JPH0586436B2

JPH0586436B2 -

Info

Publication number: JPH0586436B2
Application number: JP59178152A
Authority: JP
Inventors: Toshibumi Hirose; Katsuhiko Isayama
Original assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1984-08-27
Filing date: 1984-08-27
Publication date: 1993-12-13
Also published as: JPS6155178A

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］本発明は、感圧接着性を有する粘着テープや粘
着シートなどに代表される粘着製品の背面処理や
剥離紙、剥離フイルムの表面処理に使用される剥
離処理剤に関する。［従来の技術］従来、粘着製品の背面処理や剥離紙、剥離フイ
ルムの表面処理などの目的に用いられる剥離処理
剤としては、ポリシロキサン系化合物や長鎖のア
ルキル基を有するアクリル酸系、ポリエステル
系、ポリアミド系などの高分子化合物などを用い
た剥離処理剤が多く用いられている。これら剥離処理剤に要求される性能としては、
使用したばあいにまず粘着剤との剥離性が良好で
あること、耐久性のある剥離効果がえられるこ
と、粘着剤性能に悪影響を与えないこと、基材に
対して密着性がよいこと、耐熱性があること、筆
記性があること、印刷が可能であることなどがあ
げられ、さらには処理操作が容易であることも必
要である。前記ポリシロキサン系化合物を用いた剥離処理
剤を使用したものは、剥離性は良好であるが、筆
記性がないので、その上から字を書きにくい欠点
がある。また長鎖アルキル基を有するアクリル酸
系、ポリエステル系、ポリアミド系などの高分子
化合物を用いたものは、筆記性はあるが、剥離性
が劣るため、たとえば強度が小さいクラフト紙粘
着テープの背面処理剤としては不向きである。［発明が解決しようとする問題点］本発明は、剥離性の良好なポリシロキサン系化
合物を含有する剥離処理剤を用いたばあいの筆記
性が劣るという欠点、あるいは筆記性の良好な長
鎖アルキル基を有するアクリル酸系、ポリエステ
ル系、ポリアミド系などの高分子化合物を含有す
る剥離処理剤を用いたばあいには剥離性が劣り、
強度の小さいクラフト紙粘着テープの背面処理剤
としては不向きであるという欠点などを解消する
ためになされたものであり、筆記性を有し、かつ
わずかな力でも容易に剥れる優れた剥離性を有す
る剥離処理剤を見出すためになされりたものであ
る。［問題点を解決するための手段］本発明は、主鎖が本質的に一般式： −R¹−Ｏ− （式中、R¹は炭素数が１〜８である２価の炭
化水素基を表わす）で示される繰返し単位からな
り、分子中に少なくとも１つのSi−Ｃ結合した一
般式(1)：

【式】（式中、R²は炭素数１〜20の炭化水素基、Ｘ
は水酸基または加水分解可能な基であり、Ｘが２
個以上含まれているばあいには、それらは同じで
もよく、異なつていてもよい、ａは０、１、２ま
たは３、ｂは０、１または２、ｍは０、１または
２の整数である）で表わされる反応性シリコン官
能基を有する分子量300〜30000のアルキレンオキ
シド系重合体を含有していることを特徴とする剥
離処理剤に関する。［実施例］本発明においては、Si−Ｃ結合で結合した反応
性シリコン官能基を有するアルキレンオキシド系
重合体が用いられ、剥離処理剤が調製される。本発明に用いるSi−Ｃ結合で結合した反応性シ
リコン官能基を有するアルキレンオキシド系重合
体とは、主鎖が本質的に一般式： −R¹−Ｏ− （式中、R¹は炭素数が１〜８の２価の炭化水
素基を表わす）で示される繰返し単位からなる、
たとえばポリエーテル、エーテル・エステルブロ
ツク共重合体などの分子中に少なくとも１つの反
応性シリコン官能基が含有されている分子量300
〜30000、好ましくは500〜15000のアルキレンオ
キシド系重合体である。前記アルキレンオキシド系重合体の主鎖は、本
質的に一般式： −R¹−Ｏ− （式中、R¹は炭素数が１〜８の２価の炭化水
素基であるが、その大部分が炭素数１〜４の炭化
水素基であるとき最も好ましい）で示される繰返
し単位を有するものである。R¹の具体例として
は、−CH₂−、−CH₂CH₂−、

