JPS6167783A - グリシジル第４級アンモニウム塩の製造法 - Google Patents
グリシジル第４級アンモニウム塩の製造法Info
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- JPS6167783A JPS6167783A JP59187713A JP18771384A JPS6167783A JP S6167783 A JPS6167783 A JP S6167783A JP 59187713 A JP59187713 A JP 59187713A JP 18771384 A JP18771384 A JP 18771384A JP S6167783 A JPS6167783 A JP S6167783A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はグリシジル第４級アンモニウム塩の製造におい
て、電気透析法を用いてエピハロヒドリン付加化合物か
ら、脱ハロゲン化水素を行って閉環反応せしめることを
特徴とするグリシジル化合物製造法に関する。
て、電気透析法を用いてエピハロヒドリン付加化合物か
ら、脱ハロゲン化水素を行って閉環反応せしめることを
特徴とするグリシジル化合物製造法に関する。
グリシジル第４級アンモニウム塩はでん粉、七ルロース
、ポリアミンなどの種々の化合物のカチオン化剤として
広く使用されており工業上極めて重要な化合物であるが
、その製造方法は一般に第３級アミンハロゲン化水素師
塩水溶液にエピクロルヒドリン等に代表されるエピハロ
ヒドリンを反応させてエピハロヒドリン付加物全得、こ
れに水酸化ナトリウムなどのアルカリを加えて閉環を行
うことにより製造される。
、ポリアミンなどの種々の化合物のカチオン化剤として
広く使用されており工業上極めて重要な化合物であるが
、その製造方法は一般に第３級アミンハロゲン化水素師
塩水溶液にエピクロルヒドリン等に代表されるエピハロ
ヒドリンを反応させてエピハロヒドリン付加物全得、こ
れに水酸化ナトリウムなどのアルカリを加えて閉環を行
うことにより製造される。
しかし、このようにしてアルカリにより閉環するに際し
ては、必ずアルカリの金属とエビノ・ロゲン由米のハロ
ゲンからハロゲン化水素酸塩が副生ずる。例えば、エピ
クロルヒドリン付加物に水酸化ナトリウム全作用させた
場合には食塩が副生ずる。副生ずるハロゲン化水素酸塩
は得られるグリシジル化合物と等モル化成し、その量は
非常に多量となる。従ってこれらハロゲン化水素酸塩を
除去する必要があるが、この除去は困難な場合が多く、
多（の弊害を伴う。例えば、グリシジル第４級アンモニ
ウム塩を得る反応においては、水溶液中での反応である
ことから、多ｄ゛のハロゲン化水素酸塩が水に溶解して
いる。これを除去するには、グリシジル第４級アンモニ
ウム塩が熱に不安定なことから蒸留等による方法は採用
できず従って、グリシジル第４級アンモニウム塩と相溶
性全もつ有機溶剤、例えばイングロビルアルコール等ヲ
多麺に加えて、ハロゲン化水素酸塩を析出させるなどの
方法がとられるが、この方法では加えた多量の有機溶剤
を再び回収しなくてはならず、工業上非常なデメリット
となる。また回収の際、熱によりグリシジル第４級アン
モニウム塩が分解し、その収率が低下する可能性もある
。
ては、必ずアルカリの金属とエビノ・ロゲン由米のハロ
ゲンからハロゲン化水素酸塩が副生ずる。例えば、エピ
クロルヒドリン付加物に水酸化ナトリウム全作用させた
場合には食塩が副生ずる。副生ずるハロゲン化水素酸塩
は得られるグリシジル化合物と等モル化成し、その量は
非常に多量となる。従ってこれらハロゲン化水素酸塩を
除去する必要があるが、この除去は困難な場合が多く、
多（の弊害を伴う。例えば、グリシジル第４級アンモニ
ウム塩を得る反応においては、水溶液中での反応である
ことから、多ｄ゛のハロゲン化水素酸塩が水に溶解して
いる。これを除去するには、グリシジル第４級アンモニ
