JPS6155178A - 剥離処理剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、感圧接着性を有する粘着テープや粘着シート
などに代表される粘着製品の背面処理や剥離紙、剥離フ
ィルムの表面処理に使用される剥離処理剤に関する。

［従来の技術］ 従来、粘着製品の背面処理や剥離紙、剥離フィルムの表
面処理などの目的に用いられる剥離処理剤としては、ポ
リシロキサン系化合物や長鎖のアルキル基を有するアク
リル酸系、ポリエステル系、ポリアミド系などの高分子
化合物などを用いた剥離処理剤が多く用いられている。

これら剥離処理剤に要求される性能としては、使用した
ばあいにまず粘着剤との剥離性が良好であること、耐久
性のある剥離効果がえられること、粘着剤性能に悪影響
を与えないこと、基材に対して密着性がよいこと、耐熱
性があること、筆記性があること、印刷が可能であるこ
となどがあげられ、さらには処理操作が容易であること
も必要である。

前記ポリシロキサン系化合物を用いた剥離処理剤を使用
したものは、剥離性は良好であるが、筆記性がないので
、その上から字を書きにくい欠点がある。また長鎖アル
キル基を有するアクリル酸系、ポリエステル系、ポリア
ミド系などの高分子化合物を用いたものは、筆記性はあ
るが、剥離性が劣るため、たとえば強度が小さいクラフ
ト紙粘着テープの背面処理剤としては不向きである。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は、剥離性の良好なポリシロキサン系化合物を含
有する一１４Ｊｌｌｌｌ！処理剤を用いたばあいの筆記
性が劣るという欠点、あるいは筆記性の良好な長鎖アル
キル基を有するアクリル酸系、ポリエステル系、ポリア
ミド系などの高分子化合物を含有する剥離処理剤を用い
たばあいには剥離性が劣り、強度の小さいクラフト紙粘
着テープの背面処理剤としては不向きであるという欠点
などを解消するためになされたものであり、筆記性を有
し、かつわずかな力でも容易に剥れる優れた！Ｉｌ雌性
を有する剥離処理剤を見出すためになされりたものであ
る。

ｃ問題点を解決するための手段］ 本発明は、主鎖が本質的に一般式： ％式％ （式中、Ｒ１は炭素数が１〜８である２価の炭化水素基
を表わす〉で示される繰返し単位からなり、分子中に少
なくとも１つの反応性シリコン官能基を有する分子団３
００〜３００００のアルキレンオキシド系重合体を含有
していることを特徴とする剥離処理剤に関する。

［実施例］ 本発明においては、反応性シリコン官能基を有するアル
キレンオキシド系重合体が用いられ、剥離処理剤が調製
される。

本発明に用いる反応性シリコン官能基を有するアルキレ
ンオキシド系重合体とは、主鎖が本質的に一般式： ％式％ （式中、Ｒ１は炭素数が１〜８の２価の炭化水素基を表
わす）で示される繰返し単位からなる、たとえばポリエ
ーテル、エーテル・エステルブロック共重合体などの分
子中に少なくとも１つの反応性シリコン官能基が含有さ
れている分子量３００〜３００００、好ましくは５００
〜１５０００のアルキレンオキシド系重合体である。

前記アルキレンオキシド系重合体の主鎖は、本質的に一
般式： ％式％ （式中、Ｒ１は炭素数が１〜８の２価の炭化水素基であ
るが、その大部分が炭素数１〜４の炭価水素基であると
き最も好ましい）で示される燥返し単位を有するもので
ある。Ｒ１の具体例としては、−ＣＨｚ−１−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２〜、−ＣＣＨｚ−１−ＣＨｚ　ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２
−ＣＨ３ などがあげられる。前記アルキレンオキシド系重合体の
主鎖は１種だけのアルキレンオキシドの繰返し単位から
なっていてもよいし、２種以上の綴返し単位よりなって
いてもよいが、Ｒ１としてはとくに ＣＨｚ −ＣＨＣＨ２−が好ましい。