【式】、

【式】、− CH₂CH₂CH₂CH₂−などがあげられる。前記アル
キレンオキシド系重合体の主鎖は１種だけのアル
キレンオキシドの繰返し単位からなつていてもよ
いし、２種以上の繰返し単位よりなつていてもよ
いが、R¹としてはとくに

【式】が好ましい。前記反応性シリコン官能基とは、たとえばケイ
素原子と結合した加水分解性基を有するシリコン
含有基やシラノール基のように、水分や架橋剤の
存在下、必要に応じて触媒などを使用することに
より縮合反応を起こす一般式(1)：

【式】で表わされる基のことである。一般式(1)中のR²
は、炭素数が１〜20の炭化水素基である。また一
般式(1)中のＸは水酸基または加水分解可能な基で
あり、Ｘが２個以上含まれているばあいには、そ
れらは同じでもよく、異なつていてもよい。ａは
０，１，２または３、ｂは０，１または２、ｍは
０、１または２の整数である。前記一般式(1)中においてＸで表わされる加水分
解可能な基の具体例としては、たとえばハロゲン
基、ハイドライド基、アルコキシ基、アシルオキ
シ基、ケトキシメート基、アミド基、アミノオキ
シ基、メルカプト基またはアルケニルオキシ基な
どがあげられる。これらの基のうちでは取扱いや
すいなどの点から、アルコキシ基が好ましい。ま
たR²としては、原料入手の容易さから、メチル
基またはフエニル基が好ましい。前記反応性シリコン官能基を有するアルキレン
オキシド系重合体をうる方法としては、たとえば
特公昭45−36319号、同46−12154号、同49−
32673号、特開昭50−156599号、同51−73561号、
同54−6096号、同55−13768号、同55−82123号、
同55−123620号、同55−125121号、同55−131021
号、同55−131022号、同55−135135号、同55−
137129号の各公報などに提案されている方法など
があげられる。前記のごとき、反応性シリコン官能基を有する
アルキレンオキシド系重合体は、たとえば一般式
(2)：

【化】（式中、R²、Ｘ、ａ、ｂおよびｍは前記と同
じ）で表わされる水素化シリコン化合物を、一般
式(3)：

【化】（式中、R³は水素原子、ハロゲン原子または
炭素数１〜20の置換もしくは非置換の１価の脂肪
族炭化水素基、Ｚは炭素数１〜40、好ましくは１
〜20の２価の有機基、ｃは０または１である）で
表わされる不飽和基を有するアルキレンオキシド
重合体に、塩化白金酸のような白金系化合物を触
媒としてヒドロシリル化反応により付加させるこ
とにより製造することができるが、このような方
法に限定されるものではない。一般式(2)で示される水素化シリコン化合物の具
体例としては、たとえばトリクロロシラン、メチ
ルジクロロシラン、ジメチルクロロシラン、トリ
メチルシロキシジクロロシランなどのハロゲン化
シラン類；トリメトキシシラン、トリエトキシシ
ラン、メチルジメトキシシラン、フエニルジメト
キシシラン、１，３，３，５，５，７，７−ヘプ
タメチル−１，１−ジメトキシテトラシロキサン
などのアルコキシシラン類；メチルジアセトキシ
シラン、トリメチルシロキシメチルアセトキシシ
ランなどのアシロキシシラン類；ビス（ジメチル
ケトキシメート）メチルシラン、ビス（シクロヘ
キシルケトキシメート）メチルシラン、ビス（ジ
エチルケトキシメート）トリメチルシロキシシラ
ンなどのケトキシメートシラン類；ジメチルシラ
ン、トリメチルシロキシメチルシラン、１，１−
ジメチル−２，２−ジメチルジシロキサンなどの
ハイドロシラン類；メチルトリ（イソプロペニル
オキシ）シランなどのアルケニルオキシシラン類
などがあげられるが、これらに限定されるもので
はない。一般式(3)で示される不飽和基を有するアルキレ
ンオキシド重合体の具体的製造法としては、特開
昭54−6097号公報において開示されている方法
や、エチレンオキシド、プロピレンオキシドなど
のエポキシ化合物を重合する際に、アリルグリシ
ジルエーテルなどの不飽和基含有エポキシ化合物
を添加して共重合することにより側鎖に不飽和基
を導入する方法などが例示できる。一般式(3)で示される不飽和基を有するアルキレ
ンオキシド重合体におけるR³としては、水素原
子または炭化水素基であることが好ましく、とく
に水素原子であることが好ましい。Ｚは炭素数１
〜40、好ましくは１〜20の２価の有機基である
が、−Ｒ−、−ROR−、

