JPS6168477A - アシル化サツカリン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規アシル化サッカリン誘導体、その製造方法
及び有害生物（ｐａｓｔｓ　）の防除のための薬剤にお
けるその使用に関するものである。

アルキルアミノカルボニル−サッカリン誘導体、たとえ
ば、Ｎ−（メチルアミノカルボニルツーサッカリン、は
殺真菌活性を有しているということは公知である（ｆ！
：、とえは、ドイツ特許公開第１．９５へ４２２号参照
）。たとえば、＃−（３，４−ジクロロフェニルアミノ
カルボニル〕−サッカリンのような、ハロダン化フェニ
ルアミノカルボニル−サッカリン誘導体、及びそれらの
殺真菌及び殺菌膜カビ作用もまた公知である（米国特許
第へ２６４．３１４号参照）。。

さらに、３−アルケニルオキシ−イソサッカリン誘導体
及びそれらの殺菌膜カビ活性もまた公知である（日本特
許公開第７０１４３０１号参照）。

ここに一般式（り ｆ 式中で Ｘは酸素又は硫黄を表わし且つ Ｒは一〇〇−Ｒ’又は−５０，−０Ｒ２基を表わし、こ
こで Ｒ’　はフルキル、ハロピノアルキル、アルコキシ、ハ
ロｒノアルコキシ又はアルキルチオを表わし、あるいは
アリール、アリールオキシ又はアリールチオを表わし、 これらはそれぞれ場合によっては同−又は異なる置換基
によって一置換又は多置換しｔ−あシ、あるいはさらに
シクロアルコキシを表わし、あるいは−ＮＲ”Ｒ’基を
表わし、Ｒ２はアルキル又は７エエルを表わし、Ｈｓは
アルキルを表わし且つ Ｒ４はアルキル、フェニル、ハロｒノアルキルチオ、ア
ルコキシカルボニル又はフェノキシカルボニルを表わし
、あるいは Ｒ１及びＲ４は、それらが結合している窒素原子と共に
、サッカリン基を形成する、の新規アシル化サッカリン
誘導体が見出された。

さらＫまた、一般式（菖） Ｏ暑 式中で　　　゛ Ｘは酸素又は硫黄を表わし且つ Ｒは一〇〇−Ｒ凰又は−５ｏ、−０Ｒ１基を表わし、と
ζで Ｒ”　はフルキル、ハロピノアルキル、アルコキシ、ハ
ブｒノアルコキシ又はアルキルチオを表わし、あるいは
アリール、アリールオキシ又はアリールチオを表わし、 これらはそれぞれ場合によっては同−又は異なる置換基
によって一置換又は多置換してあシ、あるいはさらにシ
クロアルコキシヲ表ワし、あるいは−ＮＲ”Ｒ’基を表
わし、Ｒｔはアルキル又はフェニルを表わし、Ｂｓはア
ルキルを表わし且つ Ｂ＋　はアルキル、フェニル、ハロｒノアルキルチオ、
アルコキシカルボニル又はフェノキシカルボニルを表わ
し、ちるいは Ｒ１及びＲ４は、それらが結合している窒素原子と共に
、サッカリン基を形成する、の新規アシル化サッカリン
誘導体は、式（Ｉ）のサッカリンを式伸） ＸＣＮ−Ｒ（Ｉ） 式中でＸ及びＲは上記の意味を有する、のイン−又はチ
オイソシアナート誘導体と、場合によっては浴剤又は希
釈剤の存在において、且つ場合によっては触媒の存在に
おいて、反応させるという方法によって取得されること
が見出された。

最後に１新規アシル化サツ力リン誘導体は有害生物に対
して、特に薗・カビ（／５５ｇ５）及び細菌（６αａ’
ｔａｒｉα）に対して、良好な作用を有することが見出
された。

篤＜へきことに、不発８ＡＫよる式０）のアシル化サッ
カリン誘導体は、従来から会知の同種の作用を有する化
合物よりも強力な生物学的作用を表わす、かくして、本
発明による化合物は、この技術分野に進歩をもたらすも
のである。

式（Ｉ）は本発明によるアシル化サッカリン誘導体の一
般的定義を提供する。式（Ｉ）の好適化合物は、その中
で Ｘは酸素又は硫黄を表わし且つ Ｒは一〇〇−Ｒ”又は−５０，−ＯＲ”基を表わし、こ
こで Ｒ１は１〜４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分れアル
キルを表わし、ちるいは何れの場合も１〜６個、（好ま
しくは１〜４個の炭素原子と１〜５個、好ましくは１〜
３個の同−又は異々るハロゲン原子を有する直鎖又は枝
分れハロゲノアルキル又はハロゲノアルコキシを表わし
、あるいは何れの場合も１〜１０個の炭素原子を有する
直鎖又は枝分れアルコキシ又はアルキルチオを表わし、
あるいは何れの場合も６〜１０個の炭素原子を有するア
リール、アリールオキシ又はアリールチオを表わし、こ
れらはそれぞれ場合によっては同−又は異なる置換基に
よってｍ−、ニー、三−１四−又は五−置換してあシ、
挙げることができるアリールの置換基は：ハロゲノ、１
〜４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分れアルコキシ、
アル；キシ部分中に１〜４個の炭素原子を有するアルコ
キシカルボニル、１〜４個の炭素原子を有する直鎖又は
枝分れアルキル、及びハロｒノアルキル基当り１〜３個
の炭素原子と１〜５個の同−又は異なるハロゲン原子を
有するＮ−ハロｒノアルキルーＮ−へロｒノアルキルチ
オアミノであシ；あるいはさらに３〜６個の炭素原子を
有するシクロアル；キシを表わし、あるいは−ＮＲａＲ
４基を表わし、 Ｒ″は１〜４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分れアル
キル又はフェニルを表わし、Ｒ１は１〜８個の炭素原子
を有する直鎖又は枝分れアルキルを表わし且つ Ｒ４は１〜４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分れアル
キル、フェニル、１・〜４個の炭素原子と１〜５個の同
−又は異なるハロゲン原子を有するハロｒノアルキルチ
オ、アルコキシ部分中に１〜４炭素原子を有するアルコ
キシカルボニル又はフエノキシカルボニルヲ表わし、あ
るいは ’　　Ｒａ及びＲ４は、それらが結合している窒素原子
と共に、サッカリン基を形成する、ものである。

