JPS6151069A - 着氷防止塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は着氷防止塗料組成物に関するもので、さらに詳
しくはオルガノボリシＯ十すク樹脂をペースとして、そ
のマトリ・ツクス中にアルカリ金属化合物及びカルボ牛
シル基含有疎水性シリコン化合物を均一に溶解または分
散してなる水の結氷時の被覆・物体表面への強い付着を
防止することが可能で且つその持続性にすぐれた着氷防
止塗料組成物に関する。

従来の技術 従来、着氷防止対策の一つとして物体表面に各種の被覆
物を塗布し、これによって着氷力の軽減が試みられてき
た。被覆材料としては、アクリル樹脂系、ｊム系、フッ
素樹脂系およびシリコーン樹脂系等の被覆材料が知られ
ている。この中でもシリコーシ系である各踵のオルガノ
ポリすロ牛サン樹脂が特に多く利用されている。例えば
ソ連特許７８９０８０号では二層からなるシリコーン系
着氷防止塗料を開示している。また米国特許４２７１２
１５号はカルボ中シル官能基を有した特定のシリコーン
樹脂にナト５アルコ中シチタシ化合物を接着触媒として
用いる着氷防止塗料を開示している。

これらの塗料組成物による物体表面の被覆によって、着
氷性を多かれ少なかれ軽減させることは可能であるが、
氷の水素結合による強い接着を完全に防止するＫは至っ
ていない。そこで本発明者は着氷のメカニズムを基礎的
に研究し、界面科学的、物理的および熱力学的の三つの
要因に分類して鋭意検討した結果、水素結合開離作用を
有するアルハリ金属化合物とオルガノボリシＯ＋サン樹
脂との組合せからなるもの及び該組合せにさらにパラフ
ィン物質を添加してなるもので、従来の被覆材料の着氷
防止能を凌駕する着氷防止材料用組成物を先に提案した
（例えば、特願昭５７−１３６５７０号、特願昭５９−
６３７０６号公報参照）。

前記提案による着氷防止材料用組成物は実用上はぼ清足
し得る着氷防止性能を示すが、添加されるアルカリ金属
化合物がマトリックス樹脂であるシリコーン樹脂との親
和性に乏しく、長期間の屋外使用において塗膜から逸散
する欠点があった。

さらに塗膜を水中に浸漬した場合にも有効成分の流出が
緩慢に進行し着氷防止性能が次第に低下する欠点があっ
た。

そこで、本発明者らは、先に前記着氷防止材料用組成物
から形成される被′８１層の上にシリコンオイルを塗布
することによってアルカリ金属化合物の被膜からの逸散
を防止して着氷防止機能の持続性を向上させると同時に
、シリコンオイル自身の有する着氷性低減能力を利用し
て着氷防止性能の一層の強化をはかる方法を提案した（
特願昭５９−８２６４０号公報参照）。

しかしながら、前記提案による方法′畝゛着氷防止性能
の非常に優れた塗膜を形成することができるが、実際の
塗装工程においては着氷防止材料用組成物から形成され
る塗膜の上にさらにシリコンオイルを塗布する工程が必
要となり、このことは時代の趨勢である塗装工程の合理
化、省力化に逆行するものである。このため尚該技術分
野においては、シリコンオイルを塗布するような後処理
工程を要することなく、しかもシリコンオイルを塗布す
る場合と同じ性能を有する着氷防止塗膜を形成する塗料
組成物の開発が強く要望されている。

そこで１本発明者らは前記の要望を満たす着氷防止塗料
組成物を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、先に提案し
た着氷防止材料組成物にシリコンオイルを配合しても目
的とする塗料組成物が得られなかったが、シリコンオイ
ルに替えてカルボ中シル基含有疎水性シリコシ化合物を
配合するととくよってシリコンオイルによる後処理工程
を要することなく長期間の屋外暴露に耐えることのでき
る塗膜を形成する着氷防止塗料組成物が得られることを
見い出し本発明を完成するに至った。