【式】、

【式】（Ｒは炭素数１〜 20の２価の炭化水素基であり、Ｒは２個含有され
るばあいには同じであつてもよく、異なつていて
もよい）であることが好ましく、とくにメチレン
基であることが好ましい。前記一般式(2)で示される水素化シリコン化合物
と一般式(3)で示される不飽和基を有するアルキレ
ンオキシド重合体との反応においては、それらを
反応させたのち、一部または全部のＸをさらに他
の加水分解可能な基またはヒドロキシル基に変換
してもよい。たとえばＸがハロゲン基、ハイドラ
イド基のばあいはアルコキシ基、アシルオキシ
基、アミノオキシ基、アルケニルオキシ基、ヒド
ロキシル基などに変換して使用する方が好まし
い。本発明の剥離処理剤を調製する際に硬化触媒を
用いてもよい。このような硬化触媒としてはテトラブチルチタ
ネート、テトラプロピルチタネートなどのチタン
酸エステル類；ジブチル錫ジラウレート、ジブチ
ル錫マレエート、ジブチル錫ジアセテート、オク
チル酸錫、ナフテン酸錫などの有機錫化合物；オ
クチル酸錫；ブチルアミン、オクチルアミン、ジ
ブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノ
ールアミン、トリエタノールアミン、ジエチレン
トリアミン、トリエチレンテトラミン、オレイル
アミン、オクチルアミン、シクロヘキシルアミ
ン、ベンジルアミン、ジエチルアミノプロピルア
ミン、キシリレンジアミン、トリエチレンジアミ
ン、グアニジン、ジフエニルグアニジン、２，
４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フエノ
ール、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、１，
３−ジアザビシクロ（５，４，６）ウンデセン−
７（DBU）などのアミン系化合物あるいはそれら
のカルボン酸などの塩；過剰のポリアミンと多塩
基酸よりえられる低分子量ポリアミド樹脂；過剰
のポリアミンとエポキシ化合物の反応生成物；ア
ミノ基を有するシランカツプリング剤、たとえ
ば、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ
−（β−アミノエチル）アミノプロピルメチルジ
メトキシシランなどの一般に知られているシラノ
ール縮合触媒があげられる。これらは単独で用い
てもよく、２種以上用いてもよい。なお、作業性の改善、粘度の低下などのため
に、たとえばトルエン、キシレンなどの芳香族炭
化水素系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸ア
ミル、酢酸セロソルブなどのエステル系溶剤、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジ
イソブチルケトンなどのケトン系溶剤などを配合
してもよい。本発明の剥離処理剤は物性を調整するために、
一般に使用されている剥離処理剤と併用して用い
てもよい。そのばあいに使用する一般に使用され
ている剥離処理剤が、ポリシロキサン系化合物を
用いた剥離処理剤のばあいにはフエニル基含有ポ
リシロキサン系化合物を用いたものが、長鎖アル
キル基を有する高分子化合物を用いた剥離処理剤
のばあいには、アクリル酸系のものが本発明の剥
離処理剤との相溶性がよく、とくに好ましい。本発明の剥離処理剤には、塗膜の硬さや、基材
への密着性、硬化速度、ポツトライフなどを調整
する目的で添加剤を使用してもよい。前記のごとき目的で使用される添加剤として
は、各種シランカツプリング剤、たとえばメチル
トリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラ
ン、トリメチルメトキシシラン、ｎ−プロピルト
リメトキシシランなどのアルキルアルコキシシラ
ン類；ジメチルジイソプロペノキシシラン、メチ
ルトリイソプロペノキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルメチルジイソプロペノキシシランなど
のアルキルイソプロペノキシシラン類；γ−グリ
シドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−
グリシドキシプロピルトリメリトキシシラン、ビ
ニルトリメトキシシラン、ビニルジメチルメトキ
シシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−（β−アミノエチル）アミノプロピルメ
チルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピル
トリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメ
チルジメトキシシランなどの官能基を有するアル
コキシシラン類；シリコーンワニス類；ポリシロ
キサン類などがあげられる。なお前記他の剥離処理剤を併用したり、添加剤
などを加えるばあいには、剥離処理剤の固形分中
にしめる反応性シリコン官能基を有するアルキレ
ンオキシド系重合体の割合が１〜95％（重量％、
以下同様）であることが好ましく、５〜90％であ
ることがさらに好ましい。本発明の剥離処理剤をフイルムや紙などに塗布
する量は、基材や必要とされる剥離性などにより
異なるが、通常0.5〜1.0ｇ／m²で充分な効果がえ
られる。基材はとくに限定はなく、紙、フイルムなど一
般に剥離処理剤の基材として使用されるものであ
れば使用しうる。本発明の剥離処理剤の操作方法を例示すると、
たとえば1.0％トルエン溶液の本発明の剥離処理
剤を調製し、基材にコーターなどを用いて塗布
し、90℃程度の温度で１分間程度加熱処理すれば
よい。このようにして処理されたテープ基材背面や剥
離紙、剥離フイルムは、ゴム系やアクリル系また
はシリコン系などの各種粘着テープ用として用い
ることができる。とくに本発明の剥離処理剤はゴ
ム系粘着剤に対して優れた剥離性を有しており、
主鎖が本質的にポリアルキレンオキシドであるア
ルキレンオキシド系重合体を含むため筆記性があ
り、かつ段ボールに貼つて積み重ねたときにもす
べりにくいという利点がある。それゆえゴム系粘
着剤を塗布した包装用クラフトテープの背面処理
剤としてとくに有用である。本発明の剥離処理剤を処理したものが剥離性を
もつ理由は明らかではないが、その１つはアルキ
レンオキシド系重合体中に含有されているシリコ
ン含有基の存在によるものと考えられる。すなわ
ち、このシリコン含有基は反応性を有しているた
めアルキレンオキシド系重合体間に架橋を生ぜし
め、高分子化すると同時に基材への密着性を高め
る働きを有しているが、硬化後はポリシロキサン
結合を形成して、ポリエーテル−ポリシロキサン
ブロツクポリマーの網目構造を形成するためと考
えられる。本発明の剥離処理剤が剥離性をもつもう１つの
理由は、とくにゴム系粘着剤に対しては、本発明
の剥離処理剤のポリエーテル主鎖自身がゴム系粘
着剤のベースゴムおよびそれに用いられている粘
着付与樹脂の双方に対して相溶性がないことがあ
げられる。かくして本発明の剥離処理剤は、ポリエーテル
主鎖部分とポリシロキサン部分とを併せもつ重合
体であることに由来するところの剥離性能と筆記
性を兼ねそなえた剥離処理剤として感圧接着性を
有する粘着シートなどの背面処理剤や剥離紙や剥
離フイルム用の剥離処理剤として有用である。つぎに本発明の剥離処理剤を実施例をあげて説
明する。なお各物性値は下記方法によつて測定し
た。（剥離力）粘着テープと剥離処理フイルムを貼り合わせた
幅25mmのテープ状試料片を、剥離速度300mm／分
で180度方向に粘着テープと剥離処理フイルムを
剥離したときの荷重を測定。（相対剥離力）ステンレス板に対する粘着力を100としたとき
の上記剥離力の相対値を相対剥離力として示す。（タツク） JIS Ｚ 0237−1980に準じてJ.DOW式ころが
りボールタツク法にて測定（傾斜角30度）。（粘着力） JIS Ｚ 0237−1980に準じて幅25mmのステンレ
ス板に粘着テープを２Kgのゴムロールを２回往復
して貼り合せたのち、剥離速度を300mm／分で180
度方向に剥離したときの荷重を測定。（残留接着率）ステンレス板に対する粘着力のうち、エージン
グ前のものを100としたときの相対値を残留接着
率として示す。製造例１全末端のうちアリルエーテル基を97％の割合で
末端に含有する平均分子量8000のポリプロピレン
オキシド（ポリプロピレングリコールを出発原料
として製造されたもの）800ｇを撹拌機付き耐圧
反応容器にとり、メチルジメトキシシラン15ｇを
加え、続いて塩化白金酸の触媒溶液（H₂PtCl₆・
6H₂O8.9ｇをイソプロピルアルコール18ml、テト
ラヒドロフラン160mlに溶かした溶液）0.34mlを
加えたのち、80℃で６時間反応させた。残存ヒド
ロシリル基をIRスペクトルから定量した結果、
ほとんど反応していることがわかり、