特に好適な式（Ｉ）の化合物は、その中でＸは酸素又は
硫黄を表わし且つ Ｒは−ＣＯ−Ｘ＊又は−５０，−ＯＲ”基を表わしここ
で Ｒ１はメチル又はエチルを表わし、あるいは何れの場合
も１〜３個の炭素原子と１〜５個の同−又は異なるフッ
素及び塩素原子を有するハロゲノアルコキシを表わし、
あるいは１〜１０個の炭素原子を有する直鎖又は枝分れ
アルコキシを表わし、あるいは１〜４個の炭素原子を有
する直鎖又は枝分れアルキルチオを表わし、あるいはフ
ェニル、フェノキシ又はフェニルチオを表わし、これら
は場合によってはそれぞれ、塩素、フッ素、メトキシ、
エトキシ、メチル、エチル、メトキシカルボニル、エト
キシカルボニル及ヒＮ　−）　ＩＪ　フルオロメチル−
Ｎ−フルオロジクロロメチルチオアミノから成るグルー
プからの同−又は異なる置換基によってｍ−、ニー又は
三−置換してあ）、あるいはシクロヘキソキシを表わし
、あるいは−ＮＲａＲ４基を表わし、Ｒ１はメチル、エ
チル又はフェニルを表わし、Ｒ１は１〜５個の炭素原子
を有する直鎖又は枝分れアルキルを表わし且つ Ｒ’Ｆｉメｆル、エチル、フェニル、フェノキシカルボ
ニル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル又は１
〜３個の炭素原子と１〜３個の同−又は異なるフッ素及
び塩素原子を有するハロｒノアルキルチオを表わし、あ
るいは Ｒ１及びＲ４は、それらが結合している窒素原子と共に
、サッカリン基を形成する、ものである。

と９わけ好適な式（Ｉ）の化合物は、その中でＸは酸素
を表わし、且つ Ｒは一〇〇−Ｒ”基を貴わし、ここで Ｒ１はメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロ
４キシ、ｎ−ｆトキシ、イノーブト中シ、ｔ−ブトキシ
、ペントキシ、ヘキソキシ、２−ｙｓ−プチルーットキ
シ、クロロメトキシ、２．２．２−）リフルオロエトキ
シ、１−クロロメチル−２−クロロエトキシ、メチルチ
オ、エチルチオ、九−プロピルチオ、イソプロピルチオ
、フェノキシ、フェニルチオ、シクロヘキソキシ、２−
メトキシ−フェノキシ、４−メトキシ−フェノキシ、２
−りｃｒクローエノキシ、４−クロロ−フェノキシ、２
．４−ジクロロフェノキシ、２−メトキシカルボニル−
フェノキシ、２−クロロフェニルチオ、４−クロロフェ
ニルチオ、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−フェ
ニル−アミノ、Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−フェニル−アミノ
、Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−トリクロロ−メチルチオ−アミ
ノ、Ｎ−メチル−Ｎ−フェノキシカルボニル−アミノ、
Ｎ−エチル−Ｎ−フェノキシ−カルボニル−アミノ、Ｎ
−ｎ−プロピル−Ｎ−フェノキシ−カルボニル−アミノ
、Ｎ−メチル−Ｎ−メトキシ−カルボニル−アミノ、Ｎ
−エチル−Ｎ　−ｘ　）キシ−カルボニル−アミノ、Ｎ
−ｎ−ブチル−Ｎ−フェノキシ−カルボニル−アミノ、
Ｎ−イソ−１チル−Ｎ−フェノキシカルボニル参照ミ、
／、Ｎ−イソ−（フチルーＮ−フェノキシ−カルボニル
−アミノ、２−（Ｎ−）リフルオロメチル−Ｎ−ジクロ
ロ−フルオロメチルチオ−アミノコ−フェニル、５−〔
Ｎ−トリフルオロメチルーＮ−ジクロロフルオロメチル
チオ−アミノコ−フェニル、４−ＣＭ−トリｙルオロメ
チルーＮ−ジクロロフルオロメチルチオ−アミノコ−フ
ェニル又は１．１−ジオキシド−５−ケト−２Ｈ，５に
−１，２−ベンズイソチアゾリルを表わし、あるいは Ｘは酸素を表わし、 Ｒは−Ｓｏ、−ＯＲ”を表わし、ここでＲ２はフェニル
、メチル又はエチルを表わす、ものである。

たとえば出発材料としてサッカリンとメトキシカルボニ
ルイソシアナート又はジメチルアミノカルボニルイソシ
アナートを用いる場合には、反応の径路は下式によって
表わすことができる：Ｏ鵞 本発明の方法を遂行するための出発材料として必要な式
（幻のサッカリンは公知であシ且つまた工業的な規模で
商業的に入手することができる。

