；Ｈ，３，５２；Ｎ、８．２１；Ｐｔ、５６．６６
゜ＩＲ：　ｖ　ｍａｘ（Ｎｕｊｏｌ）３２５０（ｓｈ）
、　３１７０（ｍ＞、　１６７０（ｓ）、　１６２５（
ｓ）、　１３６５（ｓｈ）、　１２８５（ｍ）、　１１
１０（ｍ）、　１０１０５０（。
８７０（ｍ＞、　７８０（ｗ）、　７２５（ｗ）ｃｍ−
’。
’ＨＮＭＲ’（Ｄａｄ、外部標準ＴＭＳ、δ）１．７２
（ｄ、　ｃ）Ｉｓ　＞、　２．９５（ｓ、サテライトＪ
１１６Ｐｌ−□＝４４１（Ｚ、Ｎ−ＣＨ，ＣＨ，−Ｎ）
４．５７（−ＣＩ−）。
１４−（２）２３の合成 ２２　０　、２１ｇ（０、５９６ｍｍｏｌ）を３．５ｍ
ｌの水に溶解し、１０％過酸化水素０．６ｍ１．（１、
７６ｍｍｏｌ）を添加した。１時間攪拌後、４０℃で減
圧濃縮し、析出した結晶を濾取した。水から再結晶して
０．０９４ｇの２３を得た。収率：４２％。融点：１８
２＠Ｃから分解。
元素分析［Ｃ６ＨＩ　ｔＯＪｚＰｔとして］計算値（％
）　：　Ｃ，１５，９２；Ｈ，３，７４；Ｎ、７．４３
；Ｐｔ、５１．７１実測値〈％戸Ｃ，１５，６３；Ｈ，
４，０５；Ｎ、　７．５４；Ｐｔ、　５１．７３゜ＩＲ
：　Ｌ／　ｍａｘ（Ｎｕ　ｊｏｌ）３４５０（ｓｈ）、
　３１００（ｓｈ）、　１６７０（ｂｒ、　ｓ　）。
１５９０（ｍ＞、　１３６０（ｗ）、　１３３５（ｗ）
、　１２５０（ｓ）、　１ｌ１００（＞。
１０５０（ｓｈ）、　１０４０（ｓ）、　１０００（ｓ
ｈ　）、　９１０（ｗ）、　８６０（ｓ）。
７７０（ｍ）、７１５（ｗ）、６５０（ｗ）ｃｍ−’。
’ＨＮＭＲ：（Ｄ、Ｏ，外部源＄ＴＭｓ、δ）Ｌ　８１
（ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ、ＣＨ＋　）。
２、９９−３．５０（ｂｒ、　Ｎ−ＣＨＩＣＨＱ−Ｎ）
、　４．９３（Ｊｌ　＋　６ｐＩ−ｕ”２１Ｈｚ−ＣＨ
−）。
実施例１５ （トランス−ジヒドロキソ）（β−クロロラクタトー０
．０’）（１，２−ジアミノエタン）白金−３１＝ 製 １５−（１）（β−クロロラクタトー０．０’　）（１
，２−ジアミノエタン）白金（１）２４の合成（ジニト
ラト）（１，２−ジアミノエタン）白金（Ｉ［＞２０　
Ｃ公知化合物）　３．５　ｇ（９，２３ｍｍｏｌ＞を６
０ｍ１の水に加温して溶解し、冷却後、陰イオン交換樹
脂ダイヤイオン５Ａ−１０Ａ（ＯＨ型）１００ｍｌを充
填したカラムを通した。アルカリ性溶出液（ｌ↓の水溶
液、１２０ｍ１）にβ−クロル乳酸１．１５ｇ　（９、
２４ｍｍｏｌ）を１５ｍ１の水に溶かした溶液を加え約
１１０ｍ１まで４０〜５０℃で濃縮した（ＰＨ＝６．８
）。５３〜５８℃で約２２時間加熱攪拌し、不溶物を濾
去してから濃縮乾固した。シリカゲルカラムクロマトに
より精製［展開剤：水（２）−エタノール（５）］Ｌ、
さらに水から再結晶して、■の水和物１．１２ｇ（収率
３０．３％）を得た。融点：１８０℃から分解。
元素分析［ＣｓＨ＋　＋ＮｔＯｓＣＩＰｔ（）ＩｓＯ）
＋　、　ｔとしてコ計算値（％）　：　Ｃ，１５，０４
；Ｈ，３，３８；Ｎ、　７．０２；Ｃ１，８，８８；Ｐ
ｔ、４ｇ、８５；ＨＩｏ、５．４１ 実測値（％）：　Ｃ，１５，１０；Ｈ，３，４０；Ｎ、
７．０３；Ｃ１，８，８２；Ｐｔ、４８．８６；Ｈ，０
，５，４２゜ＩＲニジｍａｘ（Ｎｕｊｏｌ　＞３３３０
（ｍ）、　３２７８（ｍ＞、　３２００（ｍ＞、　３０
８１（ｓ）、１６３７（ｓ、ｂｒ）、１４０３（ｍ＞、
１３６０（ｓ）、１３０３（ｍ）。
１２７９（ｍ）、　１２５０（ｗ）、　１２１２（Ｗ）
、　１１７３（ｗ）、　１１６０（ｗ）。
１０８９（ｓ）、　１０５６（ｓ）、　９１８（ｍ）、
　８８７（ｗ）、　８８３（ｍ）ａｍ−’。
’　ＨＮＭＲ：　（Ｄ　、０．外部標準ＩＭＳ、　８　
）２．９８（ｓ、サテライトＪ＋＊５ｐｌ−Ｈ＝４５Ｈ
２，Ｎ−ＣＨａＣＨｘ　Ｎ）、４．１５（ｄ、ＣＨａ−
ＣＩ）。
４、８２（ｔ、　−ＣＨ−）。
１５−（２）２５の合成 ■の０．９４８ｇ（２，３７ｍｍｏｌ）を４８ｍ１の水
に加温して溶解し、冷後、３０％過酸化水素０．５７ｍ
１（０，１７１ｇ、５．０３ｍｍｏｌ）を添加して室温
で５時間攪拌した。４５−５５℃にて減圧濃縮しく２ｍ
１）析出した淡黄色結晶を濾取し室温にて１時間減圧乾
燥して２５の水和物０．７２ｇ（収率ニア３．８％）を
得た。融点：１８５℃から分解。
元素分析［Ｃ６Ｈ１５Ｎ２ｏ６ｃｔｒｔ（ｕｚｏ）。、
として］計算値（％）　：　Ｃ，１４４ｏｒｎ、　３．
２９　；Ｎ、６．７２；Ｃ１，８，５０；Ｐｔ、　４６
．７６ 実情］値（％）’　Ｃ，１３，９６；Ｈ，３，０８；Ｎ
、６．８］：Ｃ１，８，３４；Ｐｔ、　４６．７６゜ ＩＲ：　νｍａｘ（Ｎｕ　ｊｏｌ　）３５４５（ｓｂ　
）、　３５００（ｍ＞、　３４２６（ｓ　）、　３２７
５（ｍ）、１６７１（ｓ）、］、６４５（ｓｈ）、１５
８７（１ｎ）、１．４３］、（ｗ）。
１３５７（ｓ＞、１．３１９（ｓ）、１２９５（ｓ）、
１０１０８６（，１０１０５３（。
９４２（ｗ＞、　９１０（ｗ　）、　８９６（ｗ＞、　
８５５（ｗ　＞、、　８３０（ｗ）、　７３２（ｍ）Ｃ
ｍ−’。
実施例１６ （トランス−ジヒドロキソ）（マンプラトー０゜０’）
（１，２−ジアミノエタン）白金（ＩＶ）旦１６−（１
）（マンプラトー〇、Ｏ’）（１，２−ジアミノエタン
）白金（ＩＩ）２６の合成（ジニトラｌ−）　（１、２
−ジアミノエタン）白金（ＩＴ）２０（公知化合物）１
．９６ｇ（５，１７ｍｍｏｌ）を３０ｍ１の水に加温溶
解し、冷後陰イオン交換樹脂、ダイヤイオン５Ａ−１０
Ａ（ＯＨ型）７０ｍｌを充填したカラムを通した。アル
カリ性溶出液（主↓の水溶液、約１００ｍ１）中にＤＬ
−マンデル酸０．７８７　ｇ　（５，１８ｍｍｏｌ）を
１７．５ｍ１の水に溶かした溶液を加え、５３〜５８℃
で１５時間攪拌した。赤褐色懸濁液を４５〜５５°Ｃで
約３ｍｌまで減圧濃縮した後、固体を濾取し、水から再
結晶して２６　１．４１ｇ（収率：６７．３％）を得た
。融点：２４０°Ｃから分解。
元素分析［Ｃ，。＋（＋　ａＮｘｏｓＰｔとして］計算
値（％）　：　Ｃ，２９，６３；Ｈ，３，４８；Ｎ、６
．９１；Ｐｔ、４８．１３実測値（％）：　Ｃ，２９，
３２；ｌ（、３，５０ｉＮ、　６．９３ｉＰｔ、　４８
．１３゜ＩＲ：　ｖ　ｍａｘ（Ｎｕｊｏｌ）３２８０（
ｓ）、　３２４０（ｗ）、　３１６０（ｓ）、　１６５
７（ｖｓ）、１６２１（ｓ）、１５８０（ｓ）、１４８
９（ｗ）、１４５０（ｓ）。
１３１５（ｓ）、　１２５５（ｗ）、　１１７２（ｍ）
、　１１３５（ｗ）、　１０１０５８（。
１０４０（ｓ）、　９４３（ｍ）、　８０７（ｓ）、　
７１０（ｍ）、　６９７（ｓ）ｃｍ−’。
１６１２）且の合成 Ｕの１．０４ｇ（２，５７ｍｍｏｌ）を３００ｍ１の水
に加温溶解し、３０％過酸化水素０．６２ｍ１（０，１
８６ｇ、５．４７ｍｍｏｌ）を添加して室温で５時間攪
拌後、反応液を４５〜５０℃にて５ｍｌまで濃縮し析出
する結晶状固体を濾取し、少量の水で洗浄後、減圧乾燥
し、帯黄色の主ユ１．０３ｇ（収率：８Ｂ、７％）を得
た。融点：２６０°Ｃから分解。
元素分析［Ｃ，。旧Ｊ２０ｓＰｔ（ＨＩＯ）。６６とし
て］計算値〈％）　：　Ｃ，２６，６３；Ｈ，３，８７