前記反応性シリコン官能基とは、たとえばケイ素原子と
結合した加水分解性基を有するシリコン含有基やシラノ
ール基のように、水分や架橋剤の存在下、必要に応じて
触媒などを使用することにより縮合反応を起こす基のこ
とであり、代表的な具体例としては一般式（１）：であ
ら表わされる基があげられる。一般式（１）中のＲ２は
、炭素数が１〜２０の炭化水素基または一般式： ％式％ で示されるトリオルガノシロキシ基であり、式中のＲ′
は炭素１１！１〜２０の炭化水素基であり、その具体例
としては、たとえばメチル基、エチル塁などのアルキル
基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、フェニ
ル基などのアリール基、ベンジル基などのアラルキル基
などがあげられ、３個のＲ′は同じでもよく、異なって
いてもよい。また一般式（１）中のＸは水１１１！また
は加水分解可能な基であり、Ｘが２個以上含まれている
ばあいには、それらは同じでもよく、異なっていてもよ
い。ａは０．１．２または３、ｂは０．１または２、Ｉ
ｌｌは０または１〜１８の整数である。

前記一般式（１）中においてＸで表わされる加水分解可
能な基の具体例としては、たとえばハロゲン基、ハイド
ライド基、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメ
ート基、アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基また
はアルケニルオキシ基などがあげられる。これらの基の
うちでは取扱いやすいなどの点から、アルコキシ基が好
ましい。またＲ２としては、原料入手の容易さから、メ
チル基またはフェニル基が好ましい。

前記反応性シリコン系官能基を有するアルキレンオキシ
ド系重合体をうる方法としては、たとえば特公昭４５−
３６３１９号、同４（３−１２１５４号、同４９−３２
６７３号、特開昭５Ｏ−１５Ｇ５９９号、同５１−７３
５６１号、同　５４−（３０９６号、同５５−１３７Ｇ
８号、同５５−８２１２３号、同５５−１２３６２０号
、同５５−１２５１２１号、同５５−１３１０２１号、
同　５５−１３１０２２号、同　５５−１３５１３５号
、同５５〜１３７１２９号の各公報などに提案されてい
る方法などがあげられる。

前記のごとき、反応性シリコン官能基を有するアルキレ
ンオキシド系重合体は、たとえば一般式（２Ｊ： （式中、Ｒ２、Ｘ％　ａ　１．ｂおよびｍ　ハ前記と同
じ）で表わされる水素化シリコン化合物を、一般式（３
）： ％式％（３） （式中、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子または炭素数１
〜２０の置換もしくは非１換の１価の脂肪族炭化水素基
、２は炭素数１〜４０、好ましくは１〜２０の２価の有
機基、ＣはＯまたは１である）で表□わされる不飽和基
を有するアルキレンオキシド重合体に、塩化白金酸のよ
うな白金系化合物を触媒としてヒドロシリル化反応によ
り付加させることにより製造することができるが、この
ような方法に限定されるものではない。

一般式（２１で示される水素化シリコン化合物の具体例
としては、たとえばトリクロロシラン、メチルジクロロ
シラン、ジメチルクロロシラン、トリメチルシロキシジ
クロロシランなどのハロゲン化シラン類；トリメトキシ
シラン、トリエトキシシラン、メチルジメトキシシラン
、フェニルジメトキシシラン、１，３，３，５．Ｓ、７
，７−へブタメチル−１，１−ジメトキシテトラシロキ
シサンなどのアルコキシシラン類；メチルジアセトキシ
シラン、トリメチルシロキシメチルアセトキシシランな
どのアシロキシシラン類：ビス（ジメチルケトキシメー
ト）メチルシラン、ビス（シクロへキシルケトキシメー
ト）メチルシラン、ビス（ジエチルケトキシメート）ト
リメチルシロキシシランなどのケトキシメートシラン類
；ジメチルシラン、トリメチルシロキシメチルシラン、
１．１−ジメチル−２，２−ジメチルジシロキサンなど
のハイドロシラン類；メチルトリ（イソプロペニルオキ
シ）シランなどのアルケニルオキシシラン類などがあげ
られるが、これらに限定されるものではない。

一般式（３）で示される不飽和基を有するアルキレンオ
キシド重合体の具体的製造法としては、特開昭５４−８
０９７号公報において開示されている方法や、エチレン
オキシド、プロピレンオキシドなどのエポキシ化合物を
重合する際に、アリルグリシジルエーテルなどの不飽和
基含有エポキシ化合物を添加して共重合することにより
側鎖に不飽和基を導入する方法などが例示できる。

一般式（３）で示される不飽和基を有するアルキレンオ
キシド重合体におけるＲ３としては、水素°原子または
炭化水素基であることが好ましく、とくに水素原子であ
ることが好ましい。２は炭素数１〜４０、好ましくは１
〜２０の２価の有機基であるが、−Ｒ−１−ＲＯＲ−１ ，０００ −Ｒ−ＯＣ−１−ＲＮＨＣ−１−ＲＣ−（Ｒは炭素＠１
〜２０の２価の炭化水素基であり、Ｒが２個含有される
ばあいには同じであってもよく、異なっていてもよい）
であることが好ましく、とくにメチレン基であることが
好ましい。

