JPS615A - 印象材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、アルギン酸塩を主体とした印象材に関する。

アルギン酸塩に硫酸カルシウム等の硬化剤及び珪藻上等
の充填材を添加した印象材は、アルギン酸塩系印象材或
いはアルジネート印象材と称されており、主として歯牙
の治療修復の際に、歯牙の型取りのために使用されてい
る。上記のアルギン酸塩系印象材は、印象精度が良い、
微細な部分を再現することができる、印象操作が容易で
ある等の特徴を有しており、歯科用の印象材として最も
多く使用されている。

しかし、アルギン酸塩系印象材は、製造時の大気中及び
原料粉体中の水分および開封後大気中から取込まれる水
分によって保存安定性が悪−という欠点を有する。即ち
、水分の存在によってゲル化時間やゲル化後の弾性が経
時的に変化する。それゆえ、アルギン酸塩系印象材の製
造にあたっては、原料粉体中の水分の管理、雨期及び高
温多湿時における製造所内の湿度の管理には最大限の注
意を払わなければならない。またユーザが使用するにあ
たっては、一旦開封援けよく密封し、湿気の１よい場所
で保管しなければならないし、またできるだけ速やかに
使い切らねばならなかった。

アルギン酸塩系印象材のこのような欠点を克服するため
には、これらの反応が進行するのを阻止しなければなら
ない。それＬゆえ、（１）製造に際しては製造原料は密
閉保存し、水分含有量の高くなった原料については十分
乾燥後密閉保存する。（２）製造時の製造所内の湿度が
高い場合には、除湿するか、又Ｆｔ製造を中止するなど
の処理をとる必要がある。また使用に際しては、一旦開
封後はかならずシリカゲルなどの乾燥剤入りのデシケー
タ−中に保存するなどの処置を構しなければならない。

しかしながら、製造する釦際して原料を密閉保存したり
乾燥したり、あるいは除湿したりするＫは多大の設備と
場所を要し、経済的でない。また使用する側圧とっても
一乾燥剤人りデシケータ−に保存するなど不便である。

更に使用のたびにデシケータ−より取出す必要があり、
その際大気中の水分に曝され、大気中の水分を吸収して
、徐々に劣化する。更に悪いことには一般のユーザーの
間ではアルギン酸塩系印象材を乾燥剤入りのデシケータ
−中に保存してお（ことは実際にほとんど行なわれてい
ない。せいぜい、密封性の良い容器に密栓して保存して
いるのが実状である。

このため開栓するたびに水分を含んだ新鮮な大気に触Ｊ
１、印象材の劣化社一層速くなる。

本発明者はアルギン酸塩系印象材の前記したような裂遣
、使用上の不安定性を経済的かつ容易に解決するぺ〈鋭
意研究を行−１大気中の湿度に影響され難い印象材を得
るに至った。

即ち、本発明は、 （１）アルギン酸塩、（ｌｉ）硫酸カルシウム及び／又
はケイ酸鉛、（ｉｉ＋）充填材、及び（ｔＶ）（Ａ）　
　炭素数８以上の炭化水素（１３）　　シランカップリ
ング剤 ０）チタネートカップリング剤 及び （Ｄ）水に対する接触角が４５°１′Ｊ−トの疎水性重
合体 からなる群から選げｔまた小くとも１種の添加剤 を主成分とすることを特徴とする印象材である。

本発明で用いる（１）アルギン酸塩、（ｉｉ）硫酸カル
シウム及び／又はケイ酸鉛、（ｍ　＞充填材は、従来の
アルギン酸塩系印象材に用いられている公知のものが何
ら制限なく使用される。特に好適に使用されているもの
を具体的に例示すると、アルギン酸塩としては、アルギ
ン酸ナトリウム、アルギン酸カリウム、アルギン酸トリ
エタノールアミン等が使用さ第１る。また、硫酸カルシ
ウムと（−では、硫酸カルシウム２水塩、硫酸カルシラ
Ｊ、半水塩、無水硫酸カルシウム等が使用さ」する。ま
た、硫酸カルシウムと併用して或い目りｔ独でケイ酸鉛
を使用し得る。さら忙、充填材とｌ−では、無機充填材
、例えば、金属又は半金属の酸化物又は水酸化物、粘土
鉱物等が使用し得る。

