JPS6172619A - 複合した結晶質珪酸アルミニウムの製造方法 - Google Patents

複合した結晶質珪酸アルミニウムの製造方法

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JPS6172619A JP60203608A JP20360885A JPS6172619A JP S6172619 A JPS6172619 A JP S6172619A JP 60203608 A JP60203608 A JP 60203608A JP 20360885 A JP20360885 A JP 20360885A JP S6172619 A JPS6172619 A JP S6172619A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は複合した結晶質珪酸アルミニウムの製造法に関
し、さらに特定的には、それを製造するための熱水プロ
セスに関するものである。
〔従来技術〕
Ｘ線粉末回折図に現われる或種の固有の線によって互に
区別することができる結晶質珪酸アルミニウムは、１種
または２種以上の珪素化合物、１種または２種以上のア
ルミニウム化合物、１種または２種以上のアルカリ金属
化合物および１種または２種以上の有機窒素化合物を含
む、水性のアルカリ性出発混合物を、結晶質珪酸アルミ
ニウムが生成するまで昇温下に維持し、ついでその結晶
質の珪酸塩を母液から分離し、その後普通洗浄および乾
燥することによって熱水的に製造することができる。
水性混合物中に含まれる反応成分の正しい選択とそれら
のモル比は、所望の結晶質珪酸アルミニウムを製造する
上で非常に重要である。
合成ゼオライトの顕微鏡組ｍ（例えば最終的な結晶の結
晶形、結晶寸法、滑らかさおよび凝集度）は前述の熱水
プロセスを遂行するのに使用される出発γｄ合物中に存
在する有機窒素化合物によって影響されることが知られ
ている。
ｌ挿または２種以上の珪素化合物、１種または２種以上
のアルミニウム化合物、１種または２種以上のアルカリ
金属水酸化物、＋！！１ｉまたは２種以」二の鉱酸のア
ルカリ金属塩およびとリジンを含む水性の出発混合物を
、機械的なエネルギーを唐人しないで（すなわち攪簀牢
しないで）１００〜２００℃の温度に維持することによ
って複合した結晶質珪酸アルミニウムを製造することも
知られている。
複合した結晶質珪酸アルミニウムを（半）工業的な規模
で大量に製造するときには、一定の品質と組成を有する
珪酸塩を得ることが極めて望ましく、これはプロセス混
合物をその全体積にわたって無理なく一定に保つために
、かなりの種類の化合物を含むその混合物を好ましくは
連続的にまたは間歇的に（例えば撹拌によって）動かし
ておくことを意味している。
〔研究に基づく知見事項〕
種々の化合物が、本発明方法の臨界的な必要条件である
特定のモル比で出発混合物中に存在するならば、を機窒
素化合物としてピリジンおよび有機第４級アンモニウム
化合物を含む水性のアルカ□１［す性出発物質混合物か
ら、Ｘ線粉末回折図が２種の珪酸塩の特有な線を含む複
合した結晶質珪酸アルミニウムを再現色よく製造できる
ことがここに発見された。
〔発明の構成〕
従って、本発明は、１種または２種以上の珪素化合物、
１種または２種以上のアルミニウム化合物、１種または
２種以上の、元素の周期律表の第１ａ族から選ばれた金
属の化合物（ＭＸ）　、および有機窒素化合物を含む水