同じく出発材料として必要な式ＣＩＩＩ）のイソ−又は
チオイソ−シアナートは同様に公知であり、且つ文献に
より公知の方法によって合成することができる。一般的
な教示は、たとえば、ツーペン−ワイル１メトーデン　
デル　オルガニツシエン　ヒエミー′（有機化学の方法
）Ｅ４．１９８５．４−メー７エルラーク、スタットが
ルトのような、標準的な図書中に記されており、また、
その中のＲ−りＺ、ｆＣとえば、アルキルカルボニルで
ある化合物は、１ジヤーナル　オツ　オルガニック　ケ
ミストリー”　　（Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈａｍ、）２７．３
７４２以下（Ｉ９６２）、及び１７ンｒパント　ヒエミ
ー”　（Ａｘｇｇｖａｎｄｔａ　　Ｃｈｅｍｉａ　）９
ヱ、７８９（Ｉ９７７）中に記すようにして製造するこ
とができる。Ｒが、たとえば、アルコキシカルボニルを
表わしている化合物は、′ペリヒテ　デル　ドイツテエ
ン　ヒエミツジエン　ｒセルシャフト８（Ｂｅｒｉａｈ
ｔｍ　　ｄａｒ　Ｄａ％ｔｒｔｃｈｅｘＣｈａｍｉｓ−
６ｈａ　Ｇａ５５εｌｓｈαｆｔ）５９．６８８以下（
Ｉ９０６）中に記すようにして製造することができる。

本発明の方法に対して使用可能な希釈剤は、あらゆる不
活性有機ｍ剤でちる。これらは、好ましくハ、たトエハ
、ベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレン、石油エー
テル、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、塩化メチ
レン、クロロホルム、四塩化炭素又はクロロベンゼンの
ような、脂肪族又は芳香族の、場合によってはへロｒン
化した炭化水素；たとえばジエチルエーテル、ジイソプ
ロピルエーテル、エチレングリ；−ルジメチルエーテル
、ジオキサン又はテトラヒドロフランのようなエーテル
；たとえば、アセトンｔｆｃはブタノンのようなケトン
；たとえばアセトニトリル又はプ７ピオニトリルのよう
なニトリル；及びｋとえば酢酸エチル、酢酸ブチル又は
プロピオン酸エチルのような、カルボン酸のエステルを
包ｔｔ−る。

本発明による方法は、希釈剤又は溶剤の不在においても
、行なうことができる。この場合においては、アシル化
成分はα１〜５当量の過剰で使用することが好ましい。

反応が終了したときに、過剰の反応智を減圧下に留去す
る。

反応温度は本発明の方法の遂行において広い範囲内で変
えることができる。一般に、反応は０〜１００℃、好ま
しくは２５〜６０℃で行なわれる。

本発明による方法は、常圧において行なうことが好まし
い。

使用する触媒は、たとえば、ジラウリン酸ジプチル錫、
トリエチルアミン及びトリエチレンジアミンのような、
インシアナートの添加に対して常用される触媒でちる。

本発明の方法の一変形においては、アルコキシカルボニ
ルアミノカルボニルハライド、好ましくはクロリド、を
アルプキシカルボニルイソシアナートの代りに使用する
ことができる。この場合もまた、はぼ１当量の、たとえ
ばトリエチルアミンまたはピリジン、重炭酸ナトリウム
ま九は炭酸ナトリウムのような補助塩基を加えることが
有利である。

本発明による活性化合物は強力な殺微生物作用を表わし
、望ましくない微生物の防除のために実用することがで
きる。

かくして、たとえば、殺菌膜カビ剤はプラスモジオ７才
クマイセテス（Ｐ　１ａｓｓ＋ｏｄｉｏｐｈｏｒｏ−ｙ
ｃｅｔｅｓ）。

オーマイセテス（Ｏｏ鴫ｙ’ｃｅｔｅｓ）、キトリジオ
マイセテス（Ｃｈｙｔｒｉｄｉｏｍｙｅｅｔｅｓ）、接
合画調（Ｚ　ｙｇｏｍｙｃｅｔｅｓ）、子嚢菌亜門（Ａ
　５ｃｏＢａｅｔｅｓ）、担子曹亜門（Ｂ　ａｃｉｄｉ
ｏＢｃｅｔｅｓ）及びデューテＯ？イセテス（Ｄ　ｅｕ
ｔｅｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）と戦うための植物保護に用い
られる。

殺菌剤は、たとえば、シュードモナグセアエ（Ｐ　ｓｅ
ｕｄｏｍｏｎａｄａｃｅａｅ）、リゾビ７セア、ｚ（Ｒ
ｈｉｚｏｂｉａｃｅａｅ）、腸内細菌科（Ｅ　ｎｔｅｒ
ｏｂａｃｔｅｒｉａｃｅａｅ）、コリネバクテリアセア
エ（Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉａｃｅａｅ）及びスト
レプトマイセタセ７工（Ｓ　ｔｒｙｐｔｏｍｙｅｅｔａ
ｃｅａｅ）と戦がうための植物保護に用いられる。