【化】基を末端にもつポリプロピレンオキシドがえられ
た。製造例２全末端のうちアリルエーテル基を97％の割合で
末端に含有する平均分子量8000のポリプロピレン
オキシド800ｇを撹拌機付き耐圧反応容器にとり、

【化】なる構造の水素化ケイ素化合物60ｇを加え、続い
て塩化白金酸の触媒溶液（製造例１と同じ）0.34
mlを加えて80℃で６時間反応させた。IR分析の
結果、残存ヒドロシリル基はなく、末端に

【化】基を有するポリプロピレンオキシドがえられた。実施例１〜４製造例１でえられたポリマー1.0ｇをトルエン
100ｇに溶解し、ついでジブチル錫ジアセチルア
セトナート0.05ｇを加えて剥離処理剤溶液を調製
した。えられた剥離処理剤溶液を厚さ25μmのポリエ
ステルフイルム（商品名：ルミラーフイルム
＃25、東レ(株)製）上に塗布し、乾燥後の塗布量が
それぞれ0.3ｇ／m²、0.7ｇ／m²、1.0ｇ／m²、2.0
ｇ／m²になるようにし、90℃で１分間加熱処理し
て４種の剥離性フイルムを製造した。えられた剥離性フイルムにゴム系粘着クラフト
テープ（商品名：セキスイクラフトテープ、積水
化学工業(株)製、粘着力330ｇ／cm²）を２Kgのゴム
ロールを２回往復して貼り合わせたのち、剥離力
の測定を行なつた。また、えられた剥離性フイルムの筆記性をみる
ため、市販の油性ペン（商品名：マジツクインキ
No.500）で文字を書いてみたが、いづれもインキ
をはじくことなく、きれいに書くことができた。
それらの結果を第１表に示す。比較例１〜３市販の長鎖アルキルペンダント型の剥離処理剤
（商品名：ピーロイル1010、一方社油脂工業(株)製）
を実施例１と同様にして塗布したもの（比較例
１）、市販シリコン離型剤（商品名：YSR3022、
東芝シリコーン(株)製）を実施例１と同様にして塗
布したもの（比較例２）、および無処理のもの
（比較例３）についての実施例１と同様の測定を
行なつた。それらの結果を第１表に示す。

【表】

【表】第１表の結果から本発明の剥離処理剤を用いた
ものは、良好な剥離性を有し、筆記性を兼ね備え
ていることがわかる。実施例５製造例２でえられたポリマー1.0ｇをトルエン
100ｇに溶解し、ついでジブチル錫ジラウレート
0.05ｇを加えて剥離処理剤溶液を調製した。えられた剥離処理剤溶液をルミラーフイルム
＃25上に、乾燥後の塗布量が0.7ｇ／m²になるよ
う塗布し、100℃で１分間加熱して剥離性フイル
ムを製造した。実施例１と同様にして測定したえられた剥離性
フイルムの筆記性は、実施例１と同様に良好であ
つた。えられた剥離性フイルムにゴム系粘着クラフト
テープを、２Kgのゴムロールを２回往復して貼り
合わせ、65℃、80％RHの雰囲気中に３日、５日
および12日間放置後取出し、室温に戻してから剥
離力および剥離した粘着テープのタツク、粘着
力、残留接着率を測定した。それらの結果を第２表に示す。

【表】第２表の結果から、本発明の剥離処理剤を用い
たものは初期だけでなく、65℃×80％RH処理後
の剥離性能にも優れ、耐久性を有しており、かつ
粘着テープの粘着剤性能にほとんど悪影響を与え
ないことがわかる。［発明の効果］本発明の剥離処理剤を用いて剥離性フイルムを
製造すると、剥離性および筆記性を兼ね備えた剥
離性フイルムがえられる。

Claims

【特許請求の範囲】１主鎖が本質的に一般式： R¹−Ｏ− （式中、R¹は炭素数が１〜８である２価の炭
化水素基を表わす）で示される繰返し単位からな
り、分子中に少ななくとも１つのSi−Ｃ結合で結
合した一般式(1)：【式】（式中、R²は炭素数１〜20の炭化水素基、Ｘ
は水酸基または加水分解可能な基であり、Ｘが２
個以上含まれているばあいには、それらは同じで
もよく、異なつていてもよい、ａは０、１、２ま
たは３、ｂは０、１または２、ｍは０、１または
２の整数である）で表わされる反応性シリコン官
能基を有する分子量300〜30000のアルキレンオキ
シド系重合体を含有していることを特徴とする剥
離処理剤。