性のアルカリ性出発混合物を、腹合した結晶質珪酸アル
ミニウムが生成するまで昇温下に維持し、ついで結晶質
珪酸塩を母液から分離することからなる、腹合した結晶
質珪酸アルミニウムの製造方法において、種々の化合物
が次のモル比の範囲内で出発混合物中に存在し、 ＲＮ　：　Ｒ４ＮＹ　　　　±　　６〜３，０００、Ｓ
ｉＯ□　：Ｒ４ＮＹ　　＝　　２００〜ｉ、ｏ、ｏｏｏ
、Ｓ　ｉ　Ｏｘ　　：　Ａ　ｌ　ｚｏｓ　＝　　：６０
〜２５０、Ｓ　ｉ　Ｏｘ　　：　ＭＸ＜　１０．および
ＨｚＯ：５ｉＯｔ　　　　−５〜　　６５、そしてＲＮ
がピリジンを表わし、またＲ４ＮＹがｆｒ殿第４級アン
モニア化合物を表わす、上記製造方法に関するものであ
る。
ここで引用した元素の周期律表は、米国、オハイオ州（
１９７５年）のシー・アール・シー・プレス（ＣＲＣＰ
ｒｅｓｓ）発行の［化学および物理のハンドブック　（
）Ｉａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎ
ｄ　Ｐｈｙｓｉｃｓ）Ｊ、第５５版に記載されている。
ここで使用された「ピリジン」という用語は第４級アン
モニウム化合物を含んでいない。
好適には、ＲＮはピリジン、アルキル基が好ましくは１
〜４個の炭素原子を含むアルキルピリジンおよび（置換
されたアルキル）ピリジン、およびアミノピリジンから
選ばれた化合物を表わし；最も好ましくはＲＮはピリジ
ンを表わす。
Ｒ４ＮＹの中のＲ基は同じかまたは異なるアルキル基お
よび／または置換されたアルキル基、例えばヒドロキシ
置換基および／またはハロゲン（例えば臭素）置換基を
含むアルキル基を４個含み；これらのアルキル基は一般
に１〜２０個、好ましくは１〜４個の炭素原子を含んで
いる。
Ｒ４ＮＹの中の符号Ｙは、好適には鉱酸のアニオンまた
は水酸イオンを表わしている。好ましくはＲ４ＮＹは水
酸化テトラプロピルアンモニウムを表わし、したがって
臭化テトラエチルアンモニウムがその代りの好適な第４
級アンモニウム化合物である。
上に定義した有ｍ窒素化合物ＲＮおよびＲ４ＮＹは好適
には、２５〜６００．好ましくは４０〜４５０のモル比
で出発混合物中に存在している。
出発混合物中に存在しているＳｉｎ、とＲＩＮＹとのモ
ル比は、好適には３００〜２０００．好ましくは４５０
〜１５００である。
出発混合物中の化合物ＭＸは、好ましくは、Ｍがアルカ
リ金属イオンを表わし、かつＺが鉱酸のアニオンを表わ
す少なくとも１種のＭｎＺ（ｎは化合物ＭｎＺの電子中
和性を満足している）および少なくとも１種のＭＯＨを
表わし；最も好ましくはＭはナトリウムイオンを表わす
、化合物５ｉｆｔおよびＭＯＨは、好適には、出発混合
物中に５．２〜７．８のモル比、好ましくは５．６〜７
．０のモル比で存在する。いす机にし′ζも、水性の出
発混合物は、出発混合物のｐ　Ｈが７よりも大きいこと
を意味するアルカリ性を有する。
化合物Ｓ　ｉｏｔ、Ａ１ｔ’ｓおよびＨｆＯは、好まし
くは、次のモル比、すなわちＳ　ｉ　Ｏｚ　：Δ１２０
゜−６５〜２００、およびＨｚＯ：　Ｓ　ｉ　Ｏｔ＝　
８〜５０で出発混合物中に存在する。
本発明方法において使用される出発混合物中には種々の
珪素化合物とアルミニウム化合物が存在できる。好適な
珪素化合物は、水ガラスと無定形シリカを包含する一方
、好適なアルミニウム化合物は硫酸アルミニウムとアル
ミン酸ナトリウムを包含している。鉱酸の好適なアルカ
リ金属塩は硫酸塩、硝酸塩および燐酸塩を包含している