問題点を解決するための手段 かくして、本発明に従えば、 （蜀　下記平均組成単位式 ％式％） （式中Ｒは炭素−ケイ素結合によりケイ素に結合する一
価有機基、または水素を表わし、Ｒ′は水素、Ｃ工〜Ｃ
２゜のアル中ル基、アシル基、アリール基又はオ牛シム
残基を示す。上式中のｐは合（４−ｎ−ｍ）、ｎ及びｍ
はそれぞれ４未満の値で、かりＯ（ｎ　＋　ｍ　（今を
満足する値でちる。）で表わされるオルガノボリルす中
サン樹月旨４０．０〜９９．６重量部及び Ｔｎ）　　下記式 （式中ＭはＬｉ％Ｎａ及びＫから選ばれるアルカリ金属
を光わし、Ｘは無機酸根、水酸基又は有機散板を表わし
、ａはｌ−今のＪＩ数を表わす）で示されるアルカリ金
属化合物０．１〜３０．０重量慢及び （０）１分子中に少なくとも１個のカルボ中シル基を有
する疎水性シリコン化合物０．３〜３０．０重量係を含
有することを特徴とする着氷防止塗料組成物が提供され
る。

作用及び発明の効果 本発明による組成物が長期にわたる着氷防止に及ぼす作
用効果は、該組成物の一つの構成成分であるオルガノポ
リシロ牛す：Ｊ樹脂（Ａ）の１表面特性及び物理的特性
に加うるに、アルカリ金属塩（ＤＪとカルボ牛シル基含
有疎水性シリコン化合物（０）との後記作用との複合効
果として現われる。

すなわち、オルガノポリすロ牛サシ樹脂はその表面に炭
化水素の鎖が配列するので、その表面エネル・１−は低
く、また水素結合を生じやすい極性成分も極めて少ない
ため撥水性表面を形成する。

オルガノボリシＯ中サン樹脂の着氷低減性能はこの低表
：ｆｒＩエネルヂ一の他に、その物理的特性、特に低温
物性によるところも大である。すなわち、該オルガノボ
リシＯ＋サン樹脂の剛性は小さく、しかもそのガラス転
移温度が低いために極低温、例えばマイナス３０℃の条
件下でもその分子運動が凍結されず、極めて低い剛性を
示すため氷結の際に水素結合の標的になプにくい。

また、アルカリ金属化合物（Ｂ）とカルボ牛シル基含有
疎水性シリコン化合物（Ｃ）は、マトリックス樹脂であ
るオルガノポリすロ中サン樹脂（Ａ）中に溶解又は分散
し、シリコン化合物（０）は疎水性であることＫよシマ
トリックス樹脂との現和性に使れ塗戻外に逸散すること
なくシリコンオイルと同様の作用をする。他方、疎水性
シリコン化合物（ｑのカルボ中シル基は、アルカリ金属
化合物（ｎ）のアルカリ金属と八面体配位を作り（特に
リチウ、ム化合物が作シやすい）、着氷防止層を形成す
る。それと同時にアルカリ金屑化合物ｔ−ｍ膜中に強力
に捕捉することによって長期にわたる優れた着氷防止効
果を及ぼすものと考えられる。

本発明におけるオルガノポ中シル中サシ樹脂（蜀は、前
記した平均組成単位式Ｒｎ５ｉＣＯＲ′）ｍｏｐで表わ
され、且つ水及び有機溶剤に分散及び／又は溶解して液
状を呈することのできるものである。

上記式中のＲは炭素−ケイ素結合によシケイ素に結合す
る１価の有機基または水素である。

該有機基としては、例えばメチル、エチル、プロビル、
へ牛シルなどのアル中ル基；シクロへ中シル、シクロブ
チル、シクロペンチルなどのシクロアル中ル基；フェニ
ル、トリル、牛シリル、ナフチルなどのアリール基；ベ
ンジル、フェニルエチル、メチルベシジル、ナフチルペ
シジルなどのアラル中ル基；ビニル、アリル、オレイル
などのアルケニル基；シフ０ペンタジエニル、２−シク
ロブテニルなどのシフ０アルケニル基；ビニルフェニル
基の如きアルケニルアリール基などを挙げることができ
る。中でも炭素数ｌ〜６の低級アル牛ル基が着氷防止の
面でも効果的である。