ウム塩が熱に不安定なことから蒸留等による方法は採用
できず従って、グリシジル第４級アンモニウム塩と相溶
性全もつ有機溶剤、例えばイングロビルアルコール等ヲ
多麺に加えて、ハロゲン化水素酸塩を析出させるなどの
方法がとられるが、この方法では加えた多量の有機溶剤
を再び回収しなくてはならず、工業上非常なデメリット
となる。また回収の際、熱によりグリシジル第４級アン
モニウム塩が分解し、その収率が低下する可能性もある
。
址だ、アルカリ？加えて閉環後、副生じた）１０ゲン化
水素酸塩全電気透析により脱塩する方法も考えられるが
、この方法では陰イオン交換膜、陽イオン交換膜を交互
に配した透析膜にてハロゲン化水素酸塩の透析を行わな
くてはならない。かかる方法では陽イオン交換膜にエピ
ハロヒドリン付加物がイオン的に付着し、膜を汚染する
。従ってこの方法での脱塩は不可能である。
水素酸塩全電気透析により脱塩する方法も考えられるが
、この方法では陰イオン交換膜、陽イオン交換膜を交互
に配した透析膜にてハロゲン化水素酸塩の透析を行わな
くてはならない。かかる方法では陽イオン交換膜にエピ
ハロヒドリン付加物がイオン的に付着し、膜を汚染する
。従ってこの方法での脱塩は不可能である。
このように副生じたハロゲン化水素酸塩を除去するには
、非常に不利な要素をもつ工程を必要とし工業上大きな
欠点となる。
、非常に不利な要素をもつ工程を必要とし工業上大きな
欠点となる。
本発明者らはこれら欠点ｆｆ１Ｍ消するために鋭意検討
の結果、電気透析法を用いて該グリシジル化合物系内に
ハロゲン化水素酸塩を副生させずに、閉環させ目的のグ
リシジル化合物を得る方法を完成するに至った。
の結果、電気透析法を用いて該グリシジル化合物系内に
ハロゲン化水素酸塩を副生させずに、閉環させ目的のグ
リシジル化合物を得る方法を完成するに至った。
すなわち本発明は３級アミンノ・ロゲン化水累酸塩又は
ポリアミンハロゲン化水素酸塩とエピハロヒドリンとの
付加反応物から脱ハロゲン化水素を行ってグリシジル化
合物全製造するに際（〜て、電気透析法を用いることを
特徴とするグリシジル第４級アンモニウム塩の製造法を
＋’Ｆｅ供するく）のである。
ポリアミンハロゲン化水素酸塩とエピハロヒドリンとの
付加反応物から脱ハロゲン化水素を行ってグリシジル化
合物全製造するに際（〜て、電気透析法を用いることを
特徴とするグリシジル第４級アンモニウム塩の製造法を
＋’Ｆｅ供するく）のである。
本発明による方法はノ・ロゲン化水素酸塩を副生さセて
しまうとその除去に多大のエネルギー、コストヲ必要と
することからこれを副生させずに目的のグリシジル化合
物を得る方法である。
しまうとその除去に多大のエネルギー、コストヲ必要と
することからこれを副生させずに目的のグリシジル化合
物を得る方法である。
更に詳しくは、陰イオン交換膜をもって構成された電気
透析槽音用い、該透析槽内の隔室（有機物室）に、公知
の方法によって第３級アミンハロゲン化水素酸塩とエピ
ノ・ロヒドリンとを反応せしめ得られたエピノ・ロヒド
リン付加物を供給し、一方該隔室の陽極側（アルカリ室
）にアルカリを供給せしめて、直流電流を通電するこに
より閉環させる方法である。
透析槽音用い、該透析槽内の隔室（有機物室）に、公知
の方法によって第３級アミンハロゲン化水素酸塩とエピ
ノ・ロヒドリンとを反応せしめ得られたエピノ・ロヒド
リン付加物を供給し、一方該隔室の陽極側（アルカリ室
）にアルカリを供給せしめて、直流電流を通電するこに
より閉環させる方法である。
第１図はかかる電気透析槽の１例全模式的に図示したも
のであるが、図面によって更に詳しく説明する。直流電
流奮通電することによジアルカリ（ＭＯＨ）のＯＨ−イ
オンは４の陰イオン交換膜ｆ 再過して有機物室に移行
しようとする。一方アルカリの金属イオン（Ｍ＋）は陰
イオン交換膜に遮られて移動できない。有機物室に移行
したＯＨ−イオンは有機物室に存在するエピハロヒドリ
ン付加物と反応しオキシラン環を作る。第３級アミン塩
