JPS59227716A - ゼオライト成形品の製造方法 - Google Patents
ゼオライト成形品の製造方法Info
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- JPS59227716A JPS59227716A JP10387683A JP10387683A JPS59227716A JP S59227716 A JPS59227716 A JP S59227716A JP 10387683 A JP10387683 A JP 10387683A JP 10387683 A JP10387683 A JP 10387683A JP S59227716 A JPS59227716 A JP S59227716A
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- zeolite
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- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、硬水中から回収されたケイ素、アルミニウム
、ナトリウム、カルシウム、鉄などの無機成分の固形物
を出発原料としてゼオライトの合成およびその利用に関
するものである。これら合成ゼオライトは吸着剤、脱水
剤、脱油剤、蓄熱剤、各種触媒および触媒担体として利
用できる。
、ナトリウム、カルシウム、鉄などの無機成分の固形物
を出発原料としてゼオライトの合成およびその利用に関
するものである。これら合成ゼオライトは吸着剤、脱水
剤、脱油剤、蓄熱剤、各種触媒および触媒担体として利
用できる。
硬水にはケイ素、アルミニウム、ナトリウム、鉄、カル
シウム、チタンなど多くの無機成分が含１れており、と
ぐに熱水中には無機成分の含有量が多い。たとえばボイ
ラーなどの熱水利用プラントは熱交換器部などにおいて
無機成分の析出が生じる。丑た、地熱発電プラントなど
でも、熱水中に含寸れる無機成分が熱交換器部に大量の
スラッジとして析出される。これら無機成分はプラント
運転の大きな支障となるため、除去・回収が必要であり
、回収無機成分の有効な再利用法の開発が望まれている
。
シウム、チタンなど多くの無機成分が含１れており、と
ぐに熱水中には無機成分の含有量が多い。たとえばボイ
ラーなどの熱水利用プラントは熱交換器部などにおいて
無機成分の析出が生じる。丑た、地熱発電プラントなど
でも、熱水中に含寸れる無機成分が熱交換器部に大量の
スラッジとして析出される。これら無機成分はプラント
運転の大きな支障となるため、除去・回収が必要であり
、回収無機成分の有効な再利用法の開発が望まれている
。
本発明者らは、このよう々無機成分の有効利用について
種々研究し７た結果、このものは、ゼオライト合成の出
発原料として極めてすぐれており、合成したゼオライト
および出発原料無機成分を合成ゼオライトと混合した固
形物は各種工業材料、特に水素化処理用触媒としてきわ
めて優れた性質を有することを見出し、本発明を完成す
るに到った。
種々研究し７た結果、このものは、ゼオライト合成の出
発原料として極めてすぐれており、合成したゼオライト
および出発原料無機成分を合成ゼオライトと混合した固
形物は各種工業材料、特に水素化処理用触媒としてきわ
めて優れた性質を有することを見出し、本発明を完成す
るに到った。
硬水中からの無機成分の分離回収は、従来公知の方法で
実施される。例えば、硬水中に−起泡剤と抽収剤を加え
、浮」二分離する方法がある。この場合、起泡剤とし−
では、アニオン（高級アルコールザルファイドのオレフ
ィンスルホン）と非イオン界面活性剤（ポリエチレング
リコールノニルフェニルエーテル）を主体とし、リン酸
塩を配合したものや、ポリエチレングリコールノニルフ
ェニルエーテル、又はポリプロピレングリコールエーテ
ル等の公知のものが採用され、また捕収剤としては、牛
脂ジアミン、牛脂ジアミンの酢酸塩、ヤシ第一級アミン
の酢酸塩等の公知のものが採用される。この浮−１＝分