また、式中Ｒ′は水素の他に１例えばメチル、エチル、
プロピル、づチル、アミル、へ中シル、オクチルなどの
Ｃ□〜Ｃ２゜のアル中ル基；アリール基ニアセチル、プ
ロピオニル、ブチリルなどＣ□〜Ｃ８のアシル基；オ中
シム残１ｊｓ；などを挙げることができる。

本発明で使用される上記したオルガノポリシ０牛サン樹
脂は、前記した如く水及び有機溶剤に分散及び／又は溶
解するものであれば分子量に制限されることなく使用可
能であるが、通常使用されるものは数平均分子量で約３
００〜約１００００００好適には約１０００〜約５００
０００の範囲である。

また、該オルガノポリシロ中サン樹脂は、分子中に水酸
基、アルコ牛シ基のような反応性基を有するものが好ま
しく使用される。このようなオルガノポリシロ中サン樹
脂としでは、例えば、２−６０１８１．？−６１８８、
Ｓ、１ｋｙｄ　５０、ＤＣ−３０３７（Ｄｏｗ　Ｃｏｒ
ｎｉｎｇ社製品）、ＫＲ−２１６、ＩＣＥ−２１８、Ｋ
ＳＰ−ＩＣ信越シリコーン■製品）、ＴＳＲ−１６０、
ＴＳＲ−１６５（東京芝Ｍ電気■製品）、ＳＥ　１８２
１％、５ＥＩ９８０．５Ｅ９１４０．５ＰＸ２１１゜Ｐ
ＲＸ　３０５．５Ｈ２３７，５Ｈ９５５ＩＲＴＶ、（東
しシリコーシ■製品）等が挙げられる。

前記したオルガノポリシロ中サン樹脂の使用量は、４０
．０〜９９．６重量％、好ましくは６０．０〜９５．０
重量幅である。その使用量が９９．６重量％を超えるか
、または４０．０重量％未満になると着氷性が著しく増
大してくる。

また、本発明で使用される一般式ＭａΦＸｅで表わされ
るアルカリ金属化合物ｔｕ）におけるＭはＬｉ　、　Ｎ
ａ及びＫから選ばれるアルカリ金属であシ、中でもＬｉ
が好適である。またＸは無機酸根、水酸基又は有機酸根
であり、無機酸根とは無機酸の分子から金属と置換し得
る水素原子を１個又はそれ以上除いた残りの部分を意味
し、Ｆｅ　、　ｃＪ３ｅ　−Ｄｒθ及びｌＯのような単
原子及びＮＯ３０、ｃｏ３”θ、原子団を包含すること
ができる。

また、有機酸根とは飽和又は不飽和のモノカルボ：／酸
もしくはポリカルボン酸の分子から金属と置換し得る水
素原子を１個又はそれ以上除いた残シの部分を意味し、
例えばＨＣＯＯｅ及び一般式ＣＨ３（ＣＨ２）ｎＣ００
Ｏ（ｎ：０〜２０の整数）で表わされる胞和モノカルポ
ジ酸根；一般式 マレイ：／酸、オレイン酸、リノール酸などの不飽和０
８　；　−ｔｏ他ａ石ａｓｅ　ｏｏｃ−（ｃｙｏｎ＞２
−ｃｏｏｅなどの多価カルポジ酸根； などが挙げら゛れる。