酸塩のエピクロルヒドリン付加物金側にすると以下の反
応が行われる。
のであるが、図面によって更に詳しく説明する。直流電
流奮通電することによジアルカリ（ＭＯＨ）のＯＨ−イ
オンは４の陰イオン交換膜ｆ 再過して有機物室に移行
しようとする。一方アルカリの金属イオン（Ｍ＋）は陰
イオン交換膜に遮られて移動できない。有機物室に移行
したＯＨ−イオンは有機物室に存在するエピハロヒドリ
ン付加物と反応しオキシラン環を作る。第３級アミン塩
酸塩のエピクロルヒドリン付加物金側にすると以下の反
応が行われる。
ＯＨ
Ｈ２０＋Ｏ／−
ここで生成したＣＺ−は陰イオン交換膜を通過して陽１
ｆｌｌｌｌのアルカリ室に移動する。（アルカリ室で
Ｎａｐ／が副生ずる。）従って反応としては見掛上脱ハ
ロゲン化水素が行われて閉環し、有機室ではハロゲン塩
の副生は行われない。このため、従来の方法で行われて
いるようなノ１０ゲン塩の除去工程は不必要で、電気透
析終了時点でハロゲン塩を含まない尚純度のグリシジル
化合物が得られる。
ｆｌｌｌｌのアルカリ室に移動する。（アルカリ室で
Ｎａｐ／が副生ずる。）従って反応としては見掛上脱ハ
ロゲン化水素が行われて閉環し、有機室ではハロゲン塩
の副生は行われない。このため、従来の方法で行われて
いるようなノ１０ゲン塩の除去工程は不必要で、電気透
析終了時点でハロゲン塩を含まない尚純度のグリシジル
化合物が得られる。
本発明で対象とするグリシジル航４級アンモニウム塩と
しては、ジメチルモノアルキルアミンハロゲン化水素酸
塩、或いは低級ポリアミンハロゲン化水素酸塩を出発原
料とし、これに公知の方法でエピハロヒドリンを付加さ
せた後、′電気透析にて閉環したものであり、原料アミ
ンハロゲン化水累酸塩のアルキル基は炭素数として１〜
２２會もつもので、直鎖状、分岐状、環状、いずれでも
使用可能である。また、ハロゲン化水素酸塩としては塩
酸塩、臭化水素酸塩、ヨウ化水素酸塩、７ソ化水素酸塩
のいずれでも使用可能である。
しては、ジメチルモノアルキルアミンハロゲン化水素酸
塩、或いは低級ポリアミンハロゲン化水素酸塩を出発原
料とし、これに公知の方法でエピハロヒドリンを付加さ
せた後、′電気透析にて閉環したものであり、原料アミ
ンハロゲン化水累酸塩のアルキル基は炭素数として１〜
２２會もつもので、直鎖状、分岐状、環状、いずれでも
使用可能である。また、ハロゲン化水素酸塩としては塩
酸塩、臭化水素酸塩、ヨウ化水素酸塩、７ソ化水素酸塩
のいずれでも使用可能である。
また低級ポリアミンハロゲン化水素酸塩は、次の（り〜
（Ｉｌｌ）の一般式で表せるものが使用可能である。
（Ｉｌｌ）の一般式で表せるものが使用可能である。
また本発明で使用できるエピハロヒドリンとしては、エ
ピクロルヒドリン、エビブロムヒドリン、エビフルオル
ヒドリン、エビヨードヒドリンが挙げられる。
ピクロルヒドリン、エビブロムヒドリン、エビフルオル
ヒドリン、エビヨードヒドリンが挙げられる。
また電気透析槽のアルカリ室に存在せしめるアルカリと
しては、水に溶けるとアルカリ性を呈す化合物であれば
良く、特にその柚＠全限定するものではないが、例えば
水酸−化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウ
ム、水酸化バリウム、水酸化アンモニウム、アルミン酸
ナトリウム、アルミン酸カリウム、水酸化アルミニウム
と水酸化アンモニウム混合物等、或いはこれらの混合物
等が使用できる。
しては、水に溶けるとアルカリ性を呈す化合物であれば
良く、特にその柚＠全限定するものではないが、例えば
水酸−化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウ
ム、水酸化バリウム、水酸化アンモニウム、アルミン酸
ナトリウム、アルミン酸カリウム、水酸化アルミニウム
と水酸化アンモニウム混合物等、或いはこれらの混合物
等が使用できる。
アルカリ室にはこれらアルカリ性物質の水溶液を存在せ