。しかしながら、上に述べた化合物をその形で水性の出
発混合物に添加する必要はない、それらの化合物はまた
その他の反応成分、例えば水ガラスとＨＭ□　から生成
させてもよい０本方法にとって極めて好１１　　　　　
　　　　　　　　通な出発混合物は無定形シリカ、硫酸
アルミニウム、水酸化ナトリウム、硫酸ナトリウム、と
リジン、水および水酸化テトラプロピルアンモニウムま
たは臭化テトラエチルアンモニウムのいずれかからなる
。
複合した結晶質珪酸アルミニウムは、好適には、出発混
合物を、撹拌された状態の下で、複合した結晶質珪酸ア
ルミニウムが生成するまで、普通自生圧の下で２４〜１
９０時間昇温下、好ましくは１００〜２５０℃の温度に
維持し、ついで母液から（例えばＩ遇または遠心分離に
よって）結晶質珪酸塩を分離し、このようにして得られ
た結晶質珪酸塩を洗浄してから乾燥しく好適には１００
〜２００℃の温度において）、そして随意にその後２０
０〜６００℃の温度において１焼することにより、前述
の方法で製造される。
本発明はまた前述のような方法によって製造された複合
結晶質珪酸アルミニウムに関するものである。
本方法によって製造された結晶質珪酸塩はアルカリ金属
を含んでいる。しかしながら、本発明がさらに関係して
いる炭化水素油の接触脱ろうにおいてその複合した結晶
質珪酸アルミニウムを触媒または触媒担体として使用し
ようとするときは、０、１１を量％を越えるアルカリ金
属音を量は望ましくない、？！［金球酸塩のアルカリ金
属含有量を０．１ｉｔ量％未満、特に０．０１重量％未
満まで低下させるためには、この珪酸塩を、好適には、
アンモニウムイオンを含む水溶液と１回または数回接触
させる。この方法において得られたＮＨ，’珪酸塩から
Ｈ゛珪酸塩を頂焼によって５！造することができる。
所望ならば、こうして処理された複合珪酸塩を元素の周
期律表の第６ｂ族、第７ｂ族および第８族から選ばれた
１種または２種以上の活性金属またはそれらの化合物の
担体として同時に使用することによって、接触脱ろう法
におけるその複合珪酸塩の性能（例えば触媒活性および
安定性）をさらに改良することができる。金属のモリブ
デン、゛タングステン、クロム、鉄、ニッケル、コバル
ト、白金、パラジウム、ルテニウム、ロジウム、オスミ
ウムおよびイリジウムが特に興味がもたれ、白金および
／またはパラジウムが複合珪酸塩の上に存在すると、望
ましくない芳香族化合物の生成を阻止して脱ろう生成物
をさらに水素処理することが避けられるような高い脱ろ
う生成物の品質を導くように思われるので、白金および
／またはパラジウムが好ましく使用される。これらの金
属およびその化合物は、含浸、イオン交換または沈澱の
ようなこの技術において公知のあらゆる触媒製造法によ
って複合珪酸塩上に沈着させることができる。
金属を担持させた複合珪酸塩は、好適には、第６ｂ族、
第７ｂ族および／または第８族の非貴金属をｌ〜５０１
量％、好まし゛くは２〜２０重量％含み、第８族の貴金
属は、好適には、複合珪酸塩触媒中に０．００１〜５重
量％、好ましくは０．Ｏ１〜２ｆｆｉ量％の量で存在し
ている。
複合珪酸塩が触媒または触媒担体として使用されるとき
、それは一般に０．５〜５１ｗｌ１１の直径を有する形
で入手しなければならない０本発明方法においては、複
合珪酸塩は通常微細な粉末の形で得られる、？１１合珪
酸塩は、例えばプレスまたは押出によって、大きな寸法
の粒子を形成するように成形できる。成形中球酸塩は、
