JPS6159602B2

JPS6159602B2 -

Info

Publication number: JPS6159602B2
Application number: JP56172460A
Authority: JP
Inventors: Hajime Hirota; Hiromu Watanabe
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1981-10-28
Filing date: 1981-10-28
Publication date: 1986-12-17
Also published as: JPS5874798A; EP0077920A2; DE3274520D1; EP0077920A3; EP0077920B1; US4479893A; ATE23947T1

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はシヤンプー組成物に関するものであ
る。更に詳しくは、アニオン性界面活性剤等の基剤
をベースとするシヤンプー組成物にリン酸エステ
ル系界面活性剤及びシリコン誘導体を添加したこ
とを特徴とするシヤンプー組成物に関する。従来より用いられているシヤンプー組成物はア
ルキルサルフエート塩、ポリオキシエチレンアル
キルサルフエート塩等のアニオン界面活性剤、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、脂肪酸アル
キロールアミド等の非イオン界面活性剤、アルキ
ルベタイン、アルキルアミンオキサイド等の両性
イオン界面活性剤の単独又は混合物がシヤンプー
基剤として用いられているが、これらシヤンプー
基剤のシヤンプー組成物は毛髪に存在する皮脂や
その他油分等を過剰に洗い落し、洗髪後の感触が
非常に悪くなり、クシ、ブラシが通りにくくな
る。更には完全に乾燥した時、髪のまとまりが悪
く、特に低湿度の冬場時期等には、ブラツシング
により静電気が発生しやすくヘアフライ等の現象
を引き起こし、毛髪同志がもつれ合い、その結
果、一層クシ、ブラシの通りが悪くなる欠点を持
ち、ひいては枝毛、切れ毛となつて現われてく
る。この様な欠点を除くためシヤンプー基剤に油
剤等を配合する方法がとられている。然し乍らこ
れら油剤等の添加量は限られており、当然シヤン
プー系に於いては界面活性剤によつて乳化又は可
溶化した状態にあり、頭皮、毛髪に充分な量の油
を残留させることは困難である。又、油剤を大量に添加すると毛髪への油の吸着
量は上がるが、シヤンプー本来の機能である泡立
ち、洗浄力が極端に悪くなり、著しく商品価値を
損う。一方、近時、洗髪後の毛髪にリンス効果を
付与させる目的でカチオン性ポリマー等を含有す
るシヤンプー組成物が数多く提案されているが、
これらの多くは、以下に述べる種々欠点を持つて
いる。例えばコンデイシヨニング効果はあるが、
起泡性、洗浄力に劣るもの、経日的に着色、変色
するもの、泡特性に優れているがコンデイシヨニ
ング効果に劣るもの、コスト的に高い等の致命的
欠点である。本発明者らはこの様な従来シヤンプー組成物の
欠点を改善し、洗髪した後毛髪にしなやかさなめ
らかさ等を与えるコンデイシヨニング効果をもつ
シヤンプー組成物開発について鋭意研究を重ねた
結果、今般計らずもリン酸エステル系界面活性剤
を除いたアニオン性界面活性剤、非イオン性界面
活性剤及び両イオン性界面活性剤からなる群より
選ばれる従来のシヤンプー基剤に、リン酸エステ
ル系界面活性剤とシリコン誘導体を併用し配合す
ることによりシヤンプー組成物の持つ本来の性能
をそこなわずに洗髪後の毛髪にしなやかさ、なめ
らかさ等々の感触、くし通りの良さ等々のすぐれ
たコンデイシヨニング効果を付与出来ることを見
い出し本発明を完成した。即ち、本発明は、(A)一般式(1)で示されるリン酸
エステル系界面活性剤0.1〜５重量％〔式中、Ａは