；Ｎ、６．２１；Ｐｔ、４３．２５；Ｈ，０，２，６０ 実測４Ｆｔｉ（％戸Ｃ，２６，０４；Ｈ，３，８７；Ｎ
、　６．２９；Ｐｔ、　４３．８７；ＩＬｏ、　２．５
８゜ ■Ｒニジｍａｘ（Ｎｕｊｏｌ）３５１８（ｍ）、３１７
６（ｓ）、３１０３（ｓ）、１６８７（ｖｓ）、　１５
９２（ｍ）、　１４５０（ｓｈ）、　１３０１（ｗ）、
　１２７４（ｓ＞。
１２４２（ｍ＞、１０１０５０（，１０３８（ｓｈ）、
１０１０１８（，１０１０００（，９４２（ｗ）、８１
３（ｗ＞、６９８（ｍ）Ｃｍ−’　。
（以下余白） 実施例１７ （トランス−ジヒドロキソ）（グリコラド−０゜０’）
（シス−１，２−ジアミノシクロヘキサン）白金（ＩＶ
）３１ 旦 １７−（１）（グリコラド−０，０’）（シス−１，２
−ジアミノシクロヘキサン）白金（Ｉ［）３０の合成 （ジニトラト）（シス−１，２−ジアミノシフ１コヘキ
ザン）白金（Ｕ　）２８　（公知化合物）２．９５ｇ（
６、８１，ｍｍｏｌ）を５０ｍ１の水に加温溶解し、冷
後、陰イオン交換樹脂、ダイヤイオン５Ａ−１ＯＡ（Ｏ
Ｈ型）Ｉ　８　（１ｍｌを充填したカラムを通した。ア
ルカリ性溶出液（１谷」−の水溶液、Ｚ５０ｍｌ）にグ
リフール８０　、５３３ｍｇ（７、０１ｍｍｏｌ）を加
えて溶解した。１ｏ分間８！！拌後、８ｍｌまで４０〜
５０″Ｃで減圧濃縮し、４日間乾燥用シリカゲルト共ニ
テシヶーター中に放置した。シリカゲルカラムクロマト
により精製［％開削：　８１０（１）−エタノール（５
）コした後、水−エタノールから再結晶して３００．８
３６ｇを得た。収率：３２％。融点：２１７’Ｃから分
解。
元素分析［ＣｓＨ＋　ＩＮ！０ＩＰｔ（Ｈ２Ｏ）。６と
して］計算値（％）　：　Ｃ，２４，４９；Ｈ，４，３
６ｉＮ、　７．１４；Ｐｔ、　４９．７２実測値（％’
）　：　Ｃ，２４，４８ｉＨ，４，２８ｉＮ、７．４３
；Ｐｔ、５０．５９゜ＩＲ：　’ｖ　ｍａｘ（Ｎｕｊｏ
ｌ、　＞３１７０（ｍ＞、　３０５５（ｍ＞、　１６０
５（ｓ）、　１４３５（ｗ）、　１．３３５（ｗ）、　
１３１８（ｗ）、　１２８５（ｗ）、　１２６０（ｗ）
、　１２４５（ｗ）、　１２３０（ｍ）、　１１６７（
ｗ）、　１１３５（ｍ）、　１１ｌ１００（、１０１０
８０（、１０１０６０（、１０１０３５（、９８０（ｗ
）、　９３５（ｗ）、　８８０＜ｗ）、８４５（ｗ）、
８３０（ｗ）、７７０（ｗ）ｃｍ−’。
’ＨＮＭＲ：（Ｄ、Ｏ，外部標準ＴＭＳ、　ｌ；　）１
．７３〜２．５３．２．９３−３、９０（ｂ、シクロヘ
キシル＞、４．５０（ｓ、サテライトＪ＋＊６ｐ＋−＋
＋＝３３Ｈｚ、−ＣＨｔ−）。
１７−（２）３↓の合成 ■の１．０６ｇ（２，７２ｍｍｏｌ）を１０ｍ１の水に
加温溶解し、冷後、１０％過酸化水素２．３ｍｌ　（６
，７ｍｍｏｌ）を添加した。室温にて１時間攪拌した後
、約４０°Ｃで減圧濃縮して析出した白色結晶を濾取し
、室温で減圧乾燥してｌ↓のに水和物０．７６８ｇ（収
率：６６．７％）を得た。融点：１６０°Ｃから分解。
元素分析［ＣｓＨ＋　ａＮｔ０６Ｐｔ（Ｈ２Ｏ）。６と
してコ計算値（％）　：　Ｃ，２２，５４；Ｈ，４，９
９；Ｎ、　６．５７；Ｐｔ、　４５．７６実測値（％）
　：　Ｃ，２２，５７：Ｈ，４，５３ｉＮ、　６．８０
ｉＰｔ、　４５．７Ｂ。
ＩＲ：　ｖ　ｍａｘ（Ｎｕｊｏｌ）３５００（ｓ）、　
３２００（ｍ）、　３１３０（ｓ）、　１７００（ｓｈ
）、　１６６０（ｓ）、　１６０５（ｓｈ）、　１５９
５（ｓ）、　１４２０（ｗ）。
１３９０（ｗ）、　１３３５（ｓ）、　１３００（ｓ）
、　１２３０（ｗ＞、　１１７０（ｗ）。
１０１０９０（、１０１０６０（、１０１０３０（、９
８５（ｍ）、　９４０（ｗ）。
９１０（ｍ＞、　８９０（ｗ）、　８７０（ｗ）、　８
５０（ｗ）、　８０５（ｗ）、　７６０（ｍ）、７１５
（ｍ）、　６４５（ｍ）ｃｍ−’。
’ＨＮＭＲ：（ｏ＊ｏ、外部標準ＴＭＳ、　８　）１．
７０−２．５０（ｂ、　シクロヘキシル）、３．４６−
４．３３（ｂ、　シクロヘキシ４ｃＨ−Ｎ）。
４、７０（ｓ、サテライトＪ＋ｓｇｐ＋−＋”２１Ｈｚ
）。
実施例１８ （トランス−ジヒドロキソ）（グリコラド−０゜０’）
（トランス−１２−１，２−ジアミノシクロヘキサン）
白金（ＩＶ）３３ １．２−ジアミノシクロヘキサン）白金（Ｉｆ）３２の
に水和物０．８６２ｇ（２，２０ｍｍｏｌ）を４０ｍ１
の水に溶解し、１０％過酸化水素２　、２５　ｍｌ（６
、６ｍｍｏｌ）を加えて１０分間攪拌し、析出した白色
結晶を濾取し水から再結晶して０．７８１ｇのＵのに水
和物を得た。収率：８３％。融点＝１９０℃から分解。
元素分析［ＣｓＨ＋ｓＮ＊０ｓＰｔ（ＨｚＯ）ｏ６とし
て］計算値（％）　：　Ｃ，２２，５４；Ｈ，４，４９
；Ｎ、　６．５７；Ｐｔ、　４５．７６実測値（％）　
：　Ｃ，２２，３７；）１．４．１６；Ｎ、６．７１；
Ｐｔ、４５．７１゜ＩＲ：　　ｌ／　　ｍａｘ（Ｎｕｊ
ｏｌ）３３８０（ｓ）、３１５０（ｂｒ、ｓ）、１６９
０（ｓ）。
１６１５（ｍ＞、　１５９０（ｓ）、　１３５０（ｗ）
、　１３１５（ｓ）、　１２９５（ｗ）。
１２８０（ｓ）、　１２００（ｗ）、　１１４０（ｗ）
、　１１０９０（＞、　１１０７０（＞。
１０４５（ｓ）、　９１５（ｗ）、　９００（ｍ）、　
８４０（ｗ）、　８１５（ｗ）、　７６０（ｗ）、　６
５５（ｗ）ａｍ−’。
’ＨＮＭＲ：（Ｄ、Ｏ，外部標準ＴＭＳ、　Ｓ　）１．
５０−２．３３．２．５６−２、８５（ｂｒ、シクロへ
キシル）、　３．０６−３．３３（ｂｒ、　Ｎ−ＣＨ）
。
４、７０（ｓ、サテライト、Ｊ＋＊ａ□−＋＋”２１Ｈ
ｚ、グリコラドＣＨ＊−）。
実施例１９ （トランス−ジヒドロキソ）（グリコラド−０゜０’）
［１，１−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン）コ白
金（ＩＶ）３７ （以下余白） ￥　　　　　　　　　　　　臨 １９−（１）（グリコラド−０，０’）［１，１−ビス
（アミノメチル）シクロヘキサン］白金（Ｉ［＞３６の
合成 （ジニトラト）［１，１−ビス（アミノメチル）シクロ
ヘキサン］白金（Ｉ）３４を陰イオン交換樹脂、ダイヤ
イオン５Ａ−１０Ａ（ＯＨ型）を充填したカラムを通し
た。アルカリ性溶出液（嬰の水溶液、２　、０ｍｍｏｌ
）にグリコール酸０．１４８　ｇ（１、９５ｍｍｏｌ）
を加え、５５℃で６時間加温した。反応液を濃縮し、残
固体をメタノールに溶解し、シリカゲルカラムクロマト
処理して精製し、最後にメタノール−アセトンから再結
晶して其の無色結晶０．３０ｇを得た。収率：３７％。
融点：２０５−２１０℃。
元素分析［Ｃ＋　Ｊ＊ｅＮ２０ｓＰｔとして］計算値〈
％）　：　Ｃ，２９，２０；Ｈ，４，９０；Ｎ、６．８
１；Ｐｔ、４７．４２実測値（％）　：　Ｃ，２８，７
０；）１．４．７９；Ｎ、６．８１；Ｐｔ、４７．　ｔ
ｏ。
ＩＲ：　ｖ　ｍａｘ（Ｎｕｊｏｌ　）３３６０（ｗ＞、
　３２００（ｍ＞、　３１３０（ｍ）、　１６５０（ｓ
）、　１３４０（ｍ）、　１３００（ｍ）、　１２４０
（冒）、　１１７０（ｗ）、　１１５０（ｗ）、１１０
５０（＞、１０１０（Ｗ）、９１０（ｗ）、７２０（ｗ