上記の異名下にある真菌及び細菌性の病気の原因となる
い（つかの微生物としては、限定のためではなく、例と
して以下のものを挙げることができる：たとえばボトリ
チス　シネレア　（Ｂ　ｏｔｒｙｔｉｓｃｉｎｅｒｅａ
）のようなボトリチス種；たとえばウロマイセス　アベ
ンノクラッス（Ｕ　ｒｏｍｙｃｅｓ　　ａｐｐｅｎｄ１
ｃｕｌａｔｕｓ）のようなウロマイセス種；たとえばプ
ラスモパラ　ヴイチコーフ（Ｐ　ｌａｓ醜ｏｐａｒａ　
　ｖｉｔｉｃｏｌａ）のようなプラスモパラ種；たとえ
ばス７アエロセカ　７リギネ７（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅ
ｃａ　　ｆｕｌｉｇｉｎａｅ）のようなスフアエロ七カ
種；たとえばベンチエリアイナエコリＸ　（Ｖ　ｅｎｔ
ｕｒｉａ　　１ｎａｅｑｕａｌｉｓ）のようなベンチュ
リア種；たとえばボドス７アエラ　リューコトリチャ（
Ｐ　ｏｄｏｓｐｈａｅｒａ　　１ｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ
）のようなボドス７アエラ種；たとえばフィト７トライ
ンフエスタンス（Ｐ　ｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　　１ｎ
ｆｅｓｔａｎｓ）のようなフィトフトラ種；たとえばエ
リシ７エ　グラミニス（Ｅ　ｒｙｓｉｐｈｅ　　ｇｒａ
ａ＋１ｎｉｓ）のようなエリシフ二種；たとえばプツシ
ニア　レコンノタ（Ｐｕｃｃｉ＋＞＋ｉ　　ｒｅｃｏｎ
ｄ＋ｔａ）のようなプツシエア種；たとえば７サリウム
カルモラム（Ｆ　ｕｓａｒｉｕｍ　　ｃｕｌｍｏｒｕｍ
）のような７サリツム種；たとえばウスチラゴ　ヌダ（
Ｕｓｔｉｌａｇｏ　　ｎｕｄａ）又はウスチラゴ　ノド
ラム（ｎｏｄｏｒｕｍ）のようなウスチラゴ種；たとえ
ばセプトリ７　ノドラム（Ｓ　ｅｐｔｏｒｉａ　　ｎｏ
ｄｏｒｕｓ＋）のようなセット９フ種；たとえばチレチ
ア　カリエス（Ｔｉｌｌｅ−ｔｉｇ　　６ａｒｉｅｓ）
のようなチレチア種；たとえばキサントモナス　オリザ
エ（Ｘ　ａｎｔｈｏｍｏｎａｓ　　ｏｒｙｚａｅ）のよ
うなキサントモナス種；たとえばシュードモナス　ラク
リマンス（Ｐ　５ｅｕｄｏｓｏｎａｓ　　１ａｃｈｒｙ
ｅ＋ａｎｓ）のようなシュードモナス種；たとえばビリ
クラリアオリザエ（Ｐ　ｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　　ｏｒ
ｙｚａｅ）のようなピリクラリア種；たとえばペリクラ
リア　ササキイ（Ｐ　ｅｌｌｉｃｕｌａｒｉａ　　５ａ
ｓａｋｉｉ）のようなペリクラリア種；たとえばエルヴ
イニア　アミロボーバ（Ｅｒｗｉｎｉａ　　ａ閤ｙｌｏ
ｖｏｖａ）のようなエル７４２７種；たとえばビレノホ
ーラ　テレス（Ｐ　ｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ　　ｔｅｒｅ
ｓ）のようなピレノホー２種【分生子型：ドレクスレラ
（Ｄ　ｒｅｃｈｓｌｅｒａ）、ヘルミントスボリウム（
Ｈｅ１ｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕ論）と同じ］；たとえ
ば、レプトス７アエリア　ノドラム（Ｉｅｐｔｏｓｐｈ
ａｅｒｉａ　ｎｏｄｏｒｕｓ）のようなレプトス７アエ
リア種；たとえばフクリオボラス　サチブス（Ｃｏｎｃ
ｈｌｉｏｂｏｌｕｓｓ　　５ａｔｉｖｕｓ）（分生子型
：ドレクスレラ、ヘルミントスボリウムと同じ）及びた
とえば、セルコスポラ　カネツセンス（Ｃｅｒｃｏｓｐ
ｏｒａ　　ｃａｎｅｓｃｅｎｓ）のようなセルフスポラ
種。

植物の病気と戦うために必要な濃度における作用化合物
の、植物による良好な耐容性は、作物の地上部の処理、
植物繁殖根茎及び種子の処Ｊ！１Ｍ、びに土壌の処理を
可能とする。

有害生物の防除のための薬剤として、本発明による作用
化合物は、果物及び野菜の病気、たとえばトマトに対す
る褐色菌核病の原因となる微生物（フィトフトラ　イン
フェステンス）に対する防除のために、且つまた、たと
えば、ピレノホーラテレス、セプトリ７　ノドラム、７
サリウム　カルモラム及びドレクスレラ　グラミネアに
よって生じる穀物の病気の防除のために、さらにはイネ
の病気、たとえば斑点病の原因となる微生物（ピリクラ
リア　オリザエ）、の防除のために使用して、特に良好
な結果を得ることができる１本発明の化合物は殺菌作用
をも有している。

作用化合物は、たとえば液剤、乳剤、懸濁剤、粉剤、泡
剤、軟膏、粒剤、エーロゾル、重合体物質中のきわめて
微細なカプセル剤のような通常の配合剤、種子に対する
コーティング組成物、及びびＬＶ調製剤に変換すること
ができる。