また、ａは無ｉａ酸根または有機酸根の種類によって決
まシ、通常１〜４の整数である。

しかして、前記式で示されるアルカリ金属化合物の代表
例としては次のものを例示することができる。

ＬｓＦ　％Ｌｓ（：１３、ＬｉＢｒ　ｓ　Ｌｉｌ　％Ｎ
ａＦ　ｓ　ＮａＣ１；３、ＮａＢｒ　％Ｍａｌ　ｓ’　
ＫＦ’　ｓＫα１ＫＥｒ　、Ｋｌ　ｓ　’ＬｘＮＯ３、
ＮａＮＯ３、ＫＮＯ３、Ｌｉ２Ｃｏ、、、Ｎａ２ＣＯ３
、Ｋ２Ｎｏ、、Ｌｓ　３／’Ｏ（、、Ｎａ３／’ＯＩ４
、ＫＰＯＪ４、Ｌｉ２５ＯＩ４、Ｎａ　２ＳＯ４、Ｋ２
Ｓ０．　ＬｉＭｎＯ４、Ａ／ａＭｎＯ４ｓ　ＫＭｎＱａ
ｓＬｉ２Ｃｒ２０．、、／Ｖａ２Ｃｒ２０７、Ｋ２Ｃｒ
２Ｏ７、Ｌｉ、５ｉｎａｓＬ　ｓ　２ＳｉＯ３、Ｎｏａ
Ｓｉｎａｓ　Ｎａ２ＳｉＯ３、Ｋ４ＳｉＯＩ４、Ｋ２Ｓ
ｔ　Ｏ３、Ｌ　１ＢＯ２、ＮａＳＯ３、ＫＢＯ２、Ｌ　
ｔ　３ＶＱＩ４、Ｎａ３　ＦＯ（ｈ、Ｋ、ＶＯ，、Ｌ　
ｓ　２ＷＯａ、７Ｖａ２ＴＦＯａ、Ｋ２ＷＯａ；ＨＣＯ
ＯＬｉ　％ＨＣＯＯＮｎ　、　ＨＣＯＯＫ　、　Ｌｉ２
Ｃ２０，、Ｎａ２Ｃ２０１４、Ｋ２Ｃ２Ｏ４、ＣＨ３Ｃ
ＯＯＬｉ　、　ＣＨ３ＣＯＯＮａ　。

ＣＨ３ＣＨ３Ｋ％　Ｃ２Ｈ３ＣＯＯＬｔ　−ＬｓＯＯＣ
−ＣＨ２−ＣＯＯＬｔ　−クエン酸リチウム、クエン酸
ナトリウム、クエン酸カリウム、酒石酸リチウム、トリ
メリット酸リチウム、ピロメリット酸リチウムなど。こ
れらアルカリ金属化合物は単独で又は２種以上組合せて
使用することができ、その配合量は０．１〜３０．０劃
■、好ましくは０．５〜ｌ０００″！（量襲である。

該アルカリ金属化合物の配合量が０．１重量％未満では
着氷防止効果が著しく低下し、逆に３０．０重量係を超
えると塗膜の物性が低下する。

これらアルカリ金属化合物の中でも着氷防止作用の最も
大きなものは塩化物である。しかし、このような強酸の
塩を使用した場合には金属素材に発錆を生じさせる性質
があるので使用に際しては注意を要する。次いで、着氷
防止作用効果の大きなものは炭酸塩、珪酸塩および酢酸
塩であシ、これらは着氷防止作用の持続性もあり、且つ
錆を発生させることも少ないので好適である。さらＫこ
れらのアルカリ金属化合物の中でもリチウム化合物が他
のナトリウム化合物やカリウム化合物に比較して着氷防
止効果が大きく好適である。

本発明において使用されるカルボ牛シル基含有疎水性シ
リコシ化合物（０）は、分子中に少なくとも１個のカル
ボ牛シル基を有する疎水性シリコン化合物であって、そ
の分子量は約１００〜約５００００好適には約１３０〜
約１００００の範囲にあるものが使用される。また、導
入されるカルボ中シル基の量は約０．Ｏ１〜約５０重量
％、好ましくは約０．１〜約３５重ｆｆｉ％、さらに好
ましくは約１〜約ｌＯ重ｇＣ％の範囲である。カルボ牛
シル基の含有量が０．０１重量嗟未満ではマトリ゛らラ
ス樹脂中に溶解分散したアルカリ金属化合物（１３）を
十分に捕捉することができず長期にわたる着氷防止性が
得られない。他方カルボ中シル基の含有量が５０重重量
上超えると、シリコシ化合物（Ｃ１自体親水性が強くな
）、その結果マトリックス樹脂との親和性が小さくなシ
塗膜性能が低下する。それと同時に着氷性が増大する。