しめて電気透析を行えば良いが、有機室に存在するエビ
へロヒドリン付加物の濃度が高い場合には水が有機物室
に移行し、電気透析終了時点では目的物の濃度が低下す
る場合がある。また、グリシジル第４級アンモニウム塩
は水の濃度が高くなると加水分Ｍをうけて収率が低下す
る恐れがある。これを防ぐためアルカリ室に存在させる
アルカリ溶液として水溶液ではなく有機溶剤とアルカリ
との混合溶液或いは、有機溶剤と水とアルカリとの混合
液を存在させるのが好ましい。使用できる有機溶剤とし
ては、水溶性で且つ溶剤或いはその水溶液がアルカリを
溶解させるものが好ましく、これには例えばメチルアル
コール ロビルアルコール、ｉ−７’ロビルアルコール、ブチル
アルコール等の低級脂肪族モノアルコール類、或いは、
グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル等の低Ｎ 多価アルコール類、ジオキサ／、メチルセ
ロンルプ、エチルアルコルプ、テトラヒドロフラン、ジ
メチルスルホキシド、ジメルホルムアミド等が使用でき
る。
しめて電気透析を行えば良いが、有機室に存在するエビ
へロヒドリン付加物の濃度が高い場合には水が有機物室
に移行し、電気透析終了時点では目的物の濃度が低下す
る場合がある。また、グリシジル第４級アンモニウム塩
は水の濃度が高くなると加水分Ｍをうけて収率が低下す
る恐れがある。これを防ぐためアルカリ室に存在させる
アルカリ溶液として水溶液ではなく有機溶剤とアルカリ
との混合溶液或いは、有機溶剤と水とアルカリとの混合
液を存在させるのが好ましい。使用できる有機溶剤とし
ては、水溶性で且つ溶剤或いはその水溶液がアルカリを
溶解させるものが好ましく、これには例えばメチルアル
コール ロビルアルコール、ｉ−７’ロビルアルコール、ブチル
アルコール等の低級脂肪族モノアルコール類、或いは、
グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル等の低Ｎ 多価アルコール類、ジオキサ／、メチルセ
ロンルプ、エチルアルコルプ、テトラヒドロフラン、ジ
メチルスルホキシド、ジメルホルムアミド等が使用でき
る。
このようにアルカリ室にはアルカリ水溶液、或いは有機
溶剤とアルカリとの混合液、壕だ或いは有機溶剤と水と
アルカリとの混合液を供給し、電気透析を行うが、これ
ら有機溶剤或いは水が有機物室へ移動し、グリシジル第
４級アンモニウム塩の濃度會下げる場合には、必要に応
じて蒸留寺の操作によりこれら有機溶剤、或いは水を除
去すれば良い。有機済剤全アルカリ室に使用する場合に
は、この有機溶剤が有機物室に移動しても、前述したよ
うにグリシジル第４級アンモニウム塩の加水分解を惹起
しないメリットをもつ。
溶剤とアルカリとの混合液、壕だ或いは有機溶剤と水と
アルカリとの混合液を供給し、電気透析を行うが、これ
ら有機溶剤或いは水が有機物室へ移動し、グリシジル第
４級アンモニウム塩の濃度會下げる場合には、必要に応
じて蒸留寺の操作によりこれら有機溶剤、或いは水を除
去すれば良い。有機済剤全アルカリ室に使用する場合に
は、この有機溶剤が有機物室に移動しても、前述したよ
うにグリシジル第４級アンモニウム塩の加水分解を惹起
しないメリットをもつ。
電気透析において印加する電流密度は、電気透析槽に供
給される物質の限界電流密度以下が好せしい。該限界電
流密度は透析装置の種類、溶液の種類、溶液の濃度、溶
液の流動方法等によって非常に異なるが、一般に印加さ
れる電流密度は１へ１０アンペア／ｄｍ 程度でおる。
給される物質の限界電流密度以下が好せしい。該限界電
流密度は透析装置の種類、溶液の種類、溶液の濃度、溶
液の流動方法等によって非常に異なるが、一般に印加さ
れる電流密度は１へ１０アンペア／ｄｍ 程度でおる。
以上述べてきたように本発明はグリシジル第４級アンモ
ニウム埋金製造するに際して、電気透析を用いることに
より？Ｊグリシジル化合物系内にハロゲン化水素酸塩を