本発明で使用１７得る充填材を具体的に例示すると、珪
藻土、タルク、シリカ、水酸化アルミニウム等が挙げら
れる。

これら（Ｉ）アルギン酸塩、（Ｉｔ）硫酸カルシウム及
び／又はケイ酸鉛、（ｉ＋＋　＞充填材の使用量は特に
制限されず、従来公知の範囲から選べば良い。特に好適
に使用される範囲を例示すれば、例えばこれら５ｆｉ！
分の合計量に占めるアルギン酸塩の割合は、５〜２５重
景％、硫酸カルシウム及び／又はケイ酸鉛は、５〜５ｏ
Ｈ１！−％、残部が充填材となるように選べば良い。

本発明の印象材の第４番目の成分は。

（Ａ）　　炭素数８以上の炭化水素 （Ｂ’）　　シランカップリング剤 （ロ））チタネートカップリング剤 及び （１））水圧対する接触角が４５°以上の疎水性重合体 からなる群から選ばれた小くとも１Ｍ４の添加剤である
。

本発明で用いられる炭化水素は炭素数が８以上でなけれ
ばならない。炭素数が８未満であると揮発性が大きく、
印象材への添加および印象材中に保持させることが困難
であり、十分に耐湿性のある印象材が得られない、、ま
た、これら炭化水素は鎖状構造をもつもの、環状構造を
もつものが使用できる。鎖状構造をもつものとしては、
連鎖状おｔび分岐状の込ずれも使用でき、また飽和成い
け不飽和のいずれも使用できる。環状構造をもつものと
しては脂環式炭化水素或いは芳香族炭化水素が使用でき
る。また鎖状構造と環状構造が結合した炭化水素も使用
できる。

本発明に於いて好適に使用し得る炭素数８以上の炭化水
素を具体的Ｗ例示すると次のとおりである。

例えば、オクタン、ノナン、デカン、ドデカン、ペンタ
デカン、オクタデカン、１−オクテン、１−ノネン、１
−デセン、１−ドデセン等の脂肪族鎖状炭化水素；ジメ
チルシクロヘキサン、インプロピルシクロヘキサン。

シクロオクタン、シクロノナン、ｐ−メンタン、１−ｐ
−メンテン２．ｄ−リモネン、α−テルビネン等の脂環
式炭化水素：ブロビルベンゼン、キシレン、メチ１／ン
、アリルベンゼン、ナフタレン、アントラセン等の芳香
族炭化水素等が挙げられる。

次に、シランカップリング剤としては、公知のものが伺
ら制限なく使用し得る。一般に次式（１）で示されるシ
ランカップリング剤は、本発明に於いて好適忙使用し得
る。

ｘ１４ｃｎ２セ８３．　＋Ｘ２）ｓ　　　　　　　（１
）（但し、ｘｌは水素原子、・・ロゲン原子、ビニル基
、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、メ
ルカプト基、アミノ基、つＸ２　は、・・ロゲン原子又
は−０４−Ｒ，＋　Ｏ）−Ｒ２基（但し、Ｒｔ　ｕアル
キレン基、Ｒｚｔｔアルキル基を示し、ｍは０又は１以
十の整数を示す）であり、ｔけ０又は１以上の整数であ
る。　）上記一般式（１）中、ｘｌ及びｘ２で示される
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素の
各原子が挙げられる。また、上記一般式（１）中、Ｒ１
で示されるアルキレン基及びＲ２で示されるアルキル基
は、該シランカップリング剤の入手の容易さから炭素数
１〜５のものが好ましい。さらに上記一般〕（（１）中
、を及びｍは０又は１以上の整数であれば良いが、やは
り該シランカップリング剤の入手の容易さから０又ｔま
１〜５の整数であることが好ましい。

本発明に於いて好適に使用１．得るシランカップリング
剤を具体的に例示すれば°次のとお。

りである。

例えばＣ１ＣＨ２ＣＨ２５ｉ　（ＯＣＪ（５）、　、　
ＣＨ２＝ＣＨ８ｉ　Ｃム。

ＣＴ（２＝ＣＪ（８ｉ（ＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＨｘ）Ｂ’
　。

Ｈ８Ｃ）１２ＧＨｚＣＨ２８ｉ（ＯＣＨｓ）、　　。

ＮＨｚＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２８ｉ（ＯＣＲ２０Ｈｓ）、　
。

ＮＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２８ｉ（ＯＣＨｓ）
５　　＋ＮＨ２Ｃ０Ｎ）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２８ｉ　Ｃ
０ＣＨ２ＣＨｓ　）　ｓ等が挙げられる。