すなわち、本発明で用いるシリコン化合物（０）におけ
る疎水性とは該シリコン化合物のカルボ牛シル基の含有
ヱが約５０重量％以下の範囲にあるものであって且つ該
シリコン化合物が常温で水と混和しない性質を示すこと
を意味する。

前記したカルボ牛シル基含有疎水性シリコシ化合物（０
）の代表例としては、例えば次のものを例示することが
できる。

ＣＨ３ＣＮ。

ＣＨ，ＣＨ３ ＣＨ３ＣＨ。

ＣＨ３’ １１’０ＯＣ−ＣＨ−８ｉ−ＣＨ２−ＣＯＯＨｉ１３ ＣＨ３ Ｈ３ ＣＨ３ｃＩｉ３ また、前記の他にシリコン油の側鎖にカルボ中シル基を
導入したカルボキシ変性シリコン油を挙げることができ
る。該カルボキシ変性シリコン油に導入されるカルボ中
シル基の量は、通常約０．１〜約５重景係、好適には約
０．３〜約２重ｆｊ！、俤の範囲である。該カルボキシ
変性シリコン油としては、例えば５Ｆ−ｓ＋Ｉ８（東し
シリコーン■製品）等が挙げられる。

前記したカルボ＋シル基含有疎水性シリコン化合物（０
）は、それぞれ単独で又は２ｆｉ４もしくはそれ以上組
合せて使用する。ことができる。その配合量は０．３〜
３０．０重量％、好ましくは１．０〜１０．ＯＮ量係で
ある。該（Ｃ）成分の配合量が０．３重ｇｃ悌未満にな
ると屋外暴露時の長期の着氷防止性が得られず、逆に３
０．０重量％を超えると塗膜の物性と耐候性が低下する
。

本発明の着氷防止塗料組成物は、前記した（Ａ）、（Ｉ
Ｉ）及び（０）成分を必須成分とするものであるが、さ
らに所望に応じてパラフィン物質を添加して着氷防止能
の持続性の改良と氷−ｒ！Ｌ膜界面における剪断破壊力
を低下せしめることができる。パラフィン物質の作用は
、表面への配向効果でありこれは無極性の炭化水素鎖が
表面に配列して表面エネルギーを下げると同時に表面に
潤滑性を付与するものである。使用されるパラフィン物
質は従来から公知の流動パラフィンおよび固形パラフィ
ンであって、前者の流動バラフィシは主として炭素原子
数１０〜２４の炭化水素からなる平均分子量約１５０〜
２５０の常温で液状を呈するものであって、通常白油（
ホワイトオイル）とも言われるものである。他方、後者
の固形パラフィンは炭素数１８〜３０程度の炭化水素を
主成分とする平均分子量約２５０〜３５０及び融点５０
℃以下、好ましくは４０℃以下の常温で固形状の通常の
有機溶剤に溶解又は分散することの可能なものである。

本発明においては流動パラフィンが、中でも流動点（Ｐ
ｏｕｒ　ｐｏｉｎｔ　　）が−５℃以下と低い流動パラ
フィンが氷結点以下の温度においても流動性を保持する
ため剪断破壊力の低下に極めて有効であることから好適
なものである。

パラフィンの代表例としては、例えば流動パラフィンと
しては商品名’　Ｃａｒｎａｔｉｏｎ　”　ｓ　’　Ｉ
ＣＩｏａｒｏｌ”１″Ｂｌａｎｄｏｒ　’、’　１３ｇ
ｎｏｌ　’、Ｋａｙｄｏｌ等（以上、米国Ｗｉｔｃｏ　
Ｃｈｅｍｉｃａ１社製品）が挙げられ、他方、固形パラ
フィンとしては日本精蝋社製パラフィンワックス１１０
．１１５．１２０などが挙げられる。