離法においては、通常ｐＩ−Ｉ５付近が採用されるが、
これに特に限定されるものではない。丑だ、硬水中には
必要に応じ、陽イオン、例えば、アルミニウムイオン、
鉄イオン、アミン、アンモニウムイオン等を加えること
ができる。
実施される。例えば、硬水中に−起泡剤と抽収剤を加え
、浮」二分離する方法がある。この場合、起泡剤とし−
では、アニオン（高級アルコールザルファイドのオレフ
ィンスルホン）と非イオン界面活性剤（ポリエチレング
リコールノニルフェニルエーテル）を主体とし、リン酸
塩を配合したものや、ポリエチレングリコールノニルフ
ェニルエーテル、又はポリプロピレングリコールエーテ
ル等の公知のものが採用され、また捕収剤としては、牛
脂ジアミン、牛脂ジアミンの酢酸塩、ヤシ第一級アミン
の酢酸塩等の公知のものが採用される。この浮−１＝分
離法においては、通常ｐＩ−Ｉ５付近が採用されるが、
これに特に限定されるものではない。丑だ、硬水中には
必要に応じ、陽イオン、例えば、アルミニウムイオン、
鉄イオン、アミン、アンモニウムイオン等を加えること
ができる。
硬水から分離回収された無機成分の乾燥、焼成固形物は
一般に次の性状を有する。
一般に次の性状を有する。
組成ニジリカ（Ｓｉｎ、）を主成分とし、ノリ力は重合
シリカの形態である。硬水の種類シてもよるが、酸化物
換算で、５ｉ０２；２０〜９９．９重量％ＡムＯ１；０
１〜２０重量％ Ｎａ、Ｏ； ０．０１〜５重量％、
ＣａＯ；Ｏ，Ｑ１〜１重量係、Ｆｅｗα；０．０１〜３
重量係を含有する。
シリカの形態である。硬水の種類シてもよるが、酸化物
換算で、５ｉ０２；２０〜９９．９重量％ＡムＯ１；０
１〜２０重量％ Ｎａ、Ｏ； ０．０１〜５重量％、
ＣａＯ；Ｏ，Ｑ１〜１重量係、Ｆｅｗα；０．０１〜３
重量係を含有する。
比表面積：３０〜３００７７？２／ｒ
比細孔容積： ０．２〜２．５ ｍｅ ／ ｆ７細孔分
布： 半径（穴） 細孔容積に対する係 〜 ５０ ５３ ５０〜１００ １３．２１００〜１５０
１７．２１５０〜２００
７．５２００〜４００ １１．５４０
０〜８００ １５．０８００〜２０００
１８．１２０００以上 １２．３ これら無機固形物の特性は、比表面積が通常の無機物質
に比べて極めて大きく、かつ細孔半径の分布が数十・〜
数千オングストロームと広い範囲にわたっていることで
ある。
布： 半径（穴） 細孔容積に対する係 〜 ５０ ５３ ５０〜１００ １３．２１００〜１５０
１７．２１５０〜２００
７．５２００〜４００ １１．５４０
０〜８００ １５．０８００〜２０００
１８．１２０００以上 １２．３ これら無機固形物の特性は、比表面積が通常の無機物質
に比べて極めて大きく、かつ細孔半径の分布が数十・〜
数千オングストロームと広い範囲にわたっていることで
ある。
また、硬水から無機成分の回収にあたり、陽イオンとし
てアルミニウムイオン、あるいは鉄イオンが加えられた
場合、分離回収された無機成分中のアルミニウムあるい
は鉄濃度は相対的に向上し、酸化物換算でＡｔ、０．
： ２０〜９５重量％、 Ｐｅｔα：１０〜９５重量係
程度になる。
てアルミニウムイオン、あるいは鉄イオンが加えられた
場合、分離回収された無機成分中のアルミニウムあるい
は鉄濃度は相対的に向上し、酸化物換算でＡｔ、０．
： ２０〜９５重量％、 Ｐｅｔα：１０〜９５重量係
程度になる。
これら、硬水中から得られた無機成分の結晶化（ゼオラ
イト化）にあっては目的とするゼオライトの合成が可能
な各種の結晶化法を用いることが出来る。一般的な結晶
化法としては、これら無機成分の固形物をその１０倍量
以上の塩基性水溶液中に懸濁させ必要に応じて他の無機
成分あるいは有機結晶化剤（たとえば有機アンモニウム
塩）を加えこれを温度範囲８０〜５００℃・好ましくは
９０〜２５０℃で１時間以上、好丑しくに１時間〜数日
反応させる。このような水熱処理により、硬水中からの
無機成分の固形物を結晶化（ゼオライト化）させること
ができる。目的とするゼオライトの種類により、上記一
般的な合成条件は多少異なってくる。たとえばシリカラ
イト、Ｓ ｉ Ｏ，／Ａｔ、α比の高いＺＳＭ−５，Ｚ