また、本発明で使用されるチタネートカップリング剤と
しては、公知のものが何ら制限されず使用し得る。一般
に本発明に於いて好適に使用し得るチタネートカップリ
ング剤は次式（２）又は（３）で示されるものである。

（Ｙｚ　Ｏ）ｎ　Ｔｌ　（Ｙ２　）　４−ｎ　　　　　
（２）（但し１式中ｎは１又け２であり；ｎ＝１のとき
￥１はアルキル基又はアルケニル基であＲ６＋　Ｒ７及
びＲ８は水素原子又はアルキル基（但し、Ｒ９けアルキ
ル基又はアルケニル基を示す。）である。） （但シ、Ｙ５　ｒ　Ｙ４はアルキル基又け°ｒルクニル
基である。） 上記一般式（２）中、Ｙｌで示されるアルキル基及びア
ルケニル基：　Ｒｓ　＋　Ｒ４＋　Ｒｓ　＋　Ｒ６＋Ｒ
ｙ　ｒ　ＲＢで示されるアルキル基；Ｒ９で示されるア
ルキル基及びアルケニル基は、その炭素敷延制限されず
、込かなるものでも使用し得る。しかし、該チタネート
カップリング剤の入手のしやすさから、Ｙｌで示される
アルギル基は炭素数１〜１６、Ｙｌで示されるアルケニ
ル基は炭素数２〜１６、Ｒ４＋　Ｒ４＋　Ｒ５＋　Ｒ６
＋　Ｒ７及びＲ８で示されるアルキル基は炭素数１〜４
、Ｒ９で示されるアルキル基。

アルケニル基は炭素数５〜２ｏであることが好ましい。

また、−Ｊ二記一般式（３）中、Ｙ５　＋　Ｙ４で示さ
れるアルキル基、アルケニル基は、その炭素数には特忙
限定されないが、上記と同様の理由により炭素数５〜２
０であることが好ましい。

本発明に於いて好適忙使用し得るチタネートカップリン
グ剤を具体的に例示すれば次のとおりである。例えば （ＪＴ、ＣＴＴ（ＣＨｓ）ＯＴｉ（ＯＣＯＣ１７Ｈ５ｓ
）、　　。

等が挙げられる。

次に、水に対する接触角ｈｔ４５°以上の疎水性重合体
として１ｄ、後述゛する方法により測定した接触角が４
５°以上であればどのような重合体であってもよい。こ
のような水に対する接触角が４５°以上の疎水性重合体
を具体的に例示すると次のとおりである。

例えば、ポリビニル化合物、ポリジエン。

ポリアセチ１７ン、ポリアミド、ポリエステル。

ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリスルホン及びポ
リシロキサン等を挙げることができる。上記のポリビニ
ル化合物としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリフッ化ビニル、ポリスチレン、ポリ
アクリロニトリル、ポリメチルアクリレート。

ポリメチルメタクリレート、ポリメトキシエチレン、ポ
リビニルブチレート、訃よびポリビニルブチラール等が
挙げられる。また、上記のポリシロキサンとしては、下
記一般式（４）で示されるものが好適に用いられる。

（但し、Ｒｌａ　＋　Ｒ＋＋　＋　Ｒ＋２及びＲ，＋３
は水素原子。

アルキル基又はフェニル基であり、ＺＪ＋Ｚ２ハ水素原
子、ヒドロキシル基、アルキル基又はフェニル基であり
、ｐけ１以上の整数である。） 上記一般式（４）中、アルキル基としては、種々の炭素
数のものが伺ら制限されず用いられるが、ポリシロキサ
ンの入手の容易さから炭素数が１〜５のものが好ま１−
−９また、上記一般式（４）中、ｐけ１以上の整数であ
れば良いが、上記と同様の理由により、１〜３０の整数
であることが好ましい。

一般に本発明に於いて好適に使用されるポリシロキサン
を具体的に例示すれば、ジメチルホリシロキサン、メチ
ルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジエンポリ
シロキサン等が挙げられる。

本発明で用いられる疎水性重合体は、水に対する接触角
が８０°以上であることがより好ましい。疎水性重合体
の接触角が太き−ｔ１ど大気中の水分の吸収が抑制され
、その結果印集材の物性の変化が少なくなる。