これらのｖ４ｊ；ｌ！剤は、公知の方法によシ、たとえ
ば作用化合物を増量剤、すなわち、液体溶剤、圧力下の
液化ガス及び／又は固体担体と、場合によっては界面活
性剤、すなわち、乳化剤及び／又は分散剤、及び／又は
起泡剤の使用と共に、混合することによって、製造され
る。増量剤として水を使用する場合には、補助浴剤とし
て有機溶剤をも使用することができる。液体溶剤として
は主として、ｉことえばキシレン、トルエン又はアルキ
ルナフタレンのような芳香族炭化水素、たとえばクロ党
ベンゼン、クロロエチレン又ハ塩化メチレンのような１
１素化芳香族及び脂肪族炭化水素、たとえばシクロへ午
サン又はパラフィン類、たとえば石油留分のような脂肪
族炭化水素、たとえばブタノール又はグリコールのよう
なアルコール及びそれらのエーテル及びエステル、たと
えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン又はシクロヘキサノンのようなケトン、たとえば
ジメチルホルムアミド及びジメチルスルホキシドのよう
な強く極性の容量、並びに水が適している。

液化ガス増量剤又は担体とは、常温常圧下に気体である
液体、たとえばハロダン化炭化水素並びにブタン、プロ
／４ン、窒素及び二酸化炭素のような、エーロゾル推進
剤、を意味する。固体担体としては以下のものが適当で
ある：たとえば、カオリン、クレー、メルク、白亜、石
英、アタ／々ルジャイト、モンそりロナイト又は珪藻土
のような、粉砕した天然鉱物、及びたとえば高分散珪酸
、アルミナ及び珪酸塩のような、粉砕した合成鉱物。粒
剤のための固体担体としては以下のものが適当である：
たとえば、方解石、大理石、軽石、海泡石及びドロマイ
トのような粉砕し且つ分級した天然岩石、並びに無機及
び有機粉末の合成粒体及び次とえは、おがくず、ヤし殻
、とうもろこし軸及びたばこ茎のような有機材料の粒子
。乳化剤及び／又は起泡剤としては、以下のものが適当
である：たとえば、４リオキシエチレンー脂肪酸エステ
ル、Ｉリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル、アル
キルアリールポリグリコールエーテル、スルホン酸アル
キル、硫酸アルキル、スルホン酸アリール及びアルブミ
ン加水分解物のような非イオン及び陰イオン乳化剤。分
散剤としては、たとえばリグニン−亜硫酸パルプ廃液及
びメチルセルロースが適している。

カルボキシメチルセルロース及び粉末、粒体又はラテッ
クスの形態にある天然及び合成重合体、たとえばアラビ
アゴム、ポリビニルアルコール及び酢酸ビニル、並びに
九とえばセファリン及びレシチンのような天然燐脂質、
並びに合成燐脂質のような粘着剤を、調製剤中で使用す
ることができる。その他の添加剤としては鉱物及び植物
油がある。

たとえば酸化鉄、酸化チタン及びプルシアングルーのよ
うな無機顔料、並びに、たとえばアリザリン染料、アゾ
染料及び金属フタロシアニン染料のような有機染料の如
き着色剤、並びに、九とえば鉄、マンガン、ホウ素、銅
、コバルト、モリブデン及び亜鉛の塩類のような微量栄
養物を使用することも可能である。

調製剤は一般に重量で１１〜９５チ、好ましくは１５〜
９０％の作用化合物を含有している。

本発明による作用化合物は、たとえば殺菌膜カビ剤、殺
虫剤、殺ダニ剤、及び除草剤のような、他の公知の作用
化合物との混合物としての調製剤中に、及び肥料及び成
長調節剤との混合物中に、存在させることができる。

作用化合物は、その１１で、又はその調製剤の形態で又
は、たとえば、調整ずみ液剤、乳化性濃厚剤、乳剤、フ
オーム剤、懸濁剤、水利性粉剤、軟膏、水溶性粉剤、散
剤及び粒剤のような、それらから調製した使用形態で、
使用することができる。これらは、常法に従って、たと
えば、潅水、スプレー、噴霧、散布、散粉、発泡、刷毛
塗りなどによって使用される。さらにまた、超低容量法
によって作用化合物を適用すること、又は作用化合物調
製剤又は作用化合物自体を土中に注入することも可能で
多る０作物の種子を処理することもできる。

植物の部分の処理においては、使用形態中の作用化合物
の濃度は広い範囲にわたって変えることができる。一般
には、重量で１〜α０００１％、好ましくは（Ｌ５〜α
００１％の濃度で用いられる。

種子の処理においては一般に、種子１に４当シにα００
１〜５０ｇ、好ましくはαｏ１〜１（ｌの作用化合物が
必要である。

土壌の処理に対しては、作用の場所で重量でα００００
１〜１１１％、好’！しくは重量−ｔ’ｏ、ｏ　ｏ　。

１〜α０２繋の作用化合物濃度が必要である。

製造実施例 実施例１ 偽 ０．２−のトリエチルアミンを２５０−のアセトン中の
１７．３ｇ（（ＬＯ９５モル）のサッカリンに加え、次
いで１１．５ｇ（Ｉ１毎ル）のエトキシカルボニルイソ
シアナートを滴下する。混合物を４５℃で１時間攪拌し
たのち、反応は終了する。

真空濃縮により融点１４８℃のＮ−（エトキシカルボニ
ルアミノカルボニル）−サッカリン、２ｙ２ｇ（理論の
９９チ）を取得する。

実施例２ ０鵞 融点２０８℃の３６．０ｇ（理論の９９チ）のＮ−（ｔ
＋３−ジクロロイソプロビル−２−オΦジカルボニルア
ミノカルボニル）−サッカリンを、実施例１と同様にし
て、１７．３ｇのサッカリンと２００−の塩化メチレン
中の１９．７ｇ（α１モル）の１，３−ジクロロイソプ
ロールー２−オキシカルボニルインシアナートから取得
する。