ＳＭ−１１などの高いシリカ型ゼオライトの合成にあた
っては、硬水中より回収された無機成分の固形物をその
筐ま、あるいはシリカ成分を添加したものなどを出発原
料とすることが出来る。また天然ゼオライト類似品ある
いはＡ型、Ｘ型、Ｙ型ゼオライトなどの低Ｓ１α／Ａ、
Ａ、０１比のＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１ゼオライトの合
成にあたっては、アルミニウムイオンを添加し硬水から
回収した無機成分の固形物あるいは回収された無機成分
固形物とアルミニウムイオンの添加された固形物を必要
に応じ適当な割合で混合ｔ〜出発原料とすることができ
る。
イト化）にあっては目的とするゼオライトの合成が可能
な各種の結晶化法を用いることが出来る。一般的な結晶
化法としては、これら無機成分の固形物をその１０倍量
以上の塩基性水溶液中に懸濁させ必要に応じて他の無機
成分あるいは有機結晶化剤（たとえば有機アンモニウム
塩）を加えこれを温度範囲８０〜５００℃・好ましくは
９０〜２５０℃で１時間以上、好丑しくに１時間〜数日
反応させる。このような水熱処理により、硬水中からの
無機成分の固形物を結晶化（ゼオライト化）させること
ができる。目的とするゼオライトの種類により、上記一
般的な合成条件は多少異なってくる。たとえばシリカラ
イト、Ｓ ｉ Ｏ，／Ａｔ、α比の高いＺＳＭ−５，Ｚ
ＳＭ−１１などの高いシリカ型ゼオライトの合成にあた
っては、硬水中より回収された無機成分の固形物をその
筐ま、あるいはシリカ成分を添加したものなどを出発原
料とすることが出来る。また天然ゼオライト類似品ある
いはＡ型、Ｘ型、Ｙ型ゼオライトなどの低Ｓ１α／Ａ、
Ａ、０１比のＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１ゼオライトの合
成にあたっては、アルミニウムイオンを添加し硬水から
回収した無機成分の固形物あるいは回収された無機成分
固形物とアルミニウムイオンの添加された固形物を必要
に応じ適当な割合で混合ｔ〜出発原料とすることができ
る。
更に、硬水から回収された無機成分にアルミニウム塩の
形でアルミニウムイオンを適宜加えて出発原料とするこ
ともできる。目的とするゼオライトの種類によっては有
機結晶化剤を添加することもでき、たとえば臭化テトラ
−（ｎ−プロピル）アンモニウムなどのような第４級ア
ルキルアンモニウム塩、ピロリジンのような環状アミン
、ヘキサメチレンジアミンのような各種ジアミン、コリ
ンなどがあげられる。
形でアルミニウムイオンを適宜加えて出発原料とするこ
ともできる。目的とするゼオライトの種類によっては有
機結晶化剤を添加することもでき、たとえば臭化テトラ
−（ｎ−プロピル）アンモニウムなどのような第４級ア
ルキルアンモニウム塩、ピロリジンのような環状アミン
、ヘキサメチレンジアミンのような各種ジアミン、コリ
ンなどがあげられる。
前記のようにして得られた固形物は硬水中からの無機成
分の固形物を出発原料として合成されたゼオライトであ
り、ンリカ及びアルミナを主成分としたもので、その他
に、ナトリウム、鉄、チタニウム等を含むものである。
分の固形物を出発原料として合成されたゼオライトであ
り、ンリカ及びアルミナを主成分としたもので、その他
に、ナトリウム、鉄、チタニウム等を含むものである。
本発明においては、これらの固１し物は、粉末状、粒状
、ハニカム状、円柱状などの種々の形態で用いることが
できる。
、ハニカム状、円柱状などの種々の形態で用いることが
できる。
寸だ、合成されたゼオライト系化合物を合成原料の無機
成分あるいはこれらを焼成および水熱処理した固形物と
混合して種々の形態に成形して用細孔容積、表面積など
物性を変えることが出来る。
成分あるいはこれらを焼成および水熱処理した固形物と
混合して種々の形態に成形して用細孔容積、表面積など
物性を変えることが出来る。
水熱処理は１気圧〜１０気圧、温度室温〜１５０℃で行
なわれ、焼成処理と同様無機成分固形物の物ｉ生制御が
可能である。前記、ゼオライトと無機成分固形物の温合
は、たとえば両者の粉末を用い工業材料として好丑しい