１〜１０の重量比で結合剤材料と混合することができ；
好ましくは、アルミナのようなアルカリ金属を含まない
か、または掻く僅かしか含まない結合剤材料が使用され
る。
触媒的に活性な金属、特に貴金属は、好適には、それを
複合珪酸塩と混合する前に（例えばイオン交換によって
）結合剤材料上に沈着させる。しかしながら、好ましく
は、初期脱活性を少ししか、または全く示さない触媒を
製造するために、複合珪酸塩と結合剤材料との押出成形
品に貴会ＩＩ（化合物）を含浸させる。
複合珪酸塩触媒（担体）で脱ろうしようとする炭化水素
油は、好ましくは、潤滑油および変圧器油（流動点を下
げるため）、および灯油および軽油（凝固点を下げるた
め）からなる群から選ばれる。
１　　　　　　　　　　　　本発明は前述の方法によ７
て脱ろうされた炭化水素油に関するものである。
本発明の接触膜ろう法は、好適には、２００〜５００℃
の温度、５〜１００バールの水素圧力、０．１〜５．０
ｋｍ−ｆｉ−’　−ｈ−’の空間速度および１００〜２
５０ＯＮ１・ｋｇ−１の水素／油止において遂行するこ
とができる０本方法は、好ましくは、２５０〜４５０℃
の温度、２Ｏ〜７５バールの水素圧力、０．３〜ｋｇ、
ｌｌ−１・ｈ−１の空間速度および２００〜２００　Ｏ
Ｎｌ−ｋｇ−’の水素／油止において遂行される。
さらに、本発明は、前述のように製造された複合結晶質
珪酸アルミニウムからなる分子篩、および実質的に成分
れしていない構造を有する化合物と、成分れした構造お
よび／または環状構造を存する化合物との混合物から前
記実質的に成分れしていない構造を有する化合物を分離
する方法において、前記のような分子篩を適用すること
に関するものである。この通用については、その複合珪
酸塩は少なくとも一部脱水していなければならない。
本発明は以下の実施例によって説明される。
（実施例および発明の効果〕 大嵐斑上 複合した結晶質珪酸アルミニウムＡの製造。
出発混合物が次のモル組成、すなわち ９３．５　Ｓ　ｉ　Ｏ，−Ｉ　Ａｌｔｏｓ　　−３０Ｃ
，ＨｓＮ　−０，１（ＣｓＨｔ）ａＮＯＨ−７，４Ｎａ
ｚＯ−１９，６ＮａｔＳＯａ−１９３８ＨｚＯ をもつような量で、次の化合物、すなわち無定形シリカ
、硫酸アルミニウム、硫酸ナトリウム、水酸化ナトリウ
ム、とリジンおよび水酸化テトラプロピルアンモニウム
を水に加えることによって、水性のアルカリ出発混合物
を製造した。
オートクレーブの中で出発混合物を攪拌しながら自生圧
の下に７５時間１５０℃に維持することによって、複合
珪酸塩Ａを製造した。冷却後、反応混合物の結晶質珪酸
アルミニウムをデ遇し、洗浄水のｐＨが約８になるまで
水で洗浄し、そして１２０℃において１６時間乾燥させ
た。このようにして得られた複合珪酸塩ＡはＡ表に示さ
れた固有Ｘｉ回折図を存し、この表の中で「Ｄ−間隔」
はブラッグの式を使用することによって、測定されたθ
角（ブラッグ角）から計算された結晶網面の格子間隔（
人）を意味し、そしてｒ　Ｉ　／　Ｉｍａｘ。
％」は最大ピーク強度の百分率の形で表わした、ピーク
強度を意味している。
人−１ Ｄ−間隔　　　　　　　　１／Ｉｍａｘ、％９．３９　
　　　　　　　　　　　５２３、９７　　　　　　　　
　　　　７６３、９２　　　　　　　　　　　　４９３
．８５　　　　　　　　　　　１１）０３．８１　　　
　　　　　　　　　７６３．７６　　　　　　　　　　
　　６９３．７１　　　　　　　　　　　　４９３、６
４　　　　　　　　　　　　５６３、５３　　　　　　