副生セずに高純度のグリシジル第４ｖｊアンモニウム塩
を製造すること’（ｉ＝％徴とする反応方法である。
ニウム埋金製造するに際して、電気透析を用いることに
より？Ｊグリシジル化合物系内にハロゲン化水素酸塩を
副生セずに高純度のグリシジル第４ｖｊアンモニウム塩
を製造すること’（ｉ＝％徴とする反応方法である。
以下本発明の実施例について述べるが、本発明はこれら
実施例に限定されるものではない。
実施例に限定されるものではない。
実施例−１
ジメチルラウリルアばン塩酸塩の５２．０重量％水浴液
１０００９に、エピクロルヒドリン１９３、！ｉｉ’に
加え、温度８０℃に保ったまま４時間かくはんしながら
反応させて、６０重量％のジメチルラウリルアミン塩酸
塩のエピクロルヒドリン付加物水溶液１１９３ｇを得た
。
１０００９に、エピクロルヒドリン１９３、！ｉｉ’に
加え、温度８０℃に保ったまま４時間かくはんしながら
反応させて、６０重量％のジメチルラウリルアミン塩酸
塩のエピクロルヒドリン付加物水溶液１１９３ｇを得た
。
一方、１枚０．０２１ ｍ２ の大きさの陰イオン交
換膜１７枚全第１図に示した。【うにセットし、極室側
には同じ大きさの陽イオン交換３枚を陽極側に２枚、陰
極側に１枚セットした電気透析槽全用意した。第１図に
おいて１は陽極、２は陰極であり、６は陽イオン交換膜
、４は陰イオン交換膜である。
換膜１７枚全第１図に示した。【うにセットし、極室側
には同じ大きさの陽イオン交換３枚を陽極側に２枚、陰
極側に１枚セットした電気透析槽全用意した。第１図に
おいて１は陽極、２は陰極であり、６は陽イオン交換膜
、４は陰イオン交換膜である。
一ヒ述のようにして得られた６０重量％のジメチルラウ
リルアミンＪｆｉ７塩エピクロルヒドリン付加物水溶液
１ｋＰ’に上述の如くセットした電気透析の隔室にポン
プで循環送液した。また一方、エタノール７ｏｉ−ｍ％
、水酸化ナトリウム５重量％、水２５５重量の組成から
成るアルカリ溶液５．４ｋｔＹｃ透析槽の陰極側の隔室
にポンプで循環送液した。
リルアミンＪｆｉ７塩エピクロルヒドリン付加物水溶液
１ｋＰ’に上述の如くセットした電気透析の隔室にポン
プで循環送液した。また一方、エタノール７ｏｉ−ｍ％
、水酸化ナトリウム５重量％、水２５５重量の組成から
成るアルカリ溶液５．４ｋｔＹｃ透析槽の陰極側の隔室
にポンプで循環送液した。
また接液として、同じ組成のエタノール、水、アルカリ
の混合物を用い、この溶液１ｋｇを循環送液した。
の混合物を用い、この溶液１ｋｇを循環送液した。
このように各液を循環送液後、初期電流密度５アンペア
／ｄｍ２、印加電圧１４ボルトで電圧全一定に保ったま
ま通電し、電気透析を行った。
／ｄｍ２、印加電圧１４ボルトで電圧全一定に保ったま
ま通電し、電気透析を行った。
時間の経過とともに電流値は下がり、１５時間後の電流
密度は０．５アンペア／ ０ｍ２であった。
密度は０．５アンペア／ ０ｍ２であった。
１５時間の平均電流密度は１．０５アンペア／ｄｍ２で
あった。このようにして１５時間電気透析を行い、得ら
れた有機物を分析測定したところ以下のとう９であった
。
あった。このようにして１５時間電気透析を行い、得ら
れた有機物を分析測定したところ以下のとう９であった
。
エタノール含有水 ４２ Ｂ量％塩化ナトリ
ウム ｏ、Ｉ Ｍ量％以下その他
６ 重量％なおジメチルラウリルアミン塩
酸塩エピクロルヒドリン付加物に対するグリシジルジメ
チルラウリルアンモニウムクロライドの収率は８２％で
あった。
ウム ｏ、Ｉ Ｍ量％以下その他
６ 重量％なおジメチルラウリルアミン塩
酸塩エピクロルヒドリン付加物に対するグリシジルジメ
チルラウリルアンモニウムクロライドの収率は８２％で
あった。
このように塩化ナトリウムを副生ぜず、８０％以上の高
い反応率でグリシジル第４級アンモニウム塩が合成でき
ることがわかった。
い反応率でグリシジル第４級アンモニウム塩が合成でき
ることがわかった。
比較例
電気透析を行わ・ずにジメチルラウリルアミン塩酸塩エ