１例３　　　。

９、２　ＩＯ’９’／力！Ｊ　ン（ｃＬｏ　５％ル）を
（Ｌ１ｇＯトリエチレンジアミン（ＤＡＢＣＯ）を含有
する１００１１１のジオキサン中に洛解し、次いで１Ｑ
、９ｙ＜００５モル）のグチル７エ二ルアミノカルボニ
ルイソシアナートを加える。混合物を、湿気の排除と共
に、還流下に６時間煮沸したのち、濃縮し、残留物をジ
イソプロピルエーテルと共に３時間攪拌する。融点２１
０℃の６ｇ（理論の５Ｏ１）の外−ブチルフェニルアミ
ノカルボニルアミノカルボニル−サッカリンを取得する
。

一般的な製造データに従がい、同様にして、以下の式（
Ｉ）の化合物を製造する： ２１、　（：１　　　　００　　　　　０　　　　　　
０ｗ　　　ｘ　　　　　ｗ　　　１％　　、□　　　（
０（ｈ使用実施例 以下の使用実施例中の比較物質としては、次に示す化合
物を用いる： エチレン−１，２−ビス−ジチオカルバミン酸亜鉛 Ｏ！ ５−７リルオキシー１，２−ベンズイソチアゾール−１
，１−ジオキシド Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ′−７二二ルーＮ′−ジクロロフ
ルオロ−メチルチオ−スルファきド実施例Ａ ピリクラリア試ＩＩＬ（イネ）／保護 浴剤：重量で１２．５部のアセトン 乳化剤二重量で０．３部のアルキルアリールポリグリコ
ールエーテル。

作用化合物の適当な調製剤を得るたやに、重量で１部の
作用化合物を上記あ量の溶剤と混合し、その濃厚溶液を
、水と上記の量の乳化剤によって、望ましい濃度まで希
釈する。

保護作用を試験するためくいイネの苗に対して、しずく
が垂れるまで作用化合物の調製剤を噴霧する。噴霧フー
ティングが乾いたのち、苗にピリクラリアオリザエの胞
子の水性懸濁液を接種する。

次いで苗を相対湿１１００チ、温度２５℃の温室中に入
れる。

接種の４日後に病気の蔓延についての評価を台なった。

この試験においては、たとえば、製造実施例２．１４．
８．５．２５．１０．１．１３．１６．１５及び２４に
よる化合物によって、従来のものと比較して明らかにす
ぐれた作用が示される（第Ａ表）。

実施例Ｂ ペリジ２リア試験（イネ）／組織的 層　剤：重量で１２．５部のア七トン 乳化剤：重量で１１３部のアルキルアリールポリダリコ
ールエーテル 作用化合物の適当な調製剤を製造するために、重量で１
部の作用化合物を上記の量の溶剤と混合し、その濃厚溶
液を、水と上記の量の乳化剤によって、望ましい濃度に
希釈する。

組織的性質について試験するために、イネの苗を植えで
ある標準的な土に作用化合物調製剤４〇−を撒水する。

処理の７日後に、苗にビリクラリアオリザエの胞子の水
性懸濁液を接種する。そののちに、２５℃の温度と１０
０％の相対湿度の温室中に、評価するまで、入れる。

接種０４日後に病気の蔓延について評価する。

この試験において、たとえば製造実施例２．１４．８．
５．４．２５．１Ｇ、１１．１３．１６．１５及び２６
による化合物によって、従来のものと比較して明らかに
すぐれた作用が示される（第３表）。

ロ　　　　　　　　　　　　　　ロ　　　　　　　　　
　　ロ噂　　　　　　　　　　　　　　Ｉ６ｅ４ロ　　
　　　　　　　　　　ロ　　　　　　　　　　　　ロｅ
４　　　　　　　　　　　　〜　　　　　　　　　　　
　ヘロ　　　　　　　　　　ロ　　　　　　　　　　　
　　　　ロ６４　Ｎ　９− ロ　　　　　　　　　　ロ　　　　　　　　　　　　　
　ロロ　　　　　　　　　　ロ　　　　　　　　　　　
　　　ロ第３表（続） ピリクラリア試験（イネ）／組織的 実施例Ｃ フィト７トーツ試験（トマト）／保護 溶　剤二重量で４．７部のア七トン　パ乳化剤二重量で
１３部のフルキルアリールポリグリコールエーテル 作用化合物の適当な調製剤を製造する丸めＫ。

重量で１部の作用化合物を生起の量の溶剤及び乳化剤と
混合し、その濃厚溶液を水で希釈して望ましい濃度とす
る。

保護作用を試験するために、苗に作用化合物の調１１Ｕ
ＩＪを、しずくが垂れるまで噴霧する。噴霧コーティン
グが乾いたのちに、苗にフイ）７トー／’インフエスタ
ンスの胞子水性懸濁液を接種する。

菖を１００％の相対湿度で約２０’ＧＫ保った接皇中に
入れる。

賽穫の３日後に評価を行なう。

この試験においては、たとえば、製造実施例２及び２４
に従かう化合物によって、従来のもの比較して明らかに
すぐれた作用が示される（＠−表）。

実施例Ｄ ピレノホーラテレス試験（オオムギ）／保護溶　剤二重
量で１００部のジメチルホルムアミド乳化剤二重量でα
２５部のフルキルアリールポリグリコールエーテル 作用化合物の適当な調製剤を製造するために、重量で１
部の作用化合物を、上記の量の溶剤及び乳化剤と混合し
、その濃厚溶液を水によって希釈して、望ましい濃度と
する。