）ｃｍ−’。
’ＨＮＭＲ’　（ＤｇＯ，外部標準ＴＭＳ、　Ｓ　）１
．８８（ｂｒ、シクロヘキシル）、　２．９５（ｓ、サ
テライトＪ＋ｅａｐ＋−＋＋＝５０Ｈｚ、ＣＨｔ−Ｎ）
＋２、９７（ｓ、サテライトＪＩ＊ａｐｌ−ｘ＝４３Ｈ
ｚ、ＣＨｔ　Ｎ）、４．８５（ｓ、サテライトＪ＋ｅｓ
ｐ＋−ｏ”３４Ｈｚ、グリコラド−ＣＨｔ　）。
１９−（２）３７の合成 其の０．１０ｇ（０，２４３ｍｍｏｌ）を５ｍｌの水に
溶解し、３０％過酸化水素０．０６ｇ（０，５４ｍｍｏ
ｌ）を加え、室温で３時間攪拌後、３５°Ｃで減圧濃縮
し、残留物を室温で減圧乾燥し、０．１１ｇの３７を得
た。融点１７０＠Ｃから分解。
元素分析［Ｃ，０Ｈ□Ｊ＊０ｓＰｔ（Ｈ＊Ｏ）ｓ。とし
てコ計算値（％）　：　Ｃ，２４，９５：Ｈ，５，４４
；Ｎ、　５．　ｇ２；ｐｔ、　４０．５２実測値（％）
　：　Ｃ，２４，８５；ｎ、　４．９５；Ｎ、　５．３
８；Ｐｔ、　４０．４１゜ＩＲ：　ｖ　ｍａｘ（Ｎｕｊ
ｏｌ）３５５０−３２５０（ｂｒ、　ｍ）、　３２５０
−３０００（ｂｒ。
ｍ＞、　１６６５（ｓ）、　１５９５（ｓ）、　１３４
０（ｍ）、　１２９０（ｓ）、　１１６８（ｗ）、　１
０１０３２（、９１０（ｍ）、　７８０（ｗ）ｃｍ−’
。
’ＨＮＭＲ：　（Ｄ、Ｏ，外部標準ＴＭＳ、　８　）１
．９７（ｂｒ、シクロへキシル）、　２．９７（Ｎ−Ｃ
Ｈｔ　＞、　２．８８（ｓ、サテライト＋Ｊｌｅ６Ｆ！
−）１＝２１Ｈｚグリコラド−ＣＨ，−）。
実施例２０ ａｆ−ジヒドロキソ−ｂｅ−（グリコラド−０，０’）
−ｄｅ−［トランス−（１−アミノメチル）−２−アミ
ノシクロヘキサン］白金（ＩＶ）４２Ａおよびａｆ’−
ジヒドロキソ−ｃｂ−（グリコラド−０，０’）−ｄｅ
−［トランス−（１−アミノメチル）−２−アミノシク
ロへキサンコ白金（ＩＶ）１主１ （以下余白） ４２Ａ ２Ｏ−（１）ａｂ−（グ’）フラト−０、Ｏ’　）　−
ｃｄ−［トランス−（１−アミノメチル）−２−アミノ
シクロヘキサンコ白金（Ｕ）、ａｘ＊およびｂａ−（グ
リフラド−０，Ｏ’　）−ｃｄ−［トランス−（１−ア
ミノメチル）−２−アミノシクロヘキサンコ白金（ＩＩ
）４１一旦の合成（ジニトラト）「トランス−（１−ア
ミノメチル）−２−アミノシクロヘキサンコ白金（Ｉｆ
）３８０．６５０ｇ（１，４５ｍｍｏｌ）を水５．５ｎ
Ｑに加温溶解し、冷後、ダイヤイオン−８ＡＩＯＡ（Ｏ
Ｈ型）を充填したカラムを通し旦の水溶液を得た。これ
にグリコール酸０．１１０ｇ（１，４５ｍｍｏｌ）を加
えると中間体±寒ムおよび±１１の混合物溶液が得られ
た。これを６０’Ｃ１６時間加熱してキレート化反応を
行なわせた後、濃縮乾固し、残固体を少量のエタノール
で洗って粗製物０．５０ｇを得た。この粗製物は２種の
幾何異性体、±上人、−先】一旦の混合物でありｔｌｃ
上に２スポツト（Ｒｆ＝０．３９．０．２９　　（ｉ開
割：９５％メタノール））を示す。１１人、±上１混合
物をシリカゲルカラムクロマトに付し、次いで水−メタ
ノールから再結晶することによりそれぞれの１水和物と
して単離した。但し単離された２種の異性体が各々±上
人、ｔｌｌのいずれの構造式に対応するものかは不明で
ある。
元素分析［ＣｓＨ＋ｏＮｇＯ＜Ｐｔとしてコ計算値（に
）　：　Ｃ，２６，０３；Ｈ，４，８５：Ｎ、　６．７
４実測値（２）： 幻、Ａ−Ｈ，Ｏ又はり」・Ｈ，ＯＣ，２６，２５；Ｈ，
４，６２；Ｎ、６．６３幻」・ＨｉＯ又は串・ＨｓＯＣ
，２５，７３；Ｈ，４，６４；Ｎ、６．８６゜融点：卑
・Ｈ，Ｏまたは世Ｈ２Ｏ２０５°Ｃから分解用・Ｈ，０
または小・ＨＩＯ２００−２１０’Ｃ（分解〉ＩＲ：　
ｌ／　ｍａｘ（Ｎｕｊｏｌ） ４１／ｌＨ＊０又は幻Ｂ−Ｈ，Ｏ：３３５０（ｍ）、　
３１５０（ｓ＞、　３０８０（ｓ）１６３５（ｓ）、１
３６０（ｍ）、１３５０（ｓ）、１３１０（ｍ）、１２
６５（讐）。
１２０５（ｗ）、１０１０６０（，９６０（ｗ）、９１
５（ｍ）、８８０（ｗ）、７４０（ｍ）、　７２０（ｗ
）ｃｒｎ−１゜ ４１Ｂ・）１．０又は４１ＡＨ＊Ｏ：３３５０（ｍ＞、
　３１５０（ｓ）、　３０５０（ｍ）１６２０（ｓ）、
　１３６０（ｍ）、　１３４０（ｓ）、　１３００（ｍ
＞、　１１８０（ｗ）。
１０１０６０（，９９５（ｗ）、９６０（ｗ＞、９１５
（ｍ）、８８０（ｗ）、７６０（ｍ）７２０４８−７２
０（。
’ＨＮＭＲ；（Ｄ、Ｏ，外部標準ｒＭｓ、　ｌ；　）４
１Ａ−Ｈｌｏ又は４１Ｂ・Ｈ２Ｏ：１．２−３．４（ｂ
ｍ、シクロヘキサン環および置換基のＣＨ，ＣＨ＋　）
、　４．５７（ｓ、サテライト＋　　Ｊ　＋＊ａｐ＋−
＋＋”３３Ｈｚ、グリコラドＣＬ）リ−Ｂ−Ｈ２０又は
４１Ａ・ＨｔＯ＝１．２−３．４（ｂｍ、シクロヘキサ
ン環および置換基のＣＨ，Ｃ）Ｉｔ）、４．５７（ｓ、
サテライト、　　Ｊ　＋ｅｇｐ＋−ｏ＝３３Ｈｚ＋グリ
コラドＣＬ）。
２Ｏ−（２）１遣ｋ、およびｔｌｌの合成前記の土±Ａ
、±１１の調製の項で得られた異性体（７）−−）　（
４１Ａ−Ｈ，Ｏ又は４１Ｂ・）ＩｔＯ）　ｃ７）　０　
、４０　ｇ（１、ＯＯｍｍｏｌ）を水２ｎＱに溶かし、
１０％過酸化水素０．０７５ｇを添加して室温で１時間
放置した。次いで３０°Ｃ以下で減圧濃縮し、残固体を
水−メタノールから再結晶して４２Ａ・）ＩａＯまたは
慢Ｈ＋００．０３８ｇが無色の結晶として得られた。他
の一つの異性体（す・Ｈ，Ｏ又は史・Ｈ２Ｏ）の０．４
０　ｇ（１、ＯＯｍ＋ｎｏｌ）を水２ｄに冷やし、１０
％過酸化水素０．０７５ｇを添加して同様に処理して、
慣・）ｌｚｏ又は忰・ＨａＯ０、０３５ｇ　が無色の結
晶として得られた。
元素分析［Ｃｓ　Ｈｍ　ｔ　Ｎ　ｔ　Ｏｓ　Ｐ　ｔとし
て］計算値（に）：　Ｃ，２４，０５；Ｈ，４，９４，
Ｎ、６．２３実測値（に）： ＩＲ：　Ｖ　ｍａｘ　（Ｎｕｊｏｌ　）４２Ａ・Ｈ，Ｏ
又は４２Ｂ・ＨｔＯ’３４５０（ｓｈ）、　３４２０（
ｍ）、　３１２０（ｍ）、　１７００（ｓ）、　１６３
０（ｍ）、　１３４０（ｍ）、　１３００（ｗ）、　１
２６５（ｍ）、　１ｌ１００（＞、　１１０２０（＞、
　９７０（ｗ）、　９００（ｍ）、　７７０（ｍ＞。
７２０（ｗ）ｃｍ”’１゜ ４２１１ＨｘＯ又は４２ＡＨ＊Ｏ：３４６０（ｓ）、　
３３３０（ｍ＞、　３１５０（ｓｈ）、　３０８０（ｓ
）、　１６７０（ｓ）、　１６１０（ｍ）、　１４２０
（ｍ）、４３３５（ｍ）、１２８０（ｍ）、１０１０８
５（，１１０４０（＞、１０１０００（，９６０（ｗ）
９１０（ｍ）、　７６０（ｍ）、　７２０（ｗ）ｃｍ−
１゜’ＨＮＭＲ’＜Ｄ＊Ｏ９外部標準ＴＭＳ、　８　）
４２Ａ−Ｈ，Ｏ又は４２Ｂ・ＨａＯ：１．３−１．４（
ｂｍ、シクロヘキサン環および置換基ＣＨ，ＣＨ＊　）
、　４．７３（ｓ、　”ｊ−’−ｊ−ライト。
Ｊ＋＊ｓ＋＋−Ｈ＝２Ｈ１ｚ、グリコラドＣＨ，）４２
Ｂ・Ｈ，０又は４２Ａ・Ｈ２Ｏ４，３−１，４（ｂｍ、
シクロヘキサン環および置換基ＣＨ，ＣＨｚ）、４．７
３（ｓ、ザテライト。
Ｊ＋　ａｓ　ｐｔ−）１＝２１Ｈ２，グリコラド−ＣＨ
−−火施声　２１ （）・ランス−ジヒドロキソ）（グリコラド−０゜０’
）（エキソ、シス−２，３−ジアミノビシクロ［２，２