接触角が８０°以上の重合体にはポリエチ１／ン、ポリ
プロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニル、ポリ
塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン、ポリスチレン
、ポリブタジェン、ポリアセチレン、ナイロン、ポリエ
チレンテレフタｌ／−ト、ポリシロキサン等がある。

上記の添加剤の使用量は、添加剤が液体か固体かにより
、また、（１）アルギン酸塩、（ｉｉ）硫酸カルシウム
及び／又はケイ酸鉛、（＋＋＋　）充填材等の粒度によ
っても変化するが、印象材の耐湿性、水との練和性及び
印象材練和物の永久歪等を考慮して一般的には、印象材
中に０．０１〜５．０重量％となるように加えられるこ
とが好ましく、さらに０．０５〜１．０重量％の範囲で
あることがより好ましい。

上記に説明した各成分の他に、印象材練和物の永久歪を
低下させるために、酸化マグネシウム、酸化亜鉛等を印
象材中に１〕、１〜２（］重量％となるように添加する
ことが好ましい。

また、印象材練和物の弾性歪の低下ｔよできるだけ小さ
くしつつ永久歪を低減するためおよび印象材から採得さ
Ｊまた石膏模型表面の滑沢性を向上させるために、ヘキ
ザフルオロチタン酸塩、ヘキサフルオロジルコン＃塩、
ヘキサフルオロケイ酸塩等を添加することも好すしい態
様である。さらに、ゲル化時間を適度の範囲、例えば約
１〜５分に調節（−で１）％作性を向上させるために、
第５リン酸塩、ビロリン酸塩、トリポリリン酸塩、ヘキ
サメグリン酸塩等のリン酸塩、シュウ酸塩、炭酸塩等を
添加することが好ましい。これらのリンｒ！！ｉ、塩。

シュウ酸塩、炭酸塩は、印象材中に０．０５〜５．０重
量％の範囲で添加することが好ましい。

上記のリン酸塩又はシュウ酸塩が添加されたアルギン酸
塩印象材が吸湿した場合、リン酸塩又はシュウ酸塩によ
るゲル化時間調節効果が減少する。従って、本発明の耐
湿性付−りの効果は、リン酸塩又はシュウ酸塩を含む印
象材に対して特に顕著である。

上記に説明した本発明の印象材の各成分を混合する方法
は、従来公知の粉体の混合方法或いは粉体と液体の混合
方法が伺ら制限なく採用される。即ち、添加剤が液体の
場合には粉体に直接添加剤を添加し、温合する方法が挙
げられる。添加剤が固体の場合には粉体に直接添加し、
混合あるいけ粉砕混合することもできるが、添加剤を有
機溶媒に溶解し、この溶液を粉体に添加混合した後、有
機溶媒を蒸発揮散させる方法が好適に使用できる。

各成分の混合順序は伺ら制限されない。一度に全成分を
混合することもできるし、（１）アルギン酸塩、（：１
）硫酸カルシウム及び／又はケイ酸鉛及び（ｉｉｉ　）
充填材の混合物中に、添加剤を添加し混合する方法、或
いは（１）アルギン酸塩、（ｉｉ）硫酸カルシウム及び
／又はケイ酸鉛及び（＋＋＋　）充填材の少なくとも１
成分に予め添加剤を添加混合しておき、その後これらを
混合する方法を採用することができる。

本発明の印象材の各成分のうち、（１）アルギン酸塩と
（ｉｉ）硫酸カルシウム及び７′又はケイ酸鉛は、湿分
を吸収することにより反応し−やすい。従って、本発明
の印象材各成分の温合方法としては、（：）アルギン酸
塩と（ｌｉ）硫酸カルシウム及び／又はケイ酸鉛のうち
、少くともいずれか一方を予め添加剤と混合する方法が
、印象材の耐湿性を効果的に発揮させることができるた
め好適である。

本発明の印象材は、種々の形状の型取りに使用し得る。

例えば、歯牙の治療修復に於て歯牙の形状の型取りに使
用することもできるし、また、金属の鋳造用の鋳型の製
作に於て鋳造すべき形状の原型模型の型取りにも使用し
得る。さらに、プラスチック成型に於て、成型すべき形
状の原型模型の型取りにも使用可能である。