また、本発明の組成物にパラフィン物質が配合される場
合には、前記（Ａ）、（Ｂ）及び（０）成分の合計重量
に対して０．２〜４ＯＴｆＬ量チ、好ましくは０．５〜
２０重量％の範囲である。該パラフィン物質の配合量が
０．２重量部未満では氷−塗膜界面での剪断破壊力の低
下が認められず、他方４０重量部を超えると塗膜の物性
及び耐久性の低下をもたらす。

さらに１本’Ａ”Ａの組成物には、必要に応じて通常塗
料に用いられている公知の顔料、体質顔料、または染料
が成分（（転）、（１１）及び成分（Ｃ＋１の合計重量
に対して１２０ｆｆｉＱ１以下の範囲で添加することが
できる。その他界面活性剤や添加剤なども適宜加えるこ
とができる。

本発明の着氷防止塗料組成物の調製は、前記した（ム）
成分、（Ｂ）成分及び（０１成分、さらに必要に応じ゛
てこれら以外の成分を混合することによって行なわれる
。混合する手段社、一般の分散方法であるスチールボー
ルミル、ペブルミルや、アトライターなどを利用して行
なわれる。組成物を塗料用に調整する場合には有機溶剤
が適宜用いられる。溶剤は基体樹脂であるオルガノボリ
シＯ牛サン樹脂を溶解できる溶剤であればよく、例えば
鎖状または環状の炭化水素やケトン基、エステル系、ア
ルコール系など通常塗料に用いられる溶剤を用いること
ができる。塗料が水分散系の場合には当然水が使用され
る。

該組成物には上塗シ塗料として下、塗膜塗膜の上に塗装
される他に、金属やプラスチック、ガラス、木質材料等
に直接塗布することが可能である。また該組成物は成型
品として物体表面にラミネートして使用することもでき
る。

以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する
。部およびチは特に断らないかぎシ重活部及び重量％を
示す。

実施例　ｌ 付加重合型オルガノポリすロ牛サシ樹脂（商品名：東し
シリコーシＳＥ−１８２１，不揮発分４（１）８５部及
び酢酸リチウム５部、トリメチルシリル酪酸 １０部を直径３闘の硅酸アルニナピーズとともにＲｅｄ
　Ｄｅｖｉｌ型塗料コンディショナーに加え、３０分間
分散させた。ついで、これに硬化剤としてＳ　Ｅ　−１
８２１Ｃａｔ　（東しシリコーン社製、白金系触媒）１
０部を加えて得られた組成物を着氷試験用ステンレス板
上にアプリケーターにで塗装し、１００℃５分間燐付を
した。このときの乾燥ｍ膜厚は４５μｍであった。かく
して得られた塗板をそのｔま（塗板Ｉ）、南面４５°の
角度に固定して屋外バク０６ケ月実施したもの（１Ｍ！
板２）及び２４０時間常温で水中浸漬したもの（塗板３
）について後記の試験方法によシーｌＯ℃に２時間凍結
させたときの着氷剪断破壊強度を測定した。

実施例　２ 付加重合型オルガノポリすロ牛サシ樹脂（商品名二東し
シリコーン５ＥＸ−２１１，不揮発分４０％、数平均分
子量約３０万以上）９０部、メタ珪酸リチウム２部、ト
リメチルシリル酢酸及びＣａｒｎａｔｉｏｎ　（商品名
：米国Ｗｉｌｃｏ　Ｃｈｔｔｍｉｃａ１社製流動パラフ
ィン、流動点−７℃）１０部を実施例１と同様の方法で
分散させた。ついで、このものに白金系触媒５ＲＸ−２
１２Ｃａｔ　（東しシリコーシ社ｉＡ）を０．６部添加
して得た組成物を実施例１と同様に塗装し、１５０℃３
分間加熱して、２０μｍの乾燥ｍ膜を得た。得られた塗
板を実施例１と同様に処理して後記の試験方法によって
一１０℃に２時間凍結させたときの着氷剪断破壊強度を
測定した。