【式】又は

【式】を表わし、Ｒは炭素数８〜22の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和炭化水
素基、R₁は水素又はメチル基、ｍは０〜６、ｎ
は１〜６の数を表わし、Ｂは−OX₂又はＡを表わ
し、X₁及びX₂は各々水素、アルカリ金属、炭素
数１〜３のアルキル置換アンモニウム、炭素数１
〜３のヒドロキシアルキル基を有するアルカノー
ルアミン又は塩基性アミノ酸を表わす。〕 (B) シリコン誘導体0.01〜５重量％を含有することを特徴とするシヤンプー組成物を
提供するものである。本発明においてシヤンプー組成物のベースとし
て使用されるリン酸エステル系界面活性剤を除い
たアニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性
剤、両イオン性界面活性剤としては次のものが例
示される。 (1) アニオン性界面活性剤１平均炭素数10〜16のアルキル基を有する直
鎖又は分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩２平均炭素数８〜20の直鎖又は分岐鎖のアル
キル基又はアルケニル基を有し、１分子内に
平均0.5〜８モルのエチレンオキサイドを付
加したアルキル又はアルケニルエトキシ硫酸
塩３平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケ
ニル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸
塩４平均10〜20の炭素原子を１分子中に有する
オレフインスルホン酸塩５平均10〜20の炭素原子を１分子中に有する
アルカンスルホン酸塩６平均10〜20の炭素原子を１分子中に有する
飽和又は不飽和脂肪酸塩７平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケ
ニル基を有し、１分子中に平均0.5〜８モル
のエチレンオキサイドを付加したアルキル又
はアルケニルエトキシカルボン酸塩８下記の式で表わされるα−スルホ脂肪酸塩
又はエステル（式中Ｙは炭素数１〜３のアルキル基又は
アニオン性界面活性剤の対イオン、Ｚはアニ
オン性界面活性剤の対イオンである。R₂は
炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニル基
を表わす。）９（式中、R₃は炭素数６〜20のアルキル基
又はアルケニル基を、Y₁，Y₂は各々対イオ
ンを示す）で表わされるコハク酸誘導体これらのアニオン性界面活性剤の対イオンと
してはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属
イオン、カルシウム、マグネシウム等のアルカ
リ土類金属イオン、アンモニウムイオン、炭素
数２又は３のアルカノール基を１〜３個有する
アルカノールアミン（例えばモノエタノールア
ミン、ジエタノールアミン、トリエタノールア
ミン、トリイソプロパノールアミンなど）、塩
基性アミノ酸（リジン、アルギニンなど）を挙
げることができるが、好ましくはナトリウム、
アンモニウム、トリエタノールアミンを対イオ
ンとするのが良い。 (2) 非イオン性界面活性剤１平均炭素数８〜20のアルキル基又はアルケ
ニル基を有し、３〜12モルのエチレンオキサ
イドを付加したポリオキシエチレンアルキル
又はアルケニルエーテル２平均炭素数８〜12のアルキル基を有し、３
〜12モルのエチレンオキサイドを付加したポ
リオキシエチレンアルキルフエニルエーテル３下記の式で表わされる高級脂肪酸アルカノ
ールアミド又はそのアルキレンオキサイド付
加物（式中R₄はＨ又はCH₃を表わし、R₅は炭
素数10〜20のアルキル基又はアルケニル基で
ある。n₁は１〜３の整数、m₁は０〜３の整
数である。）４平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケ
ニル基を有し、１〜20モルのプロピレンオキ
サイドを付加したポリオキシプロピレンアル
キル又はアルケニルエーテル５平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケ
ニル基を有し１〜20モルのブチレンオキサイ
ドを付加したポリオキシブチレンアルキル又
はアルケニルエーテル６平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケ
ニル基を有し、総和で１〜30モルのエチレン
オキサイドとプロピレンオキサイドあるいは
エチレンオキサイドとブチレンオキサイドを
付加した非イオン性活性剤（エチレンオキサ
イド／プロピレンオキサイド又はブチレンオ
キサイドの比は0.1／9.9〜9.9／0.1）７平均炭素数10〜20の脂肪酸とシヨ糖から成
るシヨ糖脂肪酸エステル３両イオン性界面活性剤１下記の式で表わされるアルキルアミンオキ
サイド（式中R₆は炭素数10〜20のアルキル基又
はアルケニル基であり、R₇，R₈は炭素数１
〜３のアルキル基であり同一又は異つても良
い）２下記の式で表わされるアルキルベタイン又
はスルホベタイン（式中R₉は炭素数10〜20のアルキル基又
はアルケニル基を表わし、R₁₀，R₁₁は炭素数
１〜４のアルキル基、ｐは１〜３の整数、
X′は−COO又は−SO₃基を表わす）３下記の式で表わされるイミダゾリン型両イ
オン性界面活性剤（R₁₂は平均炭素数10〜20の脂肪酸根、R₁₃
は水素、ナトリウム又はCH₂COOMe、Z′は
COOMe，CH₂COOMe又は