ピクロルヒドリン付加物に水酸化ナトリウム水溶液を加
えて反応させた場合、以下の結果が得られた。
ピクロルヒドリン付加物に水酸化ナトリウム水溶液を加
えて反応させた場合、以下の結果が得られた。
実施例−１と同様の方法で合成した６００重量のジメチ
ルラウリルアくン塩酸塩エピク四ルヒドリン付加物１ｋ
ｙに４０重量％水酸化ナトリウム水溶液１７５．９’ｅ
加えかくはんしながら２時間閉環反応させた。
ルラウリルアくン塩酸塩エピク四ルヒドリン付加物１ｋ
ｙに４０重量％水酸化ナトリウム水溶液１７５．９’ｅ
加えかくはんしながら２時間閉環反応させた。
反応終了後、多量の塩化ナトリウムが副生じ、これが析
出し、沈殿することから、これをろ紙でろ別して後、ろ
液について分析測定した。その結果は以下の如くであっ
た。
出し、沈殿することから、これをろ紙でろ別して後、ろ
液について分析測定した。その結果は以下の如くであっ
た。
水 ４
５Ｎ量％塩化ナトリウム ５重量％
その他 ４重量％なおグリ
シジルジメチルラウリルアンモニウムクロライドのジメ
チルラウリルアミン塩酸塩エピクロルヒドリン付加物に
対する収率は８０％であった。尚塩化ナトリウムの濾過
の際、濾過ケーク中に反応生成物であるグリシジルジメ
チルラウリルアンモニウムクロライドが含まれ、それが
製品のロスとなる。このロス量は生成した全グリシジル
ジメチルラウリルアンモニウムクロライドの４％に上が
った。
５Ｎ量％塩化ナトリウム ５重量％
その他 ４重量％なおグリ
シジルジメチルラウリルアンモニウムクロライドのジメ
チルラウリルアミン塩酸塩エピクロルヒドリン付加物に
対する収率は８０％であった。尚塩化ナトリウムの濾過
の際、濾過ケーク中に反応生成物であるグリシジルジメ
チルラウリルアンモニウムクロライドが含まれ、それが
製品のロスとなる。このロス量は生成した全グリシジル
ジメチルラウリルアンモニウムクロライドの４％に上が
った。
第１図は本発明の実施例の模式図を示す。
１・・・陽極、２・・・陰極、６・・・陽イオン交換膜
（図中Ｇで表示）、４・・・陰イオン交換膜（図中Ａで
表示）。 出願人代理人 古 谷 馨 手続補正書（目障 昭和５９年１１月１４日 １ 事件の表示 特願昭５９−１８７７１３号 ２、発明の名称 グリシジル第４級アンモニウム用の 製造法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 （０８１）花王石鹸株式会社 ４、 代 理 人 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 （１）同２頁下から３行、３頁１行、同３行〜４行、同
８行、同１４行、３頁末行〜４頁１行、４頁４行、同９
行、同１５行、５頁５行、及び１１頁１１行「ハロゲン
化水素酸塩」を夫々「ハロゲン塩」と訂正 （１） 同６頁下から６行〜５行、及び９頁８行〜９
行「有機室」を「有機物室」と訂正 （１）同１１頁７行「１〜１０」をｒｏ、Ｉ 〜ＩＯＪ
と訂正 （１）同１３頁１５行「（未反応）」を「（未反応物）
」と訂正 （１） 同１３頁１８行「ニウムクライト」を「ニウ
ムクロライド」と訂正 （１） 同１４頁６行「わかった。」の次に改行し、
以下の実施例−２を挿入 「１旋■二」 実施例−■と同様の方法で合成した６０重量％のジメチ
ルラウリルアミン塩酸塩エピクロルヒドリン付加物１ｋ
ｇを、実施例−１の如くセットした電気透析槽の隔室に
ポンプで循環送液した。一方、透析槽の陰極側の隔室に
は２０重量％の水酸化すトリウム水溶液０．７ ｋｇを
ポンプで循環送液した。 また極液として９重量％の硫酸ナトリウム水溶液１ｋｇ
を同様に循環送液した。 各液を循環送液後、初期電流密度６アンペア／ｄｍ２．
電圧１４ポルトで、ここでは電流値を一定に保ったまま
電気透析を行った。時間の経過と共に電圧は下り、１．
５時間後の電圧は１０．８ボルトであった。 このようにして１．５時間電気透析を行い。 得られた有機物を分析測定したところ以下のとうりであ