割合に混合することにより行なわれる。つぎに、これら
の混合物の成形は種々の方法が可能であり、たとえば混
合物に有機バ・イングー、粘土、水などを加え調合して
、混線を行い押出し成形器などで成形する。その後、乾
燥、力１汀、焼成を行うのはその他の一般的な工業用材
料の調製法と同じである。このような方法で得られる工
業材料はゼオライトに起因する規則的な小細孔と、無機
成分固形物がもっている大細孔、大細孔容積といった性
状を伴せもっことになる。このため各種の細孔径分布を
有する触媒系を調製することができ、二元あるいは三元
機能を有する材料として、各種の利用、たとえば水素化
分解反応あるいは水素化反応用触媒などに有効である。
なわれ、焼成処理と同様無機成分固形物の物ｉ生制御が
可能である。前記、ゼオライトと無機成分固形物の温合
は、たとえば両者の粉末を用い工業材料として好丑しい
割合に混合することにより行なわれる。つぎに、これら
の混合物の成形は種々の方法が可能であり、たとえば混
合物に有機バ・イングー、粘土、水などを加え調合して
、混線を行い押出し成形器などで成形する。その後、乾
燥、力１汀、焼成を行うのはその他の一般的な工業用材
料の調製法と同じである。このような方法で得られる工
業材料はゼオライトに起因する規則的な小細孔と、無機
成分固形物がもっている大細孔、大細孔容積といった性
状を伴せもっことになる。このため各種の細孔径分布を
有する触媒系を調製することができ、二元あるいは三元
機能を有する材料として、各種の利用、たとえば水素化
分解反応あるいは水素化反応用触媒などに有効である。
本発明で得られた新規材料の触媒としての利用例は実施
例で示すような重質油、石炭、石炭液化油などの水素化
精製用触媒および一酸化炭素、メタノールなどの各種水
素化用触媒の主体として用いるものである。即ち、本発
明では、前記固形物をそのま＼あるいはそれに水素化活
性金属成分を担持させて触媒として用いる。この場合の
水素化活性金属は、従来公知であり、例えばマンガン、
鉄、コバルト、ニッケル、クロム、銅、モリブデン、タ
ングステン、ロジウム、白金、パラジウムルテニウム、
イリジウム等が挙げられる。この水素化活性金川成分の
担持量は、一般には、０．０１〜５０重量係、好ましく
は０．１〜２０重量係である。
例で示すような重質油、石炭、石炭液化油などの水素化
精製用触媒および一酸化炭素、メタノールなどの各種水
素化用触媒の主体として用いるものである。即ち、本発
明では、前記固形物をそのま＼あるいはそれに水素化活
性金属成分を担持させて触媒として用いる。この場合の
水素化活性金属は、従来公知であり、例えばマンガン、
鉄、コバルト、ニッケル、クロム、銅、モリブデン、タ
ングステン、ロジウム、白金、パラジウムルテニウム、
イリジウム等が挙げられる。この水素化活性金川成分の
担持量は、一般には、０．０１〜５０重量係、好ましく
は０．１〜２０重量係である。
相持方法としては、含浸法、混線法等が有効である。寸
だ、本発明の触媒は、通常５０〜７００℃、好丑しくけ
１００〜５００℃に焼成しさらに必要に応じ水素還元あ
るいは硫化処理して用いられる。
だ、本発明の触媒は、通常５０〜７００℃、好丑しくけ
１００〜５００℃に焼成しさらに必要に応じ水素還元あ
るいは硫化処理して用いられる。
本発明の触媒は、その性状として特許請求の範囲（１）
では、固形分が結晶性を有し、規則的な細孔構造を有し
ていることであり、特許請求の範囲（２）では得られた
固形分が規則的な細孔構造を有するのみでなく、その比
表面積が通常の無機物質に比べてきわめて大きく、かつ
細孔半径の分布が数十〜数千オングストロームの広範囲
にわたっているという点および比表面積、細孔径分布を
制御できる々どの点を特徴とする。
では、固形分が結晶性を有し、規則的な細孔構造を有し
ていることであり、特許請求の範囲（２）では得られた
固形分が規則的な細孔構造を有するのみでなく、その比
表面積が通常の無機物質に比べてきわめて大きく、かつ
細孔半径の分布が数十〜数千オングストロームの広範囲
にわたっているという点および比表面積、細孔径分布を