前記一般式（２１で示される水素化シリコン化合物と一
般式（３）で示される不飽和基を有するアルキレンオキ
シド重合体との反応においては、それらを反応させたの
ち、一部または全部のＸをざらに他の加水分解可能な基
またはヒドロキシル基に変換してもよい。たとえばＸが
ハロゲン基、ハイドライド基のばあいはアルコキシ基、
アシルオキシ基、アミノオキシ基、アルケニルオキシ基
、ヒドロキシル基などに変換して使用する方が好ましい
。

本発明の剥離処理剤を調製する際に硬化触媒を用いても
よい。

このような硬化触媒としてはテトラブチルチタネート、
テトラプロピルチタネートなどのチタン酸エステル類ニ
ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マレエート、ジブ
チル錫ジアセテート、オクチル酸錫、ナフテン酸錫など
の有線錫化合物；オクチル酸錫；ブチルアミン、オクチ
ルアミン、ジブチルアミン、モノエタノールアミン、ジ
ェタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエチレン
トリアミン、トリエチレンテトラミン、オレイルアミン
、オクチルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルア
ミン、ジエチルアミノプロピルアミン、キシリレンジア
ミン、トリエチレンジアミン、グアニジン、ジフェニル
グアニジン、２，４．Ｇ−トリス（ジメチルアミノメチ
ル）フェノール、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、
１．３−ジアザビシクロ〈５゜４．６）ウンデセン−７
（ＯＢｔＪ）などのアミン系化合物あるいはそれらのカ
ルボン酸などの塩；過剰のポリアミンと多塩基酸よりえ
られる低分子量ポリアミド樹脂；過剰のポリアミンとエ
ポキシ化合物の反応生成物；アミノ基を有するシランカ
ップリング剤、たとえば　γ−アミノプロピルトリメ″
トキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）アミノプロピ
ルメチルジメトキシシランなどの一般に知られているシ
ラノール縮合触媒があげられる。これらは単独で用いて
もよく、２種以上用いてもよい。

なお、作業性の改善、粘度の低下などのために、たとえ
ばトルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤、酢
酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸セロソルブな
どのエステル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、ジイソブチルケトンなどのケトン系溶剤
などを配合してもよい。

本発明の剥離処理剤は物性を調整するために、一般に使
用されている剥離処理剤と併用して用いてもよい。その
ばあいに使用する一般に使用されている剥離処理剤が、
ポリシロキサン系化合物を用いた剥離処理剤のばあいに
はフェニル基含有ポリシロキサン系化合物を用°いたも
のが、長鎖アルキル基を有する高分子化合物を用いた剥
離処理剤のばあいには、アクリル酸系のものが本発明の
剥離処理剤との相溶性がよく、とくに好ましい。

本発明の剥離処理剤には、塗膜の硬さや、基材への密着
性、硬化速度、ポットライフなどを調整する目的で添加
剤を使用してもよい。

前記のごとき目的で使用される添加剤としては、各種シ
ランカップリング剤、たとえばメチルトリメトキシシラ
ン、ジメチルジメトキシシラン、トリメチルメトキシシ
ラン、ｎ−プロピルトリメトキシシランなどのアルキル
アルコキシシラン類；ジメチルジイソプロペノキシシラ
ン、メチルトリイソプロペノキシシラン、γ−グリシド
キシブ口ピルメチルジイソブロベノキジシランなどのア
ルキルイソプロペノキシシラン類；γ−グリシドキシプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシブロ
ピルトリメリトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン
、ビニルジメチルメトキシシラン、γ−７ミノブロビル
トリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）アミノ
プロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチ
ルジメトキシシランなどの官能基を有するアルコキシシ
ラン類；シリコーンワニス類；ポリシロキサン類などが
あげられる。

なお前記他の剥離処理剤を併用したり、添加剤などを加
えるばあいには、剥離処理剤の固形分中にしめる反応性
シリコン官能基を有するアルキレンオキシド系重合体の
割合が１〜９５％（重量％、以下同様）であることが好
ましく、５〜９０％であることがさらに好ましい。