，１］ヘプタン）白金（ＩＶ）４４−タ Ｔ−Ｔ （グリコラド−０，０’）（エキソ、シス−２，３−ジ
アミノビシクロ［２，２，１］へブタン）白金（１）４
３０．０４０ｇ　（１、ＯＯｍｍｏｌ）を水４　ｎＱに
溶解し、１０％過酸化水素０．０７５ｇを添加して室温
に１時間放置した。水冷して結晶を濾取し、少匪の水で
洗い室温で少時乾燥してＵの３水和物０．０３０ｇを得
た。
元素分析［ＣｅＨｓｔＮ＊０６Ｐｔとしてコ計算値（に
）：　Ｃ，２４，０５；Ｈ，４，９３；Ｎ、６．２３実
測値（Ｘ）：Ｃ７２４，２０；Ｈ，４，８４；Ｎ、　６
．３０゜融点＝２２０°Ｃから徐々に分解。
ＩＲ：　ｖ　ｍａｘ（Ｎｕｊｏｌ　）　３５００（ｓｈ
）、　３４００（ｍ）、　３１８０（ｓｈ）。
３１．２０（ｓ）、　１７００（ｍ）、　１６７５（ｍ
＞、　１６４５（ｓｈ）、　１６０５（ｍ）。
１３４０（ｗ＞、　１３００（ｍ＞、　１２８０（ｓｈ
）、　１１５０（ｗ＞、　１０１０４０（ｓｈ）１（１
３０（、９９５（ｗ）、　９１５（ｍ）、　７６５（ｍ
＞、　７２０（ｗ）ｃｍ−１゜実施例　２２ （１−ランス−ジヒドロキソ）（グリセラド−０゜０′
　）（エキソ−シス−２，３−ジアミノビシクロ［２，
２，１］ヘプタン）白金（ＩＶ）す（以下余白） 〃 ２２−（１）（グリセラド−ｏ、ｏ’）（エキソ。
シス−２，３−ジアミノビシクロ［２，２，１−］へブ
タン）白金（ＩＦ）±Ｊの合成 （ジニトラト）（エキソ、シス−２，３−ジアミノビシ
クロ［２，２，１コヘブタン）白金（Ｕ）−東」−を陰
イオン交換樹脂、ダイヤイオン５Ａ−１０Ａ（ＯＨ型）
と処理して得られるジヒドロキソ体、±６（７）水溶液
（２、５ｍｍｏｌ）　１５０ｄ中に、ＤＬ−グリセリン
酸２　、４ｍｍｏｌの水溶液５ＱｎＱを加え、室温で３
日間、次いで５５°Ｃで６時間反応させた。反応液を濃
縮し、９０％メタノール溶液としてシリカゲルカラムに
より精製した。さらにメタノール−アセトンにより再結
晶して無色の結晶０．４５ｇを得た。収率：４２％。
融点：２００”Ｃから分解。
元素分析Ｅ　ＣＩｂ　Ｈｒ　ａ　Ｎ　ｔ　Ｏ、Ｐ　ｔと
してコ計算値（に）　：　ｃ、　２８．２３；Ｈ，４，
２７；Ｎ、　６．５９；ｐｔ、　４５．８６実測値（％
）　：　Ｃ，２７，７５：Ｈ，４，４８；Ｎ、　６．７
８；Ｐｔ、　４４．２３゜ＩＲ：　νｍａｘ（Ｎｕｊｏ
ｌ）　３３８０（ｍ）、　３２００（ｓ）、　３１００
（ｓ）、　１６２５（ｓ）、　１３５０（ｍ＞、　１１
４０（ｗ）、　１ｌ１００（＞、　１０１０５０（、１
０１０４０（、１（１１０（ｗ）、　９５（１（ｗ）、
　８８（１（ｗ）、　８００（ｗ）ｃｍ−１゜’ＨＮＭ
Ｒ：（Ｄ！Ｏ，外部標準ＴＭＳ、δ）　１．４−２．１
（ｍ、ビシクロ［２，２，１コヘブタンＣ，、、）、　
１．６６（ｂｄ、Ｊ＝１２．ビシクロ［２，２，１コヘ
ブタンＣ２ａｎｔｉＨ）、　２．６５（ｂｓ、ビシクロ
［２，２，１］へブタンＣ，，４Ｈ）、２．８２（ｂｄ
、Ｊ＝１２ビシクロ［２，２，１］へブタンＣ，Ｓｙｍ
Ｈ）、　３．４４（ｄ、　Ｊ＝１．５．　”　’Ｐｔ−
ＨサテライトＪ＝２７．　／　ルボル＝ル（、ｓＨ）、
４．１９（ｄ、Ｊ＝４．２グリセリルＣＨ＊）、４．５
１（ｔ、Ｊ＝４．２．１’ＰｔサテライトＪ＝３３．グ
リセリルＣＨ）。
２２−（２）４Ｂの合成 ４７の０．１４８ｇ（０，３４８ｍｍｏｌ）を１０１Ｑ
の水に溶解し室温にて１０％過酸化水素０．３’Ｑ　（
０、８８２ｍｍｏｌ）を加えて１時間攪拌後、４０°Ｃ
で減圧濃縮し析出した結晶を濾取した。少量の水で洗い
減圧乾燥してＵのに水和物０．１１３ｇを得た。収率：
６９６％。融点＝１８７°Ｃから分解。
元素分析［Ｃ＋ｏＨ＊ｏＮｔＯｓＰｔ　（ＨｔＯ）ｏ、
ｉとして］ 計算値（％）　：　Ｃ，２５，６４；Ｈ，４，５２ｉＮ
、　５．９８ｉＰｔ、　４１．６５実測値（％）：　Ｃ
，２５，５２；Ｈ，４，３９；Ｎ、６．１６；Ｐｔ、４
１．８１゜ＩＲニジｍａｘ（Ｎｕｊｏｌ）　３４６０（
ｓ）、３４２５（ｓ）、３２１０（ｓ）、３１６０（ｓ
）、　３０７５（ｓ）、　１６８０（ｖｓ）、　１６０
０（ｓ）、　１５８０（ｓ）、　１３５０（ｓｈ）、　
１３３０（ｓ）、　１３１０（ｍ）、　１３００（ｍ）
、　１２８０（ｍ）、　１２６０（ｍ＞、１２１０（賢
）、　１１８５（ｗ）、　１１５０（賢）、　１１４５
（ｗ）、　１１０５（ｓ）、１０１０８０（，１０１０
５５（，１０４５（ｓｈ＞、１０１０１５（，１０１０
０５（、９５０（ｗ＞、　９１５（ｗ）、　９００（ｗ
）、　８９０（ｗ）、　８６０（ｍ）。
８２５（ｍ）、７８５（ｗ）、６８０（ｓ）ｃｍ−１゜
実施例　２３ （トランス−ジヒドロキソ）（β−クロロラクタトーｏ
、ｏ’）（エキソ、シス−２，３−ジアミノビシクロ［
２，２，１］へブタン）白金（ＩＶ）５０契 ２３−（１）（β−クロロラクタトーｏ、ｏ’）（エキ
ソ、シス−２，３−ジアミノビシクロ［２゜２．１］へ
ブタン）白金（Ｉ［）４９の合成実施例２２−（１）と
同様にして調製したジヒドロキソ体４６を２　、０ｍｍ
ｏｌ含む水溶液６ＱｎＱにり＝５６− ロル乳液０．２４０ｇ（１，９３ｍｍｏりを加え５５°
Ｃで４時間加温した。反応物を濃縮し、メタノール溶液
としてシリカゲルカラムクロマトにより精製し、最後に
メタノール−アセトンで再結晶しｏ、３ｄｇ（収率：３
７％）の無色結晶として±１を得た。融点＝２００℃か
ら分解。ｔｌｃ上旺＝０．５６，０．４９　（展開剤：
ＨｆｆｉＯ（１）−アセトン（３）−メタノール（１２
）　）の２スポツトを与えることからα、β一体（２，
３−ジアミノビシクロ［２，２゜１］へブタンに対して
）の混合物と考えられる。
元素分析［Ｃ，。ＨＩ　７　Ｎ　＊　Ｏｓ　ＣりＰｔと
して］計算値（％＞　：　Ｃ，２７，０６；Ｈ，３，８
６；Ｎ、６．３１；Ｃ１，７，９９；Ｐｔ、　４３．９
６ 実測値（％）　：　Ｃ，２６，７４；Ｈ，４，１１；Ｎ
、６．３１；Ｃ１，７，９６；Ｐｔ、　４３．２２゜ ＩＲニジｍａｘ（Ｎｕｊｏｌ）　３５００（ｗ）、３４
００（ｗ）、３２００（ｍ）、３１００（ｍ）、　１６
４０（ｓ）、　１３５０（ｍ＞、、　１２８０（ｗ）、
　１２６５（ｗ）、　１１８０（ｗ）、　１．１４５（
ｗ）、　１０１０９５（、１０５０（冒）、１０３０（
賢）、９１０（ｗ）、　８８（１（ｗ＞、　８３０（ｗ
）ｃＴＩｌ−１゜’ＨＮＭＲ’（ＤａＯ，外部標準ＩＭ
Ｓ、　８　）　１．０−１．６（ｍ、４）１．Ｃ４Ｈ１
Ｃ６Ｈ！　）、　１．３６（ｂｒ、　１２Ｈｚ、　ＬＨ
，ＣｔａｎｔｉＨ）、　２．２４（ｂｓ、　２８゜Ｃ，
Ｈ，Ｃ４Ｈ）、　２．３４．２．６０（２ｂｄ、　１２
Ｈｚ、　ＣｔｓｙｎＨ）　、　２．８４゜２、８７（２
ｄ：１．５Ｈｚ、サテライトＬｅａｐｔ−Ｈ＝２７Ｈｚ
、２Ｈ，Ｃ＊ＨＣｓ　Ｈ）、３．６５Ｊ、　６７　（２
ｄ、　４５Ｈｚ、　２Ｈ，ＣＨａＣｌ）、４．２２（ｔ
、４．５Ｈｚ、　ＩＨ，ＣＨＣＨ＊Ｃ１）。
２３−（２）５０の合成 ±１の０．１４６ｇ（０，３２９ｍｍｏｌ）を１０−の
水に加温（５０°Ｃ）して溶解し、冷後、１０％過酸化
水素０　、３ｎＱ（０、８８２ｍｍｏｌ）を添加して１
時間全攪拌後、析出した白色結晶を濾取した。母液を濃