った。 グリシジルジメチルラウリルアンモニウムクロライド４
２重量％ 水 ４２重量
％塩化ナトリウム ０．１
重量％以下その他
３重置％ジメチルラウリルアミン塩酸用エピクロル
ヒドリン付加物に対するグリシジルジメチルラウリルア
ンモニウムクロライドの収率は７９％であった。 水酸化ナトリウム水溶液を使用した場 合、実施例−１で使用したエタノール溶液と比較すると
、液の電気抵抗が小さく、短時間で反応を行うことがで
きた。」 −手続祁ｊ正書（自発） 昭和５９年１２月５１１
（図中Ｇで表示）、４・・・陰イオン交換膜（図中Ａで
表示）。 出願人代理人 古 谷 馨 手続補正書（目障 昭和５９年１１月１４日 １ 事件の表示 特願昭５９−１８７７１３号 ２、発明の名称 グリシジル第４級アンモニウム用の 製造法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 （０８１）花王石鹸株式会社 ４、 代 理 人 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 （１）同２頁下から３行、３頁１行、同３行〜４行、同
８行、同１４行、３頁末行〜４頁１行、４頁４行、同９
行、同１５行、５頁５行、及び１１頁１１行「ハロゲン
化水素酸塩」を夫々「ハロゲン塩」と訂正 （１） 同６頁下から６行〜５行、及び９頁８行〜９
行「有機室」を「有機物室」と訂正 （１）同１１頁７行「１〜１０」をｒｏ、Ｉ 〜ＩＯＪ
と訂正 （１）同１３頁１５行「（未反応）」を「（未反応物）
」と訂正 （１） 同１３頁１８行「ニウムクライト」を「ニウ
ムクロライド」と訂正 （１） 同１４頁６行「わかった。」の次に改行し、
以下の実施例−２を挿入 「１旋■二」 実施例−■と同様の方法で合成した６０重量％のジメチ
ルラウリルアミン塩酸塩エピクロルヒドリン付加物１ｋ
ｇを、実施例−１の如くセットした電気透析槽の隔室に
ポンプで循環送液した。一方、透析槽の陰極側の隔室に
は２０重量％の水酸化すトリウム水溶液０．７ ｋｇを
ポンプで循環送液した。 また極液として９重量％の硫酸ナトリウム水溶液１ｋｇ
を同様に循環送液した。 各液を循環送液後、初期電流密度６アンペア／ｄｍ２．
電圧１４ポルトで、ここでは電流値を一定に保ったまま
電気透析を行った。時間の経過と共に電圧は下り、１．
５時間後の電圧は１０．８ボルトであった。 このようにして１．５時間電気透析を行い。 得られた有機物を分析測定したところ以下のとうりであ
った。 グリシジルジメチルラウリルアンモニウムクロライド４
２重量％ 水 ４２重量
％塩化ナトリウム ０．１
重量％以下その他
３重置％ジメチルラウリルアミン塩酸用エピクロル
ヒドリン付加物に対するグリシジルジメチルラウリルア
ンモニウムクロライドの収率は７９％であった。 水酸化ナトリウム水溶液を使用した場 合、実施例−１で使用したエタノール溶液と比較すると
、液の電気抵抗が小さく、短時間で反応を行うことがで
きた。」 −手続祁ｊ正書（自発） 昭和５９年１２月５１１
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ３級アミンハロゲン化水素酸塩又はポリアミンハロ
ゲン化水素酸塩とエピハロヒドリンとの付加反応物から
脱ハロゲン化水素を行つてグリシジル化合物を製造する
に際して、電気透析法を用いることを特徴とするグリシ
ジル第４級アンモニウム塩の製造法。 ２ 陰イオン交換膜をもつて構成された隔室に、エピハ
ロヒドリン付加反応物を存在せしめ、また該隔室の陰極
側にアルカリ溶液を存在せしめて電気透析することによ
りグリシジル化合物を製造することを特徴とする特許請