以上に説明してきた本発明の印象材は、耐湿性が向上さ
れているため、長期保存或いは湿度の高い状態での保存
によってもゲル化時間の変化が抑制されている。しかも
、本発明の印象材は、水と練和した際の水への溶解速度
ｈ′−遅延され、印象材の各成分が水と十分均−ｉＣ練
和される迄ゲル化反応が抑制される。

従って、水との練和が十分に行なえると込う利点も有（
−でいる。

以下に実施例をあげ、本発明を更忙具体的に説明するが
、本発明はこれらに制限されるものではない。

以下の比較例、実施例におけるアルギン酸塩系印卑材の
配合成分組成及び試験法は下記第１表のとおりである。

第１表 （１）試験法 上記配合組成の印象材を混合比（水重量／印象材重量）
２．９で練和し、練和物のゲル化時間を測定した。ゲル
化時間の測定はＪＩＳ’ｒ６５０５に示された方法で行
った。

（２）接触角の測定法 接触角の測定は液滴法で行った。すなわち、重合体の水
平な平滑表面に、接触径が３ｍ以下の水滴を作り、水滴
と重合体の接触点において、水滴に引いた切線と重合体
の面のなす角のうち、水滴を含むはうの角を測定し、接
触角とした。測定はすべて２０℃の雰囲気で行った。重
合体が液体の場合はガラス面に重合体を塗布し、塗膜に
対する接触角を測定した。

比較例 第１表に示した組成ＡおよびＢで配合した組成物を調整
し、前記試験法に準じ練和物を得て、該練和物の１部を
用いて配合直後のゲル化時間を測定した。一方、残りを
温度２３℃、相対湿度９０％の雰囲気に５０時間曝した
後、同様にゲル化時間を測定した。結果を第２表忙示し
た。

第２表 実施例１〜２４ アルギン酸塩と硫酸カルシウム又はケイ酸鉛のそれぞれ
と添加剤とをまず混合し、第１表に示した組成Ａ、Ｂ及
びＣの組成物と第３表に示す各種の添加剤とよりなる印
象材を調製した。添加剤の量は、印象材中忙占める割合
で表わし、第３表に併せて示した。

この印象材を比較例と同様に温度２３℃。

相対湿度９０％の雰囲気に５０時間曝した後、ゲル化時
間を測定した。結果を第６表に示した。

以下余白 実施例２５〜４６ 添加剤として、第４表に示す溶媒に所定濃度に溶解した
ものを用い、添加混合後に溶媒を蒸発させた他は、実施
例１〜２４と同様にし、て印象材を調製した。

この印象材を用いて比較例と同様にしてゲル化時間を測
定し、その結果を第４表に示した。

以下余白 実施例　４７ アルギン酸カリウム、　　ＣａＳ０４　’　２　Ｈ２０
＊Ｃａｓ　Ｏｓ　・２　Ｈ２０＋　ＺｎＯ＋　Ｍｙ　Ｏ
ｐ　Ｋ２Ｚ　ｒ　Ｆ６＋硅藻土の各成分１００重景前置
対し、ポリスチレン１０ｗｔ％のエチＬ・ンジクロライ
ド溶液１０重量部を添加混合後、エチレンジクロライド
を揮散させることによって、ボリスチ１７ンで各原料粉
体を被覆１−た。これらの原料を用いて、組成りの組成
物とポリスチレンとよりなる印象材を調製した。該印象
材を比較例と同様に温度２３℃、相対湿度９０％のπ囲
気に２４時時間上た後、ゲル化時間を測定したところ、
ゲル化時間け１分５６秒であまた。

実施例　４８ 第１表の組成Ａに示した各成分と、得られる印象材中に
占める割合で０．５重量％となる量の流動パラフィンを
同時に混合して、印象材を調製した。該印象材を比較例
と同様忙温度り３℃、相対湿度９０％の雰囲気に５０時
１’ｌＪ’ｌ＊ｔ、た後、ゲル化時間を測定したところ
、ゲル化時間は１分５４秒であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ｉ）アルギン酸塩、（ｉｉ）硫酸カルシウム及
   び／又はケイ酸鉛、（ｉｉｉ）充填材、及び（ｉｖ）（
   Ａ）炭素数８以上の炭化水素 （Ｂ）シランカップリング剤 （Ｃ）チタネートカップリング剤 及び （Ｄ）水に対する接触角が４５°以上の疎水性重合体 からなる群から選ばれた少くとも１種の 添加剤 を主成分とすることを特徴とする印象材。