保護作用を試験するために、苗に対して作用化合物の調
製剤を、しずくが垂れるまで噴霧する。

噴霧コーティングを乾燥したのち、苗にピレンホーラテ
レスの分生子の懸濁液を噴霧する。次いで苗を２０℃に
おいて１００％の相対湿度の培養室中に４８時間置く。

苗を約２０℃の温度で約ａＯ＊の温室中に入れる。

接種の７日後に評価を行なう。

この試験において、たとえば、製造実施例２４に従かう
化合物によって、従来のものと比較して明らかにすぐれ
た作用が示された（第り表）。

第０表 フィト７トーラ試験（トマト）保護 公知　Ｌ４） 第０表（続） フィト７トー２試験（ト・ント）保護 作用物質　　　　　　　　　　　　２５　ｐｐ情の作用
物質濃度における蔓延度チ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中で Ｘは酸素または硫黄を表わし且つ Ｒは−ＣＯ−Ｒ＾１又は−ＳＯ＿２−ＯＲ＾２基を表わ
   し、ここで Ｒ＾１はアルキル、ハロゲノアルキル、アルコキシ、ハ
   ロゲノアルコキシ又はアルキルチオを表わし、あるいは
   アリール、アリールオキシ又はアリールチオを表わし、
   これらはそれぞれ場合によっては同一又は異なる置換基
   によって一置換又は多置換してあり、あるいはさらにシ
   クロアルコキシを表わし、又は −ＮＲ＾３Ｒ＾４基を表わし、 Ｒ＾２はアルキル又はフェニルを表わし、 Ｒ＾３はアルキルを表わし、且つ Ｒ＾４はアルキル、フェニル、ハロゲノアルキルチオ、
   アルコキシカルボニル又はフェノキシカルボニルを表わ
   し、あるいは Ｒ＾３及びＲ＾４は、それらが結合している窒素原子と
   共に、サッカリン基を形成する、 のアシル化サッカリン誘導体。 ２、式（ I ）中において、 Ｘは酸素又は硫黄を表わし且つ Ｒは−ＣＯ−Ｒ＾１又は−ＳＯ＿２−ＯＲ＾２基を表わ
   し、ここで Ｒ＾１は１〜４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分れア
   ルキルを表わし、あるいは何れの場合も１〜６個の炭素
   原子と１〜５個の同一又は異なるハロゲン原子を有する
   直鎖又は枝分れハロゲノアルキル又はハロゲノアルコキ
   シを表わし、あるいは何れの場合も１〜１０個の炭素原
   子を有する直鎖又は枝分れアルコキシ又はアルキルチオ
   を表わし、あるいは何れの場合も６〜１０個の炭素原子
   を有するアリール、アリールオキシ又はアリールチオを
   表わし、これらはそれぞれ場合によっては同一又は異な
   る置換基によって一、二、三、四又は五置換してあり、
   挙げることができるアリールの置換基はハロゲン、１〜
   ４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分れアルコキシ、ア
   ルコキシ部分中に１〜４個の炭素原子を有するアルコキ
   シカルボニル、１〜４個の炭素原子を有する直鎖又は枝
   分れアルキル、及びハロゲノアルキル基当り１〜３個の
   炭素原子と１〜５個の同一又は異なるハロゲン原子を有
   するＮ−ハロゲノアルキル−Ｎ−ハロゲノアルキルチオ
   アミノであり；あるいはさらに３〜６個の炭素原子を有
   するシクロアルコキシを表わし、あるいは−ＮＲ＾３Ｒ
   ＾４基を表わし、Ｒ＾２は１〜４個の炭素原子を有する
   直鎖又は枝分れアルキル又はフェニルであり、 Ｒ＾３は１〜８個の炭素原子を有する直鎖又は枝分れア
   ルキルを表わし且つ Ｒ＾４は１〜４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分れア
   ルキル、フェニル、１〜４個の炭素原子と１〜５個の同
   一又は異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキルチ
   オ、アルコキシ部分中に１〜４炭素原子を有するアルコ
   キシカルボニル又はフェノキシカルボニルを表わし、あ
   るいは Ｒ＾３及びＲ＾４は、それらが結合している窒素原子と
   共に、サッカリン基を形成する、 特許請求の範囲第１項記載の式（ I ）のアシル化サッ
   カリン誘導体。 ３、式（ I ）において Ｘは酸素又は硫黄を表わし、且つ Ｒは−ＣＯ−Ｒ＾１又は−ＳＯ＿２−ＯＲ＾２基を表わ
   しここで Ｒ＾１はメチル又はエチルを表わし、あるいは何れの場
   合も１〜３個の炭素原子と１〜３個の同一又は異なるフ
   ッ素及び塩素原子を有するハロゲノアルキルまたはハロ
   ゲノアルコキシを表わし、あるいは１〜１０個の炭素原
   子を有する直鎖又は枝分れアルコキシを表わし、あるい
   は１〜４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分れアルキル
   チオを表わし、あるいはフェニル、フェノキシ又はフェ
   ニルチオを表わし、これらはそれぞれ場合によっては塩
   素、フッ素、メトキシ、エトキシ、メチル、エチル、メ
   トキシカルボニル、エトキシカルボニル及びＮ−トリフ
   ルオロメチル−Ｎ−フルオロジクロロメチルチオアミノ
   から成るグループからの同一又は異なる置換基によって
   一−、二−又は三−置換してあり、あるいはシクロヘキ
   ソキシを表わし、あるいはシクロヘキソキシを表わしあ
   るいは−ＮＲ＾３Ｒ＾４基を表わし、Ｒ＾２はメチル、
   エチル又はフェニルを表わし、Ｒ＾３は１〜５個の炭素
   原子を有する直鎖又は枝分れアルキルを表わし且つ Ｒ＾４はメチル、エチル、フェニル、フェノキシカルボ