　　　　　　８９３．４６　　　　　　　　　　　　７
４複合珪酸塩Ａの化学分析結果は、そのアルミニウム含
有量が１．１４ｆｆｉ１％であることを示した。
複合珪酸塩Ａは、さらに実質的に等量の、「珪酸１！ｌ
」および「珪酸塩２」と表わされる２種の異なる結晶π
珪酸アルミニウムからなる結晶質の相互成長物である。
（Ｃ，Ｈ，）、ＮＯＨのモル量を０、２Ｏから０．３２
に増大させたことを除き、珪酸塩Ａについて使用したの
と同様な出発混合物を使用することによって複合珪酸塩
Ｂを製造した。オートクレーブ中で出発混合物を（１）
　ｆ！　シながら自生圧の下で９３時間１５０℃に維持
し、そしてさらに珪酸塩Ａの製造について前に述べたよ
うに処理した。
このようにして得られた複合珪酸塩ＢはＢ表に示したよ
うな固有Ｘ線回折図を生じた。
旦−表 り−間隔　　　　　　　　１／Ｉ、、、、％１１１Ｑ　
　　　　　　　　　　　５０９、９７　　　　　　　　
　　　２５ ３、８５　　　　　　　　　　　］、　００３．８１　
　　　　　　　　　　６９ ’　　　　　　　　　　　　　　　３．７４　　　　　
　　　　４１３．７１　　　　　　　　　　　５９ ３、［ｉ４　　　　　　　　　　　　　　３７３．５２
　　　　　　　　　　　　　　　　１６３．４４　　　
　　　　　　　　　　　　２２複合珪酸塩Ｂのアルミニ
ウム含有量は１．０６重量％であり、複合珪酸塩Ｂは、
試料中に存在する珪酸塩２の重量と比較して珪酸塩ｌを
５倍含む結晶質相互成長物を含んでいる。
ル校斑 化合物（Ｃ３Ｈｆｆ）ＩＮＯＨが出発混合物中に存在し
ないことを除いて、複合珪酸塩Ａの製造において使用し
たのと同様な水性のアルカリ出発混合物を使用して、結
晶質珪酸アルミニウムＣを製造した。オートクレーブ中
でこの出発混合物を撹拌しながら自生圧の下で１１３時
間１５０℃に維持し、そしてさらに珪酸塩入の製造につ
いて前に述べたように処理した。結晶質珪酸アルミ−ニ
ウムＣの固有Ｘ線回折図は次の０表に示される。
旦−１ Ｄ−間隔　　　　　　１／ＩＩＩ□１％９．４３　　　
　　　　　９１ ３．９７　　　　　　　　　　　　７８３．９２　　　
　　　　　　　　　　４１３．７６　　　　　　　　　
　　　　４３３、５　３　　　　　　　　　　　１　０
　０３、４６　　　　　　　　　　　　７４本発明方法
によって製造されなかった珪酸塩Ｃは実質的に珪酸塩２
からなって、珪酸塩１を含んでいなかったので、珪酸塩
Ｃは複合珪酸塩ＡおよびＢのような複合した結晶質珪酸
アルミニウムではない。
実ｌ貧１Ｌ 複合珪酸塩ＡおよびＢによる吸＠実験、複合珪酸塩Ａお
よびＢを空気中５００℃において２時間マ焼し、ついで
各珪酸塩を１．　ＯＮ硝酸アンモニウム水溶液で２回処
理することによって、これらの珪酸塩を水素型に変えた
。この方法によって得られたＮＨ，’珪酸塩を空気中５
００℃において１時間照焼することによって、この珪酸
塩からＨ゛珪酸塩を製造した。
Ｄ表において、１００℃において測定された吸着能はＩ
Ｍ合金球塩ΔおよびＢの水素型について示された。
旦−表 １　　　　Ａ　　　　　−０，８４０，２７２Ｂ　　　
　　Ｏ，９９０，６８ Ｄ表に示された結果から、枝分れした２、２−ジメチル
ブタンから枝分れしていないｎ−ヘキサンを分離する方
法に適用したとき、２種の珪酸塩ＡおよびＢのうち珪酸
塩Ａが最も選択性に冨むことが明らかである。
去隻炎ユ 脱ろう実験 いずれも炭化珪素粒子で希釈された複合珪酸Ａまたは触