縮して２番晶を集め、１，２番晶を合わせて少量の水で
洗い減圧乾燥して−１」−の１水和物０．０８２ｇ（収
率：５０．５％）を得た。
融点＝１８９℃から分解。
元素分析［Ｃ，。Ｈ＋＊Ｎ５ＯｓＣＲＰｔ　（ＨｔＯ）
　１゜とじて］ 計算値（Ｘ）　：　Ｃ，２４，２２；Ｈ，４，２７ｉＮ
、　５．６５；Ｃ１，７，６３；Ｐｔ、　３９．３５ 実測値＜’ｌ＞　：　Ｃ，２４，２０ｉＨ，４，２７；
Ｎ、　５．　ｇｏ；ｃｌ、　６．９７；ｐｔ、　３９．
８８゜ １Ｒニジｍａｘ（Ｎｕｊｏｌ）　３５２５（ｍ）、３４
２０（ｂｒ、ｍ）、３１７０（ｓ）。
１６７５（ｖｓ）、　１６０２（ｓ）、　１５８０（ｓ
）、　１４１０（ｍ）、　１３４５（ｓ）。
１３１５（ｍ）、　１２９０（ｓ）、　１２８０（ｍ）
、　１２４５（ｓ）、　１２１０（ｓｈ）。
１１８０（ｗ）、　１１６０（ｗ）、　１０９０（ｓ）
、　１０１０５０（、１０１０４０（。
１０１０１５（、１０１０００（、９５０（ｗ）、　９
２０（ｓｈ）、　９０５（ｍ）。
８７０（ｍ＞、　８２０（ｍ）、　７８５（ｗ）、　７
３０（ｗ）、　７００（ｗ）、　６７５（ｍ）ｃｍ−ｔ
。
’　ＨＮＭＲ：　（Ｄ、Ｏ，外部標準ＩＭＳ、δ）　１
．４９−２．２４（ｍ、ビシクロ［２２，１］ヘプタン
８Ｈ）、　２．９３−３．０７（ｍ、　−ＮＨ３−ＣＨ
。
２８　）、３．７３４．００（ｍ、　−ＣＨ２Ｃ１，２
Ｈ）、４．１０−４．３４（ｍ、　Ｐｔ−（ｈｃｏ、ｔ
Ｈ＞。
実施例　２４ （トランス−ジヒドロキソ）（グリコラド−０゜０’）
（１，２−ジアミノアダマンクン）白金（ＩＶ）５２ （グリコラド−０，０’）（１，２−ジアミノアダマン
クン）白金（ＩＩ）５１［但し８ｂ−（グリコラド−０
，０’　　）　　ｃｄ−（１，２−ジアミノアダマンク
ン）白金（ＩＩ＞とｂａ−（グリコラド−０，０′）　
−ｃｄ　−（１，２−ジアミノアダマンクン）白金（Ｉ
）の混合物］０．０４４ｇ（１，ＯＯｍｍｏｌ）を４　
ｎＱの水に溶解し、１０％過酸化水素０．０７５ｇを加
えて室温にて１時間放置する。氷冷して微黄色結晶を濾
取して少量の水で洗浄し室温で少時乾燥して１１の３水
和物０．０２５ｇ得た（但し、ａｆ　−（ジヒドロキソ
）−ｂｃ−（グリコラド−ｏ　、　ｏ’）　−ｄａ−（
１，２−ジアミノアダマンクン）白金（ＩＶ）とａｆ−
（ジヒドロキソ）−ｃｂ−（グリコラド−Ｏ、Ｏ’　　
）　−ｄａ−（１、２−ジアミノアダマンクン）白金（
ＩＶ）の混合物）。
元素分析［Ｃ＋＊Ｈ＊５ＮｔＯａ　Ｐ　ｔとして］計算
値（に）　：　Ｃ，２９，４４；Ｈ，５，３６，Ｎ、　
５．７２実測値（に）　：　Ｃ，２９，ｔｔ　；Ｈ，４
，８５，Ｎ、　５．８４゜融点：２１５℃から徐々に分
解。
ＩＲ：ｌ、＋ｍａｘ（Ｎｕｊｏｌ）　３５４０（ｓｈ）
、３５００（ｍ）、３１４０（ｓ）、　　　　’１６６
０（ｓ）、　１５９５（ｓ）、　１３３５（ｍ＞、　１
２９５（ｍ）、　１１８５（ｗ）。
一１Ｏ６０（＞、９８０（ｗ）、９０５（ｍ＞、７６０
（ｍ）、７１５（ｗ）ｃｍ−１゜実施例　２５ （トランス−ジヒドロキソ）（グリコラド−０゜０′　
）ビス（イソプロピルアミン）白金（ＩＶ）５７（但し
、式中、１−Ｐｒはイソプロピルを表わす。）２５−（
１）グリコラドｏ、ｏ’）ビス（イソプロピルアミン）
白金（Ｉ［）５６の合成（シスージニトラト）ビス（イ
ソプロピルアミン）白金（ＩＩ　）５３　（公知化合物
、特開昭５４−７０２２６＝６１− ）１．９０ｇ（４，３５ｍｍｏｌ）を４　Ｑ　ｎＱの水
に溶解し、ダイヤイオン−５ＡＩＯＡ（ＯＨ型）樹脂を
充填したカラムを通し、（シス−ジヒドロキソ）ビス（
イソプロピルアミン）白金（ｎ）、５４の水溶液を調製
した。この溶液にグリコール酸０．３３１ｇ（４、３５
ｍｍｏｌ）、グリコール酸ナトリウム０．８６０ｇ（８
，６０ｍｍｏｌ）を加えて溶液を４５−に濃縮した後、
６０℃にて６時間加熱した。反応液を濃縮して微黄色結
晶として５６の１．１６ｇ（収率：６９％）を得た。融
点：２００°Ｃ以上で徐々に分解。
元素分析［ＣａＨ＊。Ｎ＊０ｓＰｔとして］計算値（に
）：　Ｃ，２４，８１；Ｈ，５，２１；Ｎ、７．２３；
Ｐｔ、５０．３７実測値（に）　：　Ｃ，２４，４７；
Ｈ，５，０６；Ｎ、　７．１４；Ｐｔ、　５０．６４゜
ＩＲ：　ｌ／　ｍａｘ（Ｎｕｊｏｌ）　３２００（ｍ）
、　３１７５（ｍ）、　３１２０（ｍ）、　１６１０（
ｓ）、　１３６０（ｍ）、　１３１５（ｍ）、　１２８
０（Ｗ＞、　１２６０（ｗ）、　１１６０（ｍ）、　１
１１５（ｗ）、　１１０７０（＞、　９４０（ｗ）、　
９２０（ｍ）、　８２０（ｗ）。
８１０〈賢）、　７５０（ｗ）ｃｍ　−１。
’ＨＮＭＲ：　（ＤｓＯ，外部標準ＴＭＳ、δ）　１．
７６（ｄ、Ｊ＝６．５Ｈｚ、イソプロピルＣＨｓ　）、
　３．３３（ｂｍ、イソプロピルＣＨ）。
４、５２（ｓ、Ｊｐｌ−Ｈ＝３４．０　Ｈｚ、グリコラ
ド　Ｃ）Ｉｔ）、５．０（ｂ。
ＮＨ，）。
２５−（２）５７の合成 上で得られたｕＯ８７５０ｇ　（１、９４ｍｍｏ１．）
を水３０−に溶解し、１０％過酸化水素１．５ｇを加え
て室温にて２時間放置した後、溶液を濃縮し、残置体を
アセトン、エーテルで洗浄し、減圧下室温で少時乾燥し
て５７の０．５水和物０．７４　ｇ（収率８９％）を得
た。融点：１７５°Ｃから徐々に分解。溶解度（水）：
易溶 元素分析［Ｃｓ　Ｈ＊　＊　Ｎ　２０６　Ｐ　ｔ・（Ｈ
ＩＯ）。６として］引算値（Ｘ）　：　Ｃ，２２，３２
；）１，５．３９；Ｎ、６．５１；Ｐｔ、４５．３２実
測値（％）　：　Ｃ，２２，１６；Ｈ，！５．０９；Ｎ
、　６．４ａ；ｐｔ、　４５．　ｔｓ。
ＩＲ：　νｍａｘ（Ｎｕｊｏｌ）　３４７５（ｍ＞、　
３４００（ｓｈ）、　３２００（ｍ＞。
３１００（ｍ）、　１６４０（ｓ）、　１６１０（ｓ）
、　１３５０（ｓ）、　１３００（ｗ）。
１２７０（ｗ）、１１６５（ｗ）、１１ｌ１００（，１
０１０７０（，９７０（ｗ）。
９２０（ｗ）、８２０（ｗ）、７６０（ｗ）ｃｍ−１゜
’ＨＮＭＲ：（Ｄ、Ｏ，外部標準ＴＭＳ、δ）　１．７
２（ｄ、Ｊ＝６．３Ｈｚ、イソプロピルＣＨｓ）、１．
７５（ｄ、Ｊ＝６．３Ｈｚ、イソプロピルＣＨｘ　＞、
　３．６６（ｍ、イソプロピルＣＢ）、　４．７０（ｓ
、サテライト　Ｊｐｌ　−Ｍ＝２３．０１１ｚ、グリコ
ラド　ＣＨ，）。
（以下余白） ６４一 実施例２６ （トランス−ジクロロ）（マンプラトー０．０’）（ジ
アンミン）白金（ＩＶ）５８ （マンプラトー０．０’）（ジアンミン）白金（Ｉ［）
１０３７５ｍｇ（１、０ｍｍｏｌ）を８ｍｌの水に溶解
し、０．２８％塩素水３０ｍ１（１、１’７ｍｍｏｌの
塩素含有）を加えた。室温にて１．５時間放置し、３５
°Ｃ以下で減圧濃縮し残留物を真空乾燥した。これを７
０％エタノール５ｍｌに溶解し、シリカゲルカラムを通
して精製した（展開剤に水（２）−エタノール（５）を
用いシリカゲルカラム上Ｒｆ＝０゜６６に相当する成分
を集めた）。水−エタノールから再沈澱し、エーテルで
洗浄してＨの３５０ｍｇ（収率７７％）を得た。融点：
１９０〜２１０”ｃ　（分解）。
元素分析［Ｃ，ｌＩ□Ｃｌ２Ｎ＊０ｓＰｔとしてコ計算