制御できる々どの点を特徴とする。
本発明の重質炭化水素の水素化精製用及び各種原料の水
素化処理用触媒は、高い触媒活性及び選択性を有し、ま
た触媒寿命の点でもすぐれている。
素化処理用触媒は、高い触媒活性及び選択性を有し、ま
た触媒寿命の点でもすぐれている。
本発明の触媒を重質炭化水素の水素化精製に用いる場合
、反応温度は１００〜６ｏｏ℃、好ましくは３００〜４
５０℃であり、水素分圧は１ｏ−５００Ｋｒ／ｍ、好ま
しくは７０〜３００ Ｋ９／ｄｆある。本発明の場合、
触媒をイオウまたはイオウを含む化合物、たとえばＩ−
Ｌ Ｓなどを用い予備硫化することにより、あるいは必
要に応じて、イオウ、又はイオウを含む化合物を触媒に
対して０．１〜３００重量係、好ましくは１０〜１５０
：ｉｌｉ量係を添加することにより、さらにその触媒活
性および選択性を向上させることができる。なお、本発
明で対象とする重質炭化水素には重質油として、原油、
常圧蒸留残渣油、減圧蒸留残渣油などの他、石炭、石炭
液化油、オイルサンド、オイルシェル抽出油なども包含
される。
、反応温度は１００〜６ｏｏ℃、好ましくは３００〜４
５０℃であり、水素分圧は１ｏ−５００Ｋｒ／ｍ、好ま
しくは７０〜３００ Ｋ９／ｄｆある。本発明の場合、
触媒をイオウまたはイオウを含む化合物、たとえばＩ−
Ｌ Ｓなどを用い予備硫化することにより、あるいは必
要に応じて、イオウ、又はイオウを含む化合物を触媒に
対して０．１〜３００重量係、好ましくは１０〜１５０
：ｉｌｉ量係を添加することにより、さらにその触媒活
性および選択性を向上させることができる。なお、本発
明で対象とする重質炭化水素には重質油として、原油、
常圧蒸留残渣油、減圧蒸留残渣油などの他、石炭、石炭
液化油、オイルサンド、オイルシェル抽出油なども包含
される。
寸だ、本発明の触媒を、−酸化炭素、メタノールなどの
各種原料の水素化反応に用いることが可能である。この
場合、反応温度は室温〜５００℃、好丑しくは４０〜３
００℃であり水素分圧は１〜３００ Ｋ７／ｄ、好１し
くは１０〜２００にり／ｄである。
各種原料の水素化反応に用いることが可能である。この
場合、反応温度は室温〜５００℃、好丑しくは４０〜３
００℃であり水素分圧は１〜３００ Ｋ７／ｄ、好１し
くは１０〜２００にり／ｄである。
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
実施例１
地熱発電プラントから回収された無機成分の固形物ｘｌ
１１ （ｓｉｏ、 ：９３．３ ％、 Ａｔ１ｏｌ：３
．ｏ ％、Ｎａ＋Ｏ：３．４％、 Ｐｃ、Ｏ，：０．２
％、ＣａＯ：０．１％）を出発原料として、５００ｒｎ
ｅ・オートクレーブを用いゼオライトを合成した。ゼオ
ライト合成は、有機塩テトラノルマルプロピルアムモニ
ウムプロマイド： １０ ｆ。
１１ （ｓｉｏ、 ：９３．３ ％、 Ａｔ１ｏｌ：３
．ｏ ％、Ｎａ＋Ｏ：３．４％、 Ｐｃ、Ｏ，：０．２
％、ＣａＯ：０．１％）を出発原料として、５００ｒｎ
ｅ・オートクレーブを用いゼオライトを合成した。ゼオ
ライト合成は、有機塩テトラノルマルプロピルアムモニ
ウムプロマイド： １０ ｆ。
出発原料： １５ ｆＦ、水：１５（ｈ＋＋Ａを混合し
、ビーカーに入れ、Ｎａ０Ｉ−Ｉ （２０％ ） ：
２０ ｍｌを加え、ｐ■−■を１４に調製した。その後
オートクレーブ（５００ｍｌ ）に充てんし１５０℃で
２４時間加熱攪拌を行った。この時のオートクレーブ内
の圧力ば５Ｋｉｄであった。抜き出した主成物は水洗後
１１０℃で乾燥した。できた組成物は、Ｘ線回析と走査
型電子顕微鏡により測定した結果ＺＳＭ−５であった。
、ビーカーに入れ、Ｎａ０Ｉ−Ｉ （２０％ ） ：
２０ ｍｌを加え、ｐ■−■を１４に調製した。その後
オートクレーブ（５００ｍｌ ）に充てんし１５０℃で
２４時間加熱攪拌を行った。この時のオートクレーブ内
の圧力ば５Ｋｉｄであった。抜き出した主成物は水洗後
１１０℃で乾燥した。できた組成物は、Ｘ線回析と走査
型電子顕微鏡により測定した結果ＺＳＭ−５であった。
実施例２
実施例１と同じ無機成分Ｎα１を用い、オートクレーブ