【式】Meはナトリウム、水素又は有機塩基、ＧはOH、酸性塩、又はアニオン
界面活性硫酸塩又は硫酸化物を示す）４下記一般式で表わされるアミドアミン化合
物（R₁₄は炭素数７ないし21の飽和又は不飽
和の脂肪族炭化水素基を表わし、R₁₅は水素
原子又は炭素数１ないし４のヒドロキシアル
キル基を表わし、R′₁₅はR₁₅と同一もしくは
−CH₂CH₂COOMを表わし、Ｍは水素原子、
アルカリ金属塩、アンモニウム塩又はアルカ
ノールアミン塩を表わす）上記の如きシヤンプー基剤のうち特に好ましい
ものは平均炭素数10〜16の直鎖又は分岐鎖アルキ
ル硫酸エステル塩、又はアルキル基の平均炭素数
が８〜20のポリオキシエチレンアルキル硫酸エス
テル塩（平均付加モル数0.5〜８）、又は平均炭素
数10〜16のオレフインスルホン酸塩等のアニオン
性界面活性剤、平均炭素数10〜14のアルキル基を
有する高級脂肪酸モノ又はジアルカノールアミド
等の非イオン性界面活性剤、同平均炭素数のアル
キルアミンオキサイド、アルキルベタイン及びイ
ミダゾリン型両イオン性界面活性剤である。又上
記シヤンプー基剤は単独又は２種以上混合してシ
ヤンプー組成物中５乃至30重量％（以下％と略
記）好ましくは10乃至25％の濃度範囲で配合され
る。本発明で使用するリン酸エステル系界面活性剤
は前記一般式(1)で表わされるものであり、一般式
(1)において、X₁で表わされるアルカリ金属とし
ては、リチウム、カリウム、ナトリウムなどが例
示され、また、アルキル置換アンモニウム又は炭
素数１〜３のヒドロキシアルキル基を有するアル
カノールアミンとは、一般式(1)で示されるアニオ
ン性リン酸エステル塩の製造工程で、相当するリ
ン酸を中和する時に用いられるアミンが中和工程
後に４級化されて相当するカチオンとなつたもの
であり、相当するアミンは炭素数１〜３のアルキ
ル基又はこれらに水酸基を持つアルキル基の１
級、２級又は３級アミンであり、これらを例示す
ると、ジメチルモノエタノールアミン、メチルジ
エタノールアミン、トリメチルアミン、トリエチ
ルアミン、ジプロピルアミン、プロピルジメチル
アミン、モノエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン、イソプロピルジメ
チルアミン、イソプロピルエタノールアミン等を
挙げることができる。好ましくはモノエタノール
アミン、ジエタノールアミン、トリエタノールア
ミン、より好ましくはトリエタノールアミンを挙
げることができる。また塩基性アミノ酸としては
リジン、アルギニンが例示される。本発明に係るリン酸エステル系界面活性剤の好
ましい例示としては、一般式(1)で示されるリン酸
エステル系界面活性剤のＡが