本発明の剥離処理剤をフィルムや紙などに塗布する量は
、基材や必要とされる剥離性などにより異なるが、通常
０．５〜１．Ｏｇ　７ｍ　２で充分な効果がえられる。

基材にはとくに限定はなく、祇、フィルムなど一般に剥
離処理剤の基材として使用されるものであれば使用しう
る。

本発明の剥離処理剤の操作方法を例示すると、たとえば
１．０％トルエン溶液の本発明の剥離処理剤を調製し、
基材にコーターなどを用いて塗布し、９０℃程度の温度
で１分間程度加熱処理すればよい。

このようにして処理されたテープ基材背面や剥離紙、剥
離フィルムは、ゴム系やアクリル系またはシリコン系な
どの各種粘着テープ用として用いることができる。とく
に本発明の剥離処理剤はゴム系粘着剤に対して優れた剥
離性を有しており、主鎖が本質的にポリアルキレンオキ
シドであるアルキレンオキシド系重合体を含むため筆記
性があり、かつ段ボールに貼って積み重ねたときにもす
べりにくいという利点がある。

それゆえゴム系粘着剤を塗布した包装用クラフトテープ
の背面処理剤としてとくに有用である。

本発明の剥離処理剤を処理したものが剥離性をもつ理由
は明らかではないが、その１つはアルキレンオキシド系
重合体中に含有されているシリコン含有基の存在による
ものと考えられる。

すなわち、このシリコン含有基は反応性を有しているた
めアルキレンオキシド系重合体間に架橋を生ぜしめ、高
分子化すると同時に基材への密着性を高める働きを有し
ているが、硬化後はポリシロキサン結合を形成して、ポ
リエーテルーボリシロキサンブロックボリマーの網目構
造を形成するためと考えられる。

本発明の剥離処理剤が剥離性をもつもう１つの理由は、
とくにゴム系粘着剤に対しては、本発明の剥離処理剤の
ポリエーテル主鎖自身がゴム系粘着剤のベースゴムおよ
びそれに用いられている粘着付与樹脂の双方に対して相
溶性がないことがあげられる。

かくして本発明の剥離処理剤は、ポリエーテル主鎖部分
とポリシロキサン部分とを併せもつ重合体であることに
由来するところの剥離性能と筆記性を兼ねそなえた剥離
処理剤として感圧接着性を有する粘着シートなどの背面
処理剤や剥離紙や剥離フィルム用の剥離処理剤として有
用である。

つぎに本発明の剥離処理剤を実施例をあげて説明する。

なお各物性値は下記方法によって測定した。

（剥離力） 粘着テープと剥離処理フィルムを貼り合わせた幅２Ｓｉ
ｌｌｕのテープ状試料片を、剥離速度３０Ｏｎ＋ｎ＋／
分で１８０度方向に粘着テープと剥離処理フィルムを剥
離したとぎの荷重を測定。

（相対剥離力） ステンレス板に対する粘着力を１００としたときの上記
剥離力の相対値を相対剥離力として示す。

（タック） Ｊ　Ｉｓ　　Ｚ　０２３７−１９８０ニ準Ｌ；ＴＪ、Ｄ
ＯＷ式ころがりボールタック法にて測定（傾斜角３０度
）。

（粘着力） Ｊ　ｌ　３　　Ｚ　　　０２３７−１９８０に準じて幅
２５ｍｍのステンレス板に粘着テープを２ｋａのゴムロ
ールを２回往復して貼り合せたのち、剥離速度３００ｍ
ｍＺ分で１８０度方向に剥離したときの荷重を測定。

（残留接着率） ステンレス板に対する粘着力のうち、エージング前のも
のを１００としたときの相対値を残留接着率として示す
。

製造例１ 全末端のうちアリルエーテル基を９７％の割合で末端に
含有する平均分子ｆｆｉ　８０００のポリプロピレンオ
キシド（ポリプロピレングリコールを出発原料として製
造されたもの）　８００ｇを撹拌機付き耐圧反応容器に
とり、メチルジメトキシシラン１５ｇを加え、続いて塩
化白金酸の触媒溶液（Ｈ２Ｐｔ　Ｃ１ｓ　　・６Ｈ２０
８，９ｇをイソプロピルアルコール１８１、テトラヒド
ロフラン１６０ｇ１．ｇに溶かした溶液）　　０．３４
ｍ６を加えたのち、８０℃で６時間反応させた。残存ヒ
ドロシリル基をＩＲスペクトルから定日した結果、はと
んど反応していることがわかり、 ＣＨ３ （ＣＨ３０）２　Ｓｉ　−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２０−基を
末端にもつポリプロピレンオキシドがえられた。