値（％）　：　Ｃ，２１，３４：Ｈ，２，６９；Ｎ、　
６．２２；Ｐｔ、　４３．３３実測値（％）　：　Ｃ，
２１，３３；Ｈ，３，２２；Ｎ、５．９１；Ｐｔ、４４
．２５゜ＩＲ：　ｌ／　ｍａｘ（Ｎｕｊｏｌ）３６００
−３３５０（ｍ、ｂｒ）、３３００〜３０００（ｍ。
ｂｒ）、１６６０（ｓ）、１５９０（ｓｈ）、１３２０
（ｍ＞、１２５５（ｍ＞。
１０１０８５（、１１０４９（＞、　１１０２８（＞、
　９５３（ｍ＞、　８２５（ｗ）。
７６０（ｍ）、　７１０（ｍ）、　６８０（ｗ）ｃｍ−
’。
’ＨＮＭＲ：　（Ｄ、Ｏ，外部標準ＩＭＳ、δ）６．０
３（ｍ、グリコラドＣＨ−）、７．９６（Ｓ、−ＣｓＨ
Ｍ）。
実施例２７ （トランス−ジヒドロキソ）（イソブチルグリコラド−
０，０’）（ジアンミン）白金（ＩＶ）旦準朋 （イソブチルグリコラド−ｏ、ｏ’）（ジアンミン）白
金（Ｉ［）、５９　１．６５６ｇ（４，６１ｍｍｏｌ）
を１０ｍ１の水に溶解し、室温にて１０％過酸化水素約
４ｍ１（１１、７５ｍｍｏｌ）を添加した。
析出した微黄色結晶を濾取し、水から再結晶した。４５
°Ｃで恒量になるまで真空乾燥し７７４．７ｍｇ（収率
４２．７％）の１亙を得た。融点＝１７０℃から分解。
元素分析［ＣｓＨ＋　５Ｎｘｏ６Ｐｔとして］計算値（
％）　：　Ｃ，１８，３２；Ｈ，４，６１；Ｎ、７．１
２；Ｐｔ、４９．６０実渭ｊ値く％）　：　Ｃ，１８，
１２；Ｈ，４，５８；Ｎ、７．１１；Ｐｔ、４９．３２
゜ＩＲ：　Ｖ　ｍａｘ（Ｎｕｊｏｌ）３４００（ｓｈ）
、　３１５０（ｓｈ）、　１６００（ｓ）。
１３５０（ｓｈ）、１３２５（ｗ＞、１２８５（ｍ）、
１２６０（ｗ＞、１２２５（ｗ）、１１７０（ｗ）、１
１３０（ｗ）、１０１０８０（，９３５（ｍ＞、８６０
（ｓｈ）、　８４０（ｍ）、７９５（ｗ）、６７０（ｂ
）ｃｍ−’。
’ＨＮＭＲ：　（Ｄ、Ｏ，外部標準ＴＭ５．８　）１．
３８（ｄ、−Ｃ（ＣＨＩ　Ｌ　Ｊ＝７Ｈｚ＞、１．７２
−２．５８（ｍ、−ＣＨＩ−ＣＨ）、４．９５（ｑ、−
０−ＣＨ＝）。
Ｒｆ＝０．４４＜シリカゲル７水（２）−エタノール（
５））。
実施例２８ （トランス−ジクロロ）（ラクタトーｏ、ｏ’）（ジア
ンミン）白金（ＩＶ）見↓ （ラクタ＋−−ｏ、ｏ’）（ジアンミン）白金（Ｉ［）
４　１５８＋＋＋ｇ（０、５０ｍｍｏｌ）を２ｍｌの水
に溶解し、０．２８％塩素水１３ｍ１を加えた（０．５
１ｍｍｏｌ）の塩素を含有）。室温で２時間放置した後
、反応液を、水酸化ナトリウム水溶液で中和し、減圧上
濃縮乾固して黄色固体を得た。シリカゲルクロマトグラ
フィー（展開剤：メタノール（４）−アセ１−ン（１）
）で精製し、０．２５分子のメタノールを結晶溶媒とし
て含む見↓　１０５ｍｇを得た。融点＝１８５°Ｃから
徐々に分解。
元素分析［ＣｓＨ＋　ｏＮ＊ｏ＋ｃ１ｔＰｔ（ＣＨｓＯ
Ｈ）。２６として］計算値（％’）　：　Ｃ，９，８６
；）Ｉ、　２．８０；Ｎ、　７．０７；Ｐｔ、　１７．
９０実測値（％）　：　Ｃ，９，５５；Ｈ，２，９１；
Ｎ、６．６０；Ｐｔ、１７．４４゜ＩＲ：　ｖ　ｍａｘ
（Ｎｕｊｏｌ）３１５０（ｓ）、　１６４０（ｓ）、　
１５７０（ｍ＞、　１３３０（ｓ）、　１２６０（ｍ）
、　１０１０９５（、１０１０３０（、８６０（ｗ）、
　７６０（ｗ）Ｃｍ−’。
’ＨＮＭＲ：　（Ｄ、Ｏ，外部標準ＴＭＳ、　＆　＞１
．８５（ｄ、ラクタトーＣＨ３）、３゜８３（ｓ、メタ
ノールＣ１，溶媒としての）、　５．１０（ｍ、ラクタ
トＣＨ）。
犬違例２９ （トランス−ジクロロ）（グリコラド−ｏ、ｏ’）（ト
ランス−１２−１、２−ジアミノシクロヘキサン）白金
（ＩＶ）６２ （グリコラド−０，０’）（トランス−！−１゜２−ジ
アミノシクロヘキサン）白金（Ｉ［＞３２のに水和物１
．２５７ｇ（３，２ｍｍｏｌ）を２６ｍ１の水に溶解し
、０．２８％塩素水８２．４ｍ１（３，２ｍｍｏ　１の
塩素含有）を添加した。室温にて１時間攪拌後、浮遊物
を濾去し、ＩＮ−水酸化ナトリウムで中和した。減圧濃
縮後、氷冷して析出する黄色結晶を濾取し、恒量になる
まで真空乾燥して６８３ｍｇ（収率４５．１％）のしを
得た。融点：１７７°Ｃから徐々に分解。
元素分析［Ｃ＊Ｈ＋　５Ｎｚｏｓｃ１＊Ｐｔ−Ｈ２０と
して］計算値（％）　：　Ｃ，２０，３５；Ｈ，３，８
４；Ｎ、５．９３実測値（％）：　Ｃ，２０，２４；Ｈ
，３，７５；Ｎ、　５．９８゜ＩＲニジｍａｘ（Ｎｕｊ
ｏｌ）３２３０（ｗ）、　３１５５（ｍ、　ｂｒ）、　
３０６０（ｍ。
ｂｒ）、　１６９０（ｓｈ）、　１６６０（ｓ）、　１
５９０（ｍ）、　１５７０（ｓｈ）。
１５４０’（ｓｈ）、　１４１０（Ｗ）、　１３２２（
ｓ）、　１２８０（ｓ）、　１２７０（ｓｈ）、　１２
４０（ｓｈ）、　１２１０（ｗ）、　１１７７（ｍ＞、
　１１３５（ｗ）。
１０１０４５（，１，０１７（ｍ＞、９０５（ｍ＞、８
９０（ｗ）、８６０（ｗ）、８４０（ｗ）、　７６０（
ｍ）ａｍ−’。
’ＨＮＭＲ：（Ｄ、Ｏ，外部標準ＩＭＳ、　Ｓ　）１．
４２〜２．２７．２．４０〜２、８６（ｂ、シクロへキ
シル−針、−８８）、３．１０〜３．５４（ｂ、−Ｎ−
ＣＨ−）、　４．６７（ｓ、サアライト、Ｊ＋＋ａｐ＋
−１ｌ＝１８Ｈｚ）。
ハ１発明の効果 本発明目的化合物（Ｉ）は、他の白金錯体と比較して溶
解性が高く、優れた抗腫瘍作用、特に固型癌に対する顕
著な抗腫瘍作用を有し、さらに腎臓毒性その他の副作用
が軽減しているなどの利点を有する。
以下に実験例を挙げて本発明目的化合物（１）の抗腫瘍
作用を示す。
実験例 ウィスター系雌性ラット（４週令）の皮下につオーカー
・カルテノザルコーマ２５６の癌腫を移植し、その翌日
から５日間、被験化合物を各投与量静脈内に連続投与し
た。注射の溶剤には０．９％食塩水を用いた。
被験化合物 （Ａ）　（ｈランス−ジヒドロキソ）（グリコラド−０
，０’）（ジアンミン）白金（ＩＶ）ス（Ｂ）トランス
−ジクロロ（グリコラド−ｏ、ｏ’＞（ジアンミン）白
金（ＩＶ）互 （Ｃ）　（１〜ランス−ジヒドロキソ）（グリコラド−
０，０’）（１，２−ジアミノエタン）白金（ＩＶ）上
ユ （Ｄ＞　（１−ランス−ジヒドロキソ）（グリコラド−
０，０’）（トランス−ｆ−１，２−ジアミノシクロヘ
キサン）白金（ＩＶ）３３ （Ｅ）シス−ジクロロジアンミン白金（■）（−船名：
シスプラチン、対照薬剤） 乳定迭 各投与群の平均生存日数（ａ）および無処置対照群の平
均生存日数（ｂ）から下式に従って延命率（ｂ） さらに無処置対照群と比較して３０％延命効果を発現し
た時の投与量（ＩＬＳ３゜）、最大延命効果を発現した
ときの投与量（Ｉ　Ｌ　ＳＭＡＸ）、およびＴ１．Ｓ、
。
ＣＩ値が大きい程有効であるとする。
以上から明らかなようにＣＩ値で比較すると被験化合物
（Ａ）〜（Ｄ）は対照薬（Ｅ）に比べ約２〜８倍有効で
あると言える。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素、置換基を有していてもよい低級アル
    キル、またはフェニルを表わし；ＸおよびＹはそれぞれ
    アンミンまたは低級アルキルアミンを表わすか、または
    ＸとＹは一緒になってエタン−１，２−ジアミン、シク