【式】であつてＲが直鎖又は分岐鎖の飽和炭化水素基
（アルキル基）のものであり、又モノリン酸エス
テル／ジリン酸エステル比率は重量比で100／０
〜50／50が好ましく、80／20〜60／40がより好ま
しい。更に好ましいリン酸エステル系界面活性剤
はアルキル（Ｃ_12〜18）フオスフエートNa塩及び
トリエタノールアミン（TEA）塩、ポリオキシ
エチレン（付加モル数＝1.0〜3.0）アルキル
（Ｃ_12〜18）フオスフエートNa塩及びTEA塩であ
る。リン酸エステル系界面活性剤は、１種又は２種
以上混合して、シヤンプー組成物中0.1〜５％好
ましくは0.3〜３％配合される。シヤンプー組成物中に５％を超える量配合され
ると泡の感触がべたついてきて好ましくない。本発明において使用されるシリコン誘導体とし
ては次のものが例示される。１ジメチルポリシロキサン（CH₃）₃SiO〔（CH₃）₂SiO〕_3〜650 Si（CH₃）₃ ２メチルフエニルポリシロキサン又は（CH₃）₃SiO〔（CH₃）₂SiO〕_a 〔（O₆H₅）₂SiO〕_bSi（CH₃）₃ ここでａ＋ｂ＝１〜500 ３ポリエーテル変性シリコーンここでA′は炭素数１〜12のアルキル基、又
は水素、x₁は１〜100（好ましくは３〜30）、y₁
は１〜50（好ましくは１〜30）、m₂は１〜50
（好ましくは３〜30）、n₂は０〜50（好ましくは
０〜30）の数をあらわす。但し、x₁とy₁の合計
は15以上の数、m₂とn₂の合計は５以上であ
る。４エポキシ変性シリコーンここでx₂は１〜500（好ましくは１〜250）、
y₂は１〜50（好ましくは１〜30）の数を表わ
す、R₁₆は炭素数１〜３のアルキレン基を表わ
す。５フツ素変性シリコーンここでx₃は１〜400（好ましくは１〜250）の
数を表わす。６アルコール変性シリコーン HO（CH₂）・R₁₇−〔（CH₃）₂SiO〕_x4
（CH₃）₂SiR₁₇−CH₂OH又はここでx₄，y₄は各々１〜500（好ましくは１
〜200）の数を表わし、R₁₇はＣ_oＨ_2o（ｎ＝０
〜４）を表わす。７アルキル変性シリコーンここでx₅，y₅は各々１〜500（好ましくは１
〜200）の数を表わし、R₁₈は炭素数２〜18のア
ルキル基、R′₁₈はＣ_oＨ_2o（ｎ＝０〜４）を表わ
す。又はここでx₆，y₆は１〜500（好ましくは１〜
200）の数を表わし、R₁₉は炭素数10〜16のアル
キル基を表わす。これらのシリコン誘導体のうち、ポリエーテル
変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アル
コール変性シリコーンが好ましく、更にはポリエ
ーテル変性シリコーンが最も好ましい。シリコン誘導体は、単独又は２種以上混合して
シヤンプー組成物中0.01乃至５％好ましくは0.05
乃至３％配合される。 0.01％未満であると所望の効果が得られず５％
を超えると起泡特性が著しく低下する。本発明の組成物形態は、使用上水を媒体とする
ペースト又は液状である事を要し、液のPHは４乃
至８であることが好ましい。本発明のシヤンプー組成物には必須成分の他に
公知のシヤンプー組成物の配合成分として用いら
れるプロピレングリコール、グリセリン、尿素等
の溶解剤、エタノール、無機塩、高級アルコー
ル、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロース等の粘度調整剤、その他香料、
色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、抗フケ剤、殺
菌剤、防腐剤、等を配合することもできる。以下に実施例を挙げ本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されない。尚、実施例における性能評価は次法によつた。 (1) 泡立ち試験法シヤンプー組成物の１％水溶液に人工汚れと
してラノリンを0.5％加え、平型プロペラで40
℃に於て回転数1000rpmで10秒毎反転の条件下
で５分間シリンダー中で撹拌し、撹拌終了後、
30秒後の泡量により評価を行なつた。 (2) 泡の感触 30ｇの人毛を40℃の水で湿らせ20ｇの水を含
ませる。次いで、シヤンプー組成物１ｇを使用
して洗髪し、泡の感触を女性パネラー20名の官
能評価により判定する。評価項目洗髪の際の指の通り具合いを「泡のすべ
り」として、更に泡の外観を「クリーミー」
の観点から評価する。評価判定基準〇基準品より泡すべり良い若しくは泡の外観
がクリーミー × 基準品と同等基準品ポリオキシエチレン(3)ラウリル硫酸エステルナトリウム塩 15％ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド３香料適量水バランス（PH7.2） (3) クシ通り 30ｇの人毛を40℃、10c.c.のシヤンプー組成物
水溶液（濃度10％）中で約30秒振り洗いし、つ
いで流水で１分間水洗し、絞つた状態でストレ
インゲージに設定し、クシでときその時にかか
る力を測定した（“湿時”と表示）。また、流水
で水洗した人毛を絞りドライヤーで乾燥した後
25℃65％相対湿度の恒温恒湿室に一夜放置後に
ストレインゲージに設定し、クシでときその時
にかかる力を測定した（“乾燥時”と表示）。荷重値が小さい程クシ通りが良い。 (4) ヘアフライ「クシ通り」の乾燥時の評価の際に毛髪の静
電気による状態変化を肉眼観察する。〇ヘアフライが全くおこらない × 〃を認める実施例１第１表に示すシヤンプー組成物を常法に従い製
造し各必須成分の添加効果を検討した結果を第１
表中に示す。