   ニル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル又は１
   〜３個の炭素原子と１〜３個の同一又は異なるフッ素及
   び塩素原子を有するハロゲノアルキルチオを表わし、あ
   るいは Ｒ＾３及びＲ＾４は、それらが結合している窒素原子と
   共に、サッカリン基を形成する、 特許請求の範囲第１項記載の式（ I ）のアシル化サッ
   カリン誘導体。 ４、式（ I ）において Ｘは酸素を表わし且つ Ｒは−ＣＯ−Ｒ＾１基を表わし、 ここで Ｒ＾１はメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプ
   ロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソ−ブトキシ、ｔ−ブトキ
   シ、ペントキシ、ヘキソキシ、２−ｎ−ブチル−ブトキ
   シ、クロロメトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキ
   シ、１−クロロメチル−２−クロロエトキシ、メチルチ
   オ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、インプロピルチオ
   、フェノキシ、フェニルチオ、シクロヘキソキシ、２−
   メトキシ−フェノキシ、４−メトキシ−フェノキシ、２
   −クロロ−フェノキシ、４−クロロ−フェノキシ、２，
   ４−ジクロロフェノキシ、２−メトキシカルボニル−フ
   ェノキシ、２−クロロフェニルチオ、４−クロロフェニ
   ルチオ、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−エチル
   −Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−フェニ
   ル−アミノ、Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−フェニル−アミノ、
   Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−トリクロロ−メチルチオ−アミノ
   、Ｎ−メチル−Ｎ−フェノキシカルボニル−アミノ、Ｎ
   −エチル−Ｎ−フェノキシ−カルボニル−アミノ、Ｎ−
   ｎ−プロピル−Ｎ−フェノキシ−カルボニル−アミノ、
   Ｎ−メチル−Ｎ−メトキシ−カルボニル−アミノ、Ｎ−
   エチル−Ｎ−エトキシ−カルボニル−アミノ、Ｎ−ｎ−
   ブチル−Ｎ−フェノキシ−カルボニル−アミノ、Ｎ−イ
   ソ−ブチル−Ｎ−フェノキシ−カルボニル−アミノ、Ｎ
   −イソ−ペンチル−Ｎ−フェノキシ−カルボニル−アミ
   ノ、２−〔Ｎ−トリフルオロメチル−Ｎ−ジクロロ−フ
   ルオロメチルチオ−アミノ〕−フェニル、３−〔Ｎ−ト
   リフルオロメチル−Ｎ−ジクロロフルオロメチルチオ−
   アミノ〕−フェニル、４− 〔Ｎ−トリフルオロメチル−Ｎ−ジクロロフルオロメチ
   ルチオ−アミノ〕−フェニル又は１，１−ジオキシド−
   ３−ケト−２Ｈ，３Ｈ−１，２−ベンズイソチアゾリル
   を表わし、あるいは Ｘは酸素を表わし、 Ｒはフェニル、メチル又はエチルを表わす、特許請求の
   範囲第１項記載の式（ I ）のアシル化サッカリン誘導
   体。 ５、式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） のサッカリンを式（III） ＸＣＮ−Ｒ（III） 式中で Ｘは酸素又は硫黄を表わし、 Ｒは基−ＣＯ−Ｒ＾１又は−ＳＯ＿２−ＯＲ＾２を表わ
   し、ここで、 Ｒ＾１はアルキル、ハロゲノアルキル、アルコキシ、ハ
   ロゲノアルコキシ又はアルキルチオを表わし、又はアリ
   ール、アリロキシ又はアリールチオを表わしこれらはそ
   れぞれ場合によっては同一又は異なる置換基によって一
   置換又は多置換してあり、あるいはさらにシクロアルコ
   キシを表わし、 あるいは−ＮＲ＾３Ｒ＾４基を表わし、 Ｒ＾２はアルキル又はフェニルを表わし、 Ｒ＾３はアルキルを表わし、且つ Ｒ＾４はアルキル、フェニル、ハロゲノアルキルチオ、
   アルコキシカルボニル又はフェノキシカルボニルを表わ
   し、あるいは Ｒ＾３及びＲ＾４は、それらが結合している窒素原子と
   共に、サッカリン基を形成する、 のイソ−又はチオイソ−シアネート誘導体と、適宜溶媒
   又は希釈剤の存在下でそして適宜触媒の存在下で、反応
   させることを特徴とする、一般式（ I ）▲数式、化学
   式、表等があります▼（ I ） 式中で Ｘ及びＲは上記の意味を有する、 のアシル化サッカリン誘導体の製造方法。 ６、少なくとも１種の特許請求の範囲第１〜５項記載の
   アシル化サッカリン誘導体を含有することを特徴とする
   植物の有害生物の防除のための薬剤。 ７、特許請求の範囲第１及び５項記載の式（ I ）のア
   シル化サッカリン誘導体を有害生物及び／又はその環境
   に対して作用させることを特徴とする有害生物の防除方
   法。 ８、有害生物の防除のための特許請求の範囲第１〜５項
   記載の式（ I ）のアシル化サッカリン誘導体の使用。 ９、特許請求の範囲第１〜５項記載の式（ I ）のアシ
   ル化サッカリン誘導体を増量剤及び／又は界面活性剤と
   混合することを特徴とする、有害生物の防除のための製
   剤の製造方法。 １０、真菌及び細菌類の防除のための特許請求の範囲第
   ８項記載のアシル化サッカリン誘導体の使用。