    ロヘキサン−１，２−ジアミン、ビシクロ［２，２，１
    ］ヘプタン−２，３−ジアミン、アダマンタン−１，２
    −ジアミン、シクロヘキサン−１，１−ビス（メチルア
    ミン）、または２−アミノシクロヘキサン−１−メチル
    アミンを表わし；Ｚはハロゲン、ヒドロキシ、またはヒ
    ドロキシのアルカリ金属塩を表わす。） で示される化合物。
  2. （２）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素、置換基を有していてもよい低級アル
    キル、またはフェニルを表わし；ＸおよびＹはそれぞれ
    アンミンまたは低級アルキルアミンを表わすか、または
    ＸとＹは一緒になってエタン−１，２−ジアミン、シク
    ロヘキサン−１，２−ジアミン、ビシクロ［２，２，１
    ］ヘプタン−２，３−ジアミン、アダマンタン−１，２
    −ジアミン、シクロヘキサン−１，１−ビス（メチルア
    ミン）、または２−アミノシクロヘキサン−１−メチル
    アミンを表わし；Ｚはハロゲン、ヒドロキシ、またはヒ
    ドロキシのアルカリ金属塩を表わす。） で示される化合物を有効成分として含有することを特徴
    とする抗悪性腫瘍剤。
JP59126845A 1984-06-20 1984-06-20 新規白金錯体および抗悪性腫瘍剤 Pending JPS617283A (ja)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP59126845A JPS617283A (ja) 1984-06-20 1984-06-20 新規白金錯体および抗悪性腫瘍剤
US06/741,890 US4658048A (en) 1984-06-20 1985-06-06 Platinum complexes
GB08515326A GB2160867B (en) 1984-06-20 1985-06-17 Platinum (iv) complexes
DE8585107573T DE3569536D1 (en) 1984-06-20 1985-06-19 Novel platinum complexes
EP85107573A EP0166366B1 (en) 1984-06-20 1985-06-19 Novel platinum complexes
CA000484703A CA1267411A (en) 1984-06-20 1985-06-20 Platinum complexes
KR1019850004385A KR900000448B1 (ko) 1984-06-20 1985-06-20 백금착염의 제조방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP59126845A JPS617283A (ja) 1984-06-20 1984-06-20 新規白金錯体および抗悪性腫瘍剤

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPS617283A true JPS617283A (ja) 1986-01-13

Family

ID=14945288

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP59126845A Pending JPS617283A (ja) 1984-06-20 1984-06-20 新規白金錯体および抗悪性腫瘍剤

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4658048A (ja)
EP (1) EP0166366B1 (ja)
JP (1) JPS617283A (ja)
KR (1) KR900000448B1 (ja)
CA (1) CA1267411A (ja)
DE (1) DE3569536D1 (ja)
GB (1) GB2160867B (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006169537A (ja) * 2004-12-17 2006-06-29 Wacker Chemie Ag 架橋性ポリオルガノシロキサン材料
WO2017047497A1 (ja) * 2015-09-14 2017-03-23 日本化薬株式会社 ６配位白金錯体の高分子結合体
US10988496B2 (en) 2015-06-24 2021-04-27 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Platinum (IV) complex

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4956454A (en) * 1984-06-27 1990-09-11 Johnson Matthey Plc Monoclonal antibody - platinum co-ordination compound complex
US4952676A (en) * 1984-06-27 1990-08-28 Johnson Matthey Plc Monoclonal antibody-platinum co-ordination compound complex
JPH0665648B2 (ja) * 1985-09-25 1994-08-24 塩野義製薬株式会社 白金系抗癌物質の安定な凍結真空乾燥製剤
US5384127A (en) * 1985-10-18 1995-01-24 Board Of Regents, The University Of Texas System Stable liposomal formulations of lipophilic platinum compounds
US5041581A (en) * 1985-10-18 1991-08-20 The University Of Texas System Board Of Regents Hydrophobic cis-platinum complexes efficiently incorporated into liposomes
US5011959A (en) * 1986-11-17 1991-04-30 The Board Of Regents, The University Of Texas System 1,2-diaminocyclohexane-platinum complexes with antitumor activity
US4904809A (en) * 1987-09-25 1990-02-27 Ss Pharmaceutical Co., Ltd. Platinum complex
ATE86967T1 (de) * 1988-01-09 1993-04-15 Asta Medica Ag 1,2-bis(aminomethyl)cyclobutan-platin-komplexe.