より合成を行った。反応条件は、有′機塩：テトラメチ
ルアンモニウム１０ ％溶液２５ｍ１゜ 原料：固形物Ｎｌｌ、１５１ｉ’と硫酸アルミニウム溶
液７０ ｍｌ！ （Ａｔ−０，として３．４１）。
より合成を行った。反応条件は、有′機塩：テトラメチ
ルアンモニウム１０ ％溶液２５ｍ１゜ 原料：固形物Ｎｌｌ、１５１ｉ’と硫酸アルミニウム溶
液７０ ｍｌ！ （Ａｔ−０，として３．４１）。
Ｎａ０Ｉ−１： １０ ｆ／ 、水：１５０ｍ／、反応
温度：１５０℃１反応時間＝２２時間で反応中の圧力は
５に７／７であった。
温度：１５０℃１反応時間＝２２時間で反応中の圧力は
５に７／７であった。
以下実施例１と同様に水洗・乾燥し、Ｘ線回析等の結果
からＺＳＭ−４が生成していることがわかった。
からＺＳＭ−４が生成していることがわかった。
実施例３
実施例１．２と同様にして、各種のゼオライトを合成し
た。ゼオライト合成に用いたものは、地熱発電プラント
から回収された各種無機成分（１４１１〜Ｎα３）およ
びこれらを混合したもの、あるいは必要に応じアルミナ
塩、シリカ塩を加えたものである。合成に用いた反応条
件は反応温度＝１００〜２５０℃２反応時間：１時間〜
１００時間１反応圧カニ１気圧〜３０気圧である。また
、添加有機塩としては、テトラプロピルアンモニウム塩
、テトラメチルアンモニウム塩、塩化ベンジルトリメチ
ルアンモニウム塩およびテトラブチルアンモニウム塩で
あろう第１表に得られた生成物を示す。
た。ゼオライト合成に用いたものは、地熱発電プラント
から回収された各種無機成分（１４１１〜Ｎα３）およ
びこれらを混合したもの、あるいは必要に応じアルミナ
塩、シリカ塩を加えたものである。合成に用いた反応条
件は反応温度＝１００〜２５０℃２反応時間：１時間〜
１００時間１反応圧カニ１気圧〜３０気圧である。また
、添加有機塩としては、テトラプロピルアンモニウム塩
、テトラメチルアンモニウム塩、塩化ベンジルトリメチ
ルアンモニウム塩およびテトラブチルアンモニウム塩で
あろう第１表に得られた生成物を示す。
無機成分Ｎα１〜Ｎａ３の組成は以下の第２表の通りで
ある。
ある。
第２表
＋Ｊ、−１六硬水中から回収された無機成分を出発原料
として、各種のゼオライトが調製できることがわかった
。
として、各種のゼオライトが調製できることがわかった
。
実施例４
実施例３て調製したゼオライトを地熱発電プラントから
回収された無機成分あるいはこれを焼成した固形物と混
合し、有機バインダーおよび粘土を加え、押出し成形器
に」：す、成形後、５００℃で焼成し７触媒相体を製造
した。つぎに、活性成分としてＮ１ｏ０３を１０ｗ１係
含浸担持し触媒を調製した。
回収された無機成分あるいはこれを焼成した固形物と混
合し、有機バインダーおよび粘土を加え、押出し成形器
に」：す、成形後、５００℃で焼成し７触媒相体を製造
した。つぎに、活性成分としてＮ１ｏ０３を１０ｗ１係
含浸担持し触媒を調製した。
１０ｖｏ１％ｔｆ、 Ｓ ／Ｉ−１，混合ガスを用い４
００℃で１時間予備硫化行った後、５００ｍ１’のオー
トクレーブにより石炭液化油の改質反応を行った。反応
条件は、反応温度＝３８０℃、水素初圧： ８０ Ｋｚ
／ ｃｒｄ。
００℃で１時間予備硫化行った後、５００ｍ１’のオー
トクレーブにより石炭液化油の改質反応を行った。反応
条件は、反応温度＝３８０℃、水素初圧： ８０ Ｋｚ
／ ｃｒｄ。
反応時間＝１００分１石炭液化油：１５０ｆｉ’、触媒
二６？である。得られた結果を表３に示す。
二６？である。得られた結果を表３に示す。
第１図は無機成分固形物の焼成処理にょる細孔径分布の
変化を示す。
変化を示す。
Claims (2)
- （１）硬水中から回収されたシリコン、アルミニウム、
ナトリウム、カルシウム、鉄などの無機成分の固形物を
出発原料として用いて水熱合成することを特徴とするゼ
オライト。 - （２） ｌ述のゼオライトおよびその出発原料である