媒りの水素型の固定床を含む反応器において、接触脱ろ
う実験を単流操作において遂行した。
触媒りは、（珪酸塩Ａと同様な方法で製造した）複合珪
酸塩とアルミナ結合剤ローとの混合物（珪酸塩：アルミ
ナの重量比＝４　Ｉ）を押出成形し、そして押出成形さ
れたものに０．２重量％のパラジウムを含浸させること
によって製造した。
２１重量％のろう、２．８ｐｐｌ−の硫黄および１ρｐ
Ｈ１１未満の窒素を含み、かつＡＳＴＭ　　Ｄ９７によ
る＋３６℃の流動点を仔する北海産のろう分に冨むラフ
ィネートを、下記のＥ表に示される運転条件の下に、水
素の存在下で接触脱ろうした。
影１ 実験３　実験４　実験５ 水素分圧、バール　　　　　　　　　４０　　　４０　
　　４０空間速度、ｋｇＷ、料油／ｌ触媒／ｈ　　　　
１．５　　　０．７５　　１．０反応塔平均温度、℃　
　　　　　　３４５　　３３０　　２８０水素供給速度
、Ｎｆｆ１／に一油　　７００’　　７００　　５００
触媒　　　　　　　　　　　　　珪酸塩Ａ　　珪酸塩Ａ
Ｄ接触脱ろう後、実験３．４および５において得られた
液体ラフィネートをビグローカラムで蒸留し、得られた
３００℃を越ず沸点の留分はＡＳＴＭＤ９７によって測
定される＝１８℃の流動点をもっていた。炭化水素張込
油を基にした重量百分率の形で計算した液体の脱ろうラ
フィネートの収率は、実験３および４の両方で７３であ
り、実験５において７１であった。
実験３を５４０時間続行することによって複合珪酸塩へ
の安定性を評価したところ、その間でラフィネートの収
率も、また脱ろうラフィネートの流動点のいずれも実質
的に変化しないことがわかった・ ここに示された反応条件と結果から、複合珪酸塩Ａおよ
び触媒りは優れた脱ろう触媒であることが明らかである
。

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）１種または２種以上の珪素化合物、１種または２
    種以上のアルミニウム化合物、１種または２種以上の、
    元素の周期律表の第１ａ族から選ばれた金属の化合物（
    ＭＸ）、および有機窒素化合物を含む水性のアルカリ性
    出発混合物を、複合した結晶質珪酸アルミニウムが生成
    するまで昇温下に維持し、ついで結晶質珪酸塩を母液か
    ら分離することからなる、複合した結晶質珪酸アルミニ
    ウムの製造方法において、種々の化合物が次のモル比の
    範囲内で出発混合物中に存在し、 ＲＮ：Ｒ＿４ＮＹ＝６〜３，０００、 ＳｉＯ＿２：Ｒ＿４ＮＹ＝２００〜１０，０００、Ｓｉ
    Ｏ＿２：Ａｌ＿２Ｏ＿３＝６０〜２５０、ＳｉＯ＿２：
    ＭＸ＜１０、および Ｈ＿２Ｏ：ＳｉＯ＿２＝５〜６５、 そしてＲＮがピリジンを表わし、またＲ＿４ＮＹが有機
    第４級アンモニウム化合物を表わす、上記製造方法。
  2. （２）ＲＮがピリジン、アルキルピリジンおよび（置換
    されたアルキル）ピリジンからなる群から選ばれた化合
    物を表わす、特許請求の範囲第（１）項記載の製造方法
    。
  3. （３）ＲＮがピリジンを表わす、特許請求の範囲第（２
    ）項記載の製造方法。
  4. （４）Ｒ＿４ＮＹの中のＲ基が４個のアルキル基および
    ／または置換されたアルキル基を含み、そしてＹがアニ
    オンを表わす、特許請求の範囲第（１）項ないし第（３
    ）項のいずれかに記載の製造方法。
  5. （５）Ｒ＿４ＮＹが水酸化テトラプロピルアンモニウム