求の範囲第１項記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59187713A JPS6167783A (ja) | 1984-09-07 | 1984-09-07 | グリシジル第４級アンモニウム塩の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59187713A JPS6167783A (ja) | 1984-09-07 | 1984-09-07 | グリシジル第４級アンモニウム塩の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6167783A true JPS6167783A (ja) | 1986-04-07 |
| JPS6312148B2 JPS6312148B2 (ja) | 1988-03-17 |
Family
ID=16210866
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59187713A Granted JPS6167783A (ja) | 1984-09-07 | 1984-09-07 | グリシジル第４級アンモニウム塩の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6167783A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4846947A (en) * | 1986-12-03 | 1989-07-11 | Kao Corporation | Process for preparing an alkanolammonium salt or ammonium salt of surface active agents |
| US4885112A (en) * | 1986-11-18 | 1989-12-05 | Kao Corporation | Surface active secondary amidoamino acid or salt compounds |
| WO2011158891A1 (ja) * | 2010-06-18 | 2011-12-22 | 花王株式会社 | アルキルグリシジルエーテルの製造方法 |
-
1984
- 1984-09-07 JP JP59187713A patent/JPS6167783A/ja active Granted
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4885112A (en) * | 1986-11-18 | 1989-12-05 | Kao Corporation | Surface active secondary amidoamino acid or salt compounds |
| US4846947A (en) * | 1986-12-03 | 1989-07-11 | Kao Corporation | Process for preparing an alkanolammonium salt or ammonium salt of surface active agents |
| WO2011158891A1 (ja) * | 2010-06-18 | 2011-12-22 | 花王株式会社 | アルキルグリシジルエーテルの製造方法 |
| JP2012021228A (ja) * | 2010-06-18 | 2012-02-02 | Kao Corp | アルキルグリシジルエーテルの製造方法 |
| CN102971450A (zh) * | 2010-06-18 | 2013-03-13 | 花王株式会社 | 烷基缩水甘油醚的制造方法 |
| CN102971450B (zh) * | 2010-06-18 | 2016-01-06 | 花王株式会社 | 烷基缩水甘油醚的制造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6312148B2 (ja) | 1988-03-17 |
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