実施例　３ 縮重合型オルガノボリす０中サシ樹脂（商品名二東しシ
リコー：ＪＳＥ−９１４０、不揮発分４０　％　）８０
部、トリメチルシリル酪酸 珪酸ナトリウム３５部及び実施例２で使用した流動バう
フィン２０部を実施例１と同様の方法で分散および塗装
し、室温で４８時間乾燥させた。このときの乾燥塗膜は
７μｍであった。得られた塗板を実施例１と同様に処理
して後記の試験方法によって一１０℃に２時間凍結させ
たときの着氷剪断破壊強度を測定した。

実施例　今 実施例！においてトリメチルシリル酪酸の代わシに を３０部、オルガノポリシＯ＋サシ樹脂を７０部使用す
る以外は実施例１と同様に塗板を作成し試験に供した。

実施例　５ 実施例！において、酢酸リチウムの代ゎシにクエン酸リ
チウム３部、トリメチルシリル酢酸の代わりＫ ＣＨ３ Ｌｉ０ＯＣ−ＣＨ２−Ｃ１１２−Ｓ　ｉ　−ＣＨ２−Ｃ
Ｈ２−Ｃ０ＯＨＣＨ。

を７．５部、オルガノポリすロ牛サン樹脂を９２．５部
を使用する以外は実施例１と同様１ｃ塗板を作成し試験
に供した。

実施例　６ 実施例２において、メタ珪酸リチウムの代わシに炭酸カ
リウム５部、トリメチルシリルアセテートの代わシにカ
ルボ牛シ変性シリコンオイル（商品名：５Ｆ−８４１８
、東しシリコー：／＠製、分子量約３００００、Ｃ０Ｏ
Ｈ含有量約１．２％）１５部、オルガノポリシロ十サシ
樹脂８０部使用する以外は実施例２と同様に塗板を作成
し試験に供した。

着氷剪断破壊強度試験方法： 第１図に示す本発明の組成物を塗装したステンレス製平
版（１１（ｌ　ＯＯＸ　７０　Ｘ　１０闘）の塗膜（２
）上にステンレス製リンク（３）（内面積５ｄ）を置き
、このものを−１部℃の冷凍試験恒温槽の中に入れ、９
０分間予備冷却する。ついで、５℃に保たれた蒸留脱イ
オン水２Ｒ１をリンク（３）中に注ぎ氷結させることに
よシ、被験体表面に接着した氷（４）が得られる。−１
部℃で２時間この状態に放置した後、Ｏ−ドセル（図省
略）に連結され、動力によって駆動する金属製作動棒（
軸）（６）によってリング（３）に＠撃を与えて氷（４
）を剥離させる剪断破壊強度を測定した（単位：Ｋｖ／
ｃＪ）。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の着氷防止材料用組成物の着氷性を試験
する装置の断面図である。 （Ｓ）・・・・・ステンレス製平版、（２）・・・・・
塗膜、（３）・・・・・ステンレス製リンク、（４）・
・・・・氷、（５）・・・・・作動棒 （以　上） 第１図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）（Ａ）下記平均組成単位式 ＲｎＳｉ（ＯＲ′）ｍＯｐ （式中Ｒは炭素−ケイ素結合によりケイ素に結合する一
   価有機基、または水素を表わし、Ｒ′は水素、Ｃ＿１〜
   Ｃ＿２＿０のアルキル基、アシル基、アリール基又はオ
   キシム残基を示す。上式中のｐは１／２（４−ｎ−ｍ）
   、ｎ及びｍはそれぞれ４未満の値で、かつ０＜ｎ＋ｍ＜
   ４を満足する値である。） で表わされるオルガノポリシロキサン樹脂 ４０．０〜９９．６重量部 （Ｂ）下記一般式 Ｍａ＾■Ｘ＾■ （式中ＭはＬｉ、Ｎａ及びＫから選ばれるアルカリ金属
   を表わし、Ｘは無機酸根、水酸基又は有機酸根を表わし
   、ａは１〜４の整数を表わす）で示されるアルカリ金属
   化合物０．１〜３０．０重量％及び （Ｃ）１分子中に少なくとも１個のカルボキシル基を有
   する疎水性シリコン化合物０．３〜３０．０重量％を含
   有することを特徴とする着氷防止塗料組成物。