    を表わす、特許請求の範囲第（４）項記載の製造方法。
  6. （６）ＲＮおよびＲ＿４ＮＹが２５〜６００、好ましく
    は４０〜４５０のモル比で出発混合物中に存在する、特
    許請求の範囲第（１）項ないし第（５）項のいずれかに
    記載の製造方法。
  7. （７）ＳｉＯ＿２およびＲ＿４ＮＹが３００〜２０００
    、好ましくは４５０〜１５００のモル比で出発混合物中
    に存在する、特許請求の範囲第（１）項ないし第（６）
    項のいずれかに記載の製造方法。
  8. （８）ＭＸが少なくとも１種のＭｎＺおよび少なくとも
    １種のＭＯＨを表わし、そしてここでＭがアルカリ金属
    イオンを表わし、かつＺが鉱酸のアニオンを表わす、特
    許請求の範囲第（１）項ないし第（７）項のいずれかに
    記載の製造方法。
  9. （９）ＳｉＯ＿２およびＭＯＨが５．２〜７．８、好ま
    しくは５．６〜７．０のモル比で出発混合物中に存在し
    ている、特許請求の範囲第（８）項記載の製造方法。
  10. （１０）ＳｉＯ＿２、Ａｌ＿２Ｏ＿３およびＨ＿２Ｏが
    次のモル比、すなわち ＳｉＯ＿２：Ａｌ＿２Ｏ＿３＝６５〜２００、および Ｈ＿２Ｏ：ＳｉＯ＿２＝８〜５０ で出発混合物中に存在している、特許請求の範囲第（１
    ）項ないし第（９）項のいずれかに記載の製造方法。
  11. （１１）出発混合物を自生圧の下で２４〜１９０時間１
    ００〜２５０℃の温度において撹拌する、特許請求の範
    囲第（１）項ないし第（１０）項のいずれかに記載の製
    造方法。
  12. （１２）特許請求の範囲第（１）項ないし第（１１）項
    のいずれかに記載された複合結晶質珪酸アルミニウムを
    含む分子篩。
  13. （１３）実質的に枝分れしていない構造を有する化合物
    と、枝分れした構造および／または環状構造を有する化
    合物との混合物から前記実質的に枝分れしていない構造
    を有する化合物を分離する方法において、少なくとも一
    部脱水されている特許請求の範囲第（１２）項記載の分
    子篩を使用する、前記分離方法。
  14. （１４）炭化水素油の接触脱ろう法において、使用され
    る触媒が、特許請求の範囲第（１）項ないし第（１１）
    項のいずれかに記載された方法によって製造された複合
    結晶質珪酸アルミニウムを含む、前記接触脱ろう法。
  15. （１５）触媒が、担体とした複合結晶質珪酸アルミニウ
    ムの上に第６ｂ族、第７ｂ族および第８族から選ばれた
    金属またはこれらの化合物をさらに１種または２種以上
    含む、特許請求の範囲第（１４）項記載の接触脱ろう法
    。
  16. （１６）脱ろうしようとする油が潤滑油、変圧器油、灯
    油および軽油からなる群から選ばれた、特許請求の範囲
    第（１４）項または第（１５）項記載の接触脱ろう法。
  17. （１７）２００〜５００℃の温度、５〜１００バールの
    水素圧力、０．１〜５ｋｇ・ｌ＾−＾１・ｈ＾−＾１の
    空間速度および１００〜２５００Ｎｌ・ｋｇ＾−＾１の
    水素／油比において遂行される、特許請求の範囲第（１
    ４）項ないし第（１６）項のいずれかに記載の接触脱ろ
    う法。
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