製造例２ 全末端のうちアリルエーテル基を９７％の割合で末端に
含有する平均分子量ａｏｏｏのポリプロピレンオキシド
８００ｇを撹拌機付き耐圧反応容器にとり、 なる構造の水素化ケイ素化合物ＢＯｇを加え、続いて塩
化白金酸′の触媒溶液（製造例１と同じ）０．３４ｍ＋
、ｄを加えて８０℃で６時間反応させた。

ＩＲ分析の結果、残存ヒドロシリル基はなく、末端に 基を有するポリプロピレンオキシドかえられた。

実施例１〜４ 製造例１でえられたポリマー１．０ｇをトルエン１００
ｇに溶解し、ついでジブチル錫ジアセチルアセトナート
ｏ、ｏｓｇを加えて剥離処理剤溶液を調製した。

えられた剥離処理剤溶液を厚さ２５Ｊのポリエステルフ
ィルム（商品名ニルミラーフィルム＃２５、束し■製〉
上に塗布し、乾燥後の塗布量がそれぞれ０．３（１／＋
１１２．０．７ｇ　７ｍ　２．１．０ｇ／ｍ２．２．０
ｇ／ｍ　２になるようにし、９０℃で１分間加熱処理し
て４種の剥離性フィルムを製造した。

えられた剥離性フィルムにゴム系粘着クラフトテープ（
商品名：セキスイクラフトテーブ、積水化学工業■製、
粘着力３３０Ｍｃｌ　）を２Ｊｌのゴムロールを２回往
復して貼り合わせたのち、剥離力の測定を行なった。

また、えられた剥離性フィルムの筆記性をみるため、市
販の油性ペン（商品名：マジックインキｍ　５００）で
文字を書いてみたが、いづれもインキをはじくことなく
、きれいに”書くことができた。　それらの結果を第１
表に示す。

比較例１〜３ 市販の長鎖アルキルペンダント型の剥離処理剤（商品名
：ビーロイル１０１０、一方社油脂工業■製）を実施例
１と同様にして塗布したもの（比較例１）、市販シリコ
ン離型剤（商品名：’／　３　Ｒ３０２２、東芝シリコ
ーン＠１ｌＪ）を実施例１と同様にして塗布したちのく
比較例２）、および無処理のもの（比較例３）について
の実施例１と同様の測定を行なった。それらの結果を第
１表に示す。

［以下余白］ 第１表の結果から本発明の剥離処理剤を用いたものは、
良好な剥離性を有し、筆記性を兼ね備えていることがわ
かる。

実施例５ 製造例２でえられたポリマー１．０１）をトルエン１０
０Ｑに溶解し、ついでジブチル錫ジラウレートｏ、ｏｓ
ｇを加えて剥離処理剤溶液をｖＡ製゛した。

えられた剥離処理剤溶液をルミラーフィルム＃２５上に
、乾燥後の塗布母が０．７ｏ　／ｒａ　２になるよう塗
布し、１００℃で１分間加熱して剥離性フィルムを製造
した。

実施例１と同様にして測定したえられた剥離性フィルム
の筆記性は、実施例１と同様に良好であった。

えられた剥離性フィルムにゴム系粘着クラフトテープを
、２ｋａのゴムロールを２回往復して貼り合せ、６５℃
、８０％ＲＨの雰囲気中に３日、５日および１２日間放
置後取出し、空温に戻してから剥離力および剥離した粘
着テープのタック、粘着力、残留接着率を測定した。

それらの結果を第２表に示す。

Ｃ以下余白〕 第２表の結果から、本発明の剥離処理剤を用いたものは
初期だけでなく、６５℃×８０％Ｒ）−１処理後の剥離
性能にも優れ、耐久性を有しており、かつ粘着テープの
粘着剤性能にほとんど悲影響を与えないことがわかる。

［発明の効果］ 本発明の剥離処理剤を用いて剥離性フィルムを製造する
と、剥離性および第２性を兼ね備えた剥離性フィルムが
えられる。

（’７４−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　主鎖が本質的に一般式： −Ｒ＾１−Ｏ− （式中、Ｒ＾１は炭素数が１〜８である２価の炭化水素
   基を表わす）で示される繰返し単位からなり、分子中に
   少なくとも１つの反応性シリコン官能基を有する分子量
   ３００〜３００００のアルキレンオキシド系重合体を含
   有していることを特徴とする剥離処理剤。