US5393909A (en) * 1988-11-22 1995-02-28 Board Of Regents, The University Of Texas System Diamine platinum complexes as antitumor agents
US5041578A (en) * 1988-11-22 1991-08-20 Board Of Regents, The University Of Texas System Water soluble 1,2-diaminocyclohexane platinum (IV) complexes as antitumor agents
US5434256A (en) * 1988-11-22 1995-07-18 Board Of Regents, The University Of Texas System Diamine platinum complexes as antitumor agents
JP2740919B2 (ja) * 1989-03-30 1998-04-15 塩野義製薬株式会社 白金錯体およびこれらを有効成分として含有する抗腫瘍剤
FI905018A0 (fi) * 1989-10-17 1990-10-12 Bristol Myers Squibb Co I vatten och loesningsmedel loesliga axiala hydroxi-och mono- och dikarboxylsyraderivat med stor tumoeraktivitet.
US5130450A (en) * 1990-04-25 1992-07-14 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Platinum complexes
JPH0776230B2 (ja) * 1992-01-13 1995-08-16 田中貴金属工業株式会社 白金化合物の製造方法
FR2691151A1 (fr) * 1992-05-14 1993-11-19 Bellon Labor Sa Roger Nouveaux dérivés du platine (IV), leur préparation et les compositions pharmaceutiques qui les contiennent.
US5648384A (en) * 1993-10-04 1997-07-15 Tanaka Kikinzoku Kogyo K.K. Anti-tumor platinum (IV) complex
JPH10251285A (ja) * 1997-03-14 1998-09-22 Ss Pharmaceut Co Ltd 白金（ｉｖ）錯体及びこれを含有する医薬
EP1523984B1 (de) * 2003-10-13 2006-12-06 Salama, Zoser B. nat.rer.Dr. Pharmazeutische Zusammensetzung umfassend Oxoplatin und dessen Salze
CN103703011B (zh) * 2011-12-07 2016-06-22 北京市丰硕维康技术开发有限责任公司 一类离去基团是含氨基或烷氨基的羟基酸衍生物的铂类化合物及其制备方法和应用
CN104788498B (zh) * 2015-03-23 2017-09-26 东南大学 一种以手性双环二胺为载体配体的铂(ii)配合物及其制备方法和应用
CN110759948B (zh) * 2018-07-27 2021-08-13 上海医药工业研究院 一种含铂化合物、其制备方法、分离方法和应用
CN109369727B (zh) * 2018-11-20 2021-04-23 广东药科大学 一种抗癌靶向配合物及其制备方法和应用

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4271085A (en) * 1979-06-20 1981-06-02 Engelhard Minerals & Chemicals Corporation Cis-platinum (II) amine lactate complexes
JPS56154493A (en) * 1980-04-30 1981-11-30 Shionogi & Co Ltd Novel platinum complex
JPS57123198A (en) * 1981-01-23 1982-07-31 Shionogi & Co Ltd Novel platinum complex
JPS59112995A (ja) * 1982-12-21 1984-06-29 Shionogi & Co Ltd 新規グリコ−ル酸白金錯体
JPS59222498A (ja) * 1983-06-01 1984-12-14 Shionogi & Co Ltd 新規グリコ−ル酸系白金錯体および抗悪性腫瘍剤

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006169537A (ja) * 2004-12-17 2006-06-29 Wacker Chemie Ag 架橋性ポリオルガノシロキサン材料
US10988496B2 (en) 2015-06-24 2021-04-27 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Platinum (IV) complex
WO2017047497A1 (ja) * 2015-09-14 2017-03-23 日本化薬株式会社 ６配位白金錯体の高分子結合体
JPWO2017047497A1 (ja) * 2015-09-14 2018-06-28 日本化薬株式会社 ６配位白金錯体の高分子結合体
US10596191B2 (en) 2015-09-14 2020-03-24 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Polymer conjugate of hexa-coordinated platinum complex
US11033577B2 (en) 2015-09-14 2021-06-15 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Polymer conjugate of hexa-coordinated platinum complex

Also Published As

Publication number Publication date
KR900000448B1 (ko) 1990-01-30
GB8515326D0 (en) 1985-07-17
EP0166366A2 (en) 1986-01-02
EP0166366A3 (en) 1986-03-26
GB2160867B (en) 1988-03-23
GB2160867A (en) 1986-01-02
EP0166366B1 (en) 1989-04-19
KR860000308A (ko) 1986-01-27
CA1267411A (en) 1990-04-03
DE3569536D1 (en) 1989-05-24
US4658048A (en) 1987-04-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS617283A (ja) 新規白金錯体および抗悪性腫瘍剤
EP0155705B1 (en) Antitumor platinum complexes
JP2710654B2 (ja) １、２−ビス（アミノメチル）シクロブタン−白金錯化合物、その製造方法、該化合物を含有する抗腫瘍作用を有する薬剤およびその製造方法
WO2021139395A1 (zh) 细胞及活体内自催化合成的高效低毒抗癌化合物及其合成方法
US5041578A (en) Water soluble 1,2-diaminocyclohexane platinum (IV) complexes as antitumor agents
HU188035B (en) Process for producing new plantinum-diamine complex
KR890004350B1 (ko) 글리콜산 백금 착체의 제조방법
US4739087A (en) Antineoplastic platinum complexes
EP0457921B1 (en) Novel platinum (ii) complex and drug for treating malignant tumor
EP0376076A1 (en) Novel platinum complex
EP0281463A2 (en) Platinum complex, process for its preparation and pharmaceutical composition including such a complex
KR890004351B1 (ko) 항 종양성 백금 착체의 제조방법
DE69514418T2 (de) Platinkomplex und diese enthaltende Arzneimittel für die Behandlung von bösartigen Tumoren
US4980347A (en) Platinum complex, process for preparing same and antitumor agent
EP0310260A2 (en) Platinum complexes and their use as anti-tumor agents
EP0341318A1 (en) Novel platinum (ii) complex, process for preparing the same, and therapeutic agent for malignant tumor
WO1995028408A1 (fr) Nouveau complexe de platine (ii) et medicament contre les tumeurs malignes
JPH03127796A (ja) 新規な白金錯体および抗腫瘍剤
JPH0248591A (ja) 新規白金含有化合物および悪性腫瘍治療剤
JPH04224596A (ja) 白金錯体および抗腫瘍剤
KR910009822B1 (ko) 백금 착화합물의 제조방법
DE3128144A1 (de) "cis-dichloro-aminosaeure-platin(ii)-komplexe"
JPH01163192A (ja) 新規白金（２）錯体および悪性腫瘍治療剤
JPH01163191A (ja) 新規白金（２）錯体および悪性腫瘍治療剤
JPH04312593A (ja) 新規な白金錯体および抗腫瘍剤