無機成分を混合し調製することを特徴とする固形物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58103876A JPH068168B2 (ja) | 1983-06-09 | 1983-06-09 | ゼオライト成形品の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58103876A JPH068168B2 (ja) | 1983-06-09 | 1983-06-09 | ゼオライト成形品の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59227716A true JPS59227716A (ja) | 1984-12-21 |
| JPH068168B2 JPH068168B2 (ja) | 1994-02-02 |
Family
ID=14365632
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58103876A Expired - Lifetime JPH068168B2 (ja) | 1983-06-09 | 1983-06-09 | ゼオライト成形品の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH068168B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009035475A (ja) * | 2007-08-03 | 2009-02-19 | Purometoron Technic Kk | 人工ゼオライトの製造方法 |
| JP2009256163A (ja) * | 2008-03-21 | 2009-11-05 | Purometoron Technic Kk | 人工ゼオライト、及び、軽質オレフィンの製造方法 |
| JP2013180912A (ja) * | 2012-02-29 | 2013-09-12 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 地熱利用システム、シリカライト合成方法、並びに炭酸リチウム回収方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52123999A (en) * | 1976-04-12 | 1977-10-18 | Agency Of Ind Science & Technol | Production of synthetic zeolite |
-
1983
- 1983-06-09 JP JP58103876A patent/JPH068168B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52123999A (en) * | 1976-04-12 | 1977-10-18 | Agency Of Ind Science & Technol | Production of synthetic zeolite |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009035475A (ja) * | 2007-08-03 | 2009-02-19 | Purometoron Technic Kk | 人工ゼオライトの製造方法 |
| JP2009256163A (ja) * | 2008-03-21 | 2009-11-05 | Purometoron Technic Kk | 人工ゼオライト、及び、軽質オレフィンの製造方法 |
| JP2013180912A (ja) * | 2012-02-29 | 2013-09-12 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 地熱利用システム、シリカライト合成方法、並びに炭酸リチウム回収方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH068168B2 (ja) | 1994-02-02 |
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