【表】実施例２下記配合組成のシヤンプー組成物を調整しシリ
コン誘導体の効果を検討した結果を第２表に示
す。シヤンプー組成物アルキル硫酸トリエタノールアミン塩＊ 16％ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド３ポリオキシエチレン（2.5）ラウリルリン酸トリエタノールアミン塩１シリコン誘導体（ポリエーテル変性シリコーン）（第２表）香料 0.3 水バランス量 PH7.0 （＊オキソ法合成アルコール＝12.5誘導体）

【表】実施例３第３表の種々の本発明シヤンプー組成物はいず
れもヘアーフライが起こらずクシ通りの良いシヤ
ンプー組成物であつた。

【表】

【表】実施例４次の組成からなるシヤンプー組成物を配合し、
洗髪試験を20人の長髪の女性に実施し、その官能
評価を比較検討した。結果を第４表に示す。シヤンプーＡ（本発明）ラウリル硫酸エステルトリエタノールアミン塩 18.0％ラウリルリン酸トリエタノールアミン塩（モノ／ジ＝70／30） 1.0 ポリエーテル変性シリコーン（実施例１と同じもの） 0.5 ＊メチルセルロース 1.0 香料 0.3 水バランス量シヤンプーＢ（比較例）ラウリル硫酸エステルトリエタノールアミン塩 18.0％ラウリルリン酸トリエタノールアミン塩（モノ／ジ＝70／30） 1.0 ＊メチルセルロース 1.0 香料 0.3 水バランス量シヤンプーＣ（比較例）ラウリル硫酸エステルトリエタノールアミン塩 18.0％ポリエーテル変性シリコーン（実施例１と同じもの） 0.5 ＊メチルセルロース 1.0 香料 0.3 水バランス量＊メチルセルロースは２％水溶液で粘度
4000cp（25℃）のものを使用した。

【表】各項目とも８〜９割の人がシヤンプーＡを支持
した。実施例５第５表に示すシヤンプー組成物を常法に従い製
造し、各成分の添加効果を検討した結果を第５表
中に示す。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１ (A) 一般式(1)で示されるリン酸エステル系界
面活性剤0.1〜５重量％〔式中、Ａは【式】又は【式】を表わし、Ｒは炭素数８〜22の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和炭化
水素基、R₁は水素又はメチル基、ｍは０〜６、
ｎは１〜６の数を表わし、Ｂは−OX₂又はＡを表
わし、X₁及びX₂は各々水素、アルカリ金属、炭
素数１〜３のアルキル置換アンモニウム、炭素数
１〜３のヒドロキシアルキル基を有するアルカノ
ールアミン又は塩基性アミノ酸を表わす。〕 (B) シリコン誘導体0.01〜５重量％を含有することを特徴とするシヤンプー組成物。２一般式(1)で表わされるリン酸エステル系界面
活性剤のＡが【式】であつて、Ｒが飽和炭化水素基であり、かつモノエスエル／ジエ
ステルの重量比が100／０〜50／50である特許請
求の範囲第１項記載のシヤンプー組成物。３シリコン誘導体がポリエーテル変性シリコー
ンである特許請求の範囲第１項又は第２項記載の
シヤンプー組成物。