JPS6150501B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6150501B2 JPS6150501B2 JP2527080A JP2527080A JPS6150501B2 JP S6150501 B2 JPS6150501 B2 JP S6150501B2 JP 2527080 A JP2527080 A JP 2527080A JP 2527080 A JP2527080 A JP 2527080A JP S6150501 B2 JPS6150501 B2 JP S6150501B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phenolic
- phenolic resin
- rubber
- resin composition
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 164
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 claims description 153
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 147
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 147
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 claims description 146
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 134
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 74
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 67
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 47
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 37
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 claims description 31
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 29
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 claims description 21
- 239000011134 resol-type phenolic resin Substances 0.000 claims description 20
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 19
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 16
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 14
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 claims description 5
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims description 4
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 claims 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims 1
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 claims 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 90
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 79
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 57
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 36
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 30
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 29
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 description 27
- 239000000047 product Substances 0.000 description 26
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 26
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 26
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 23
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 20
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 20
- -1 octylphenol Chemical compound 0.000 description 18
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 14
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 14
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 12
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 11
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 11
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 11
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 10
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 9
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 8
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002648 laminated material Substances 0.000 description 8
- HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L magnesium stearate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 8
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 8
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N Glycidol Chemical compound OCC1CO1 CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 7
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 7
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 7
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 7
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-cyano-4-methylpentan-2-yl)diazenyl]-2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound CC(C)CC(C)(C#N)N=NC(C)(C#N)CC(C)C WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920006311 Urethane elastomer Polymers 0.000 description 6
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 5
- 239000010680 novolac-type phenolic resin Substances 0.000 description 5
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 5
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 5
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 4
- 235000019359 magnesium stearate Nutrition 0.000 description 4
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FUGYGGDSWSUORM-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxystyrene Chemical compound OC1=CC=C(C=C)C=C1 FUGYGGDSWSUORM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 3
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 3
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 3
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 3
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 3
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 3
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 3
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 3
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 3
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 3
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 3
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 238000011417 postcuring Methods 0.000 description 3
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011257 shell material Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WAEOXIOXMKNFLQ-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-prop-2-enylbenzene Chemical group CC1=CC=C(CC=C)C=C1 WAEOXIOXMKNFLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CISIJYCKDJSTMX-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloroethenylbenzene Chemical compound ClC(Cl)=CC1=CC=CC=C1 CISIJYCKDJSTMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GJYCVCVHRSWLNY-UHFFFAOYSA-N 2-butylphenol Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1O GJYCVCVHRSWLNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical compound ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JESXATFQYMPTNL-UHFFFAOYSA-N 2-ethenylphenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C=C JESXATFQYMPTNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WUQYBSRMWWRFQH-UHFFFAOYSA-N 2-prop-1-en-2-ylphenol Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1O WUQYBSRMWWRFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JAGRUUPXPPLSRX-UHFFFAOYSA-N 4-prop-1-en-2-ylphenol Chemical compound CC(=C)C1=CC=C(O)C=C1 JAGRUUPXPPLSRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N butyl acetate Chemical compound CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 description 2
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 2
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 2
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 2
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LNCPIMCVTKXXOY-UHFFFAOYSA-N hexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C(C)=C LNCPIMCVTKXXOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N hexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C=C LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N nonan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCO ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IXQGCWUGDFDQMF-UHFFFAOYSA-N o-Hydroxyethylbenzene Natural products CCC1=CC=CC=C1O IXQGCWUGDFDQMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 2
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 2
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- WHOZNOZYMBRCBL-OUKQBFOZSA-N (2E)-2-Tetradecenal Chemical compound CCCCCCCCCCC\C=C\C=O WHOZNOZYMBRCBL-OUKQBFOZSA-N 0.000 description 1
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 1
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical group C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran Chemical compound C1=CC=C2OC=CC2=C1 IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BYLSIPUARIZAHZ-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tris(1-phenylethyl)phenol Chemical compound C=1C(C(C)C=2C=CC=CC=2)=C(O)C(C(C)C=2C=CC=CC=2)=CC=1C(C)C1=CC=CC=C1 BYLSIPUARIZAHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCTFAOUOYLVUFG-UHFFFAOYSA-N 2-(1-amino-1-imino-2-methylpropan-2-yl)azo-2-methylpropanimidamide Chemical compound NC(=N)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(N)=N CCTFAOUOYLVUFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dinitroanilino)-4-methylpentanoic acid Chemical compound CC(C)CC(C(O)=O)NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJWNFAKWHDOUKL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-yl)phenol Chemical compound C=1C=CC=C(O)C=1C(C)(C)C1=CC=CC=C1 CJWNFAKWHDOUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFHOSZAOXCYAGJ-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-cyano-4-methoxy-4-methylpentan-2-yl)diazenyl]-4-methoxy-2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound COC(C)(C)CC(C)(C#N)N=NC(C)(C#N)CC(C)(C)OC PFHOSZAOXCYAGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYEJMVLDXAUOPN-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O CYEJMVLDXAUOPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C(C)=C WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOYWLLHHWAMFCB-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl acetate Chemical compound CCCCC(CC)COC(C)=O WOYWLLHHWAMFCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(O)COC(=O)C=C GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEEKGULDSDXFCN-UHFFFAOYSA-N 2-pentylphenol Chemical compound CCCCCC1=CC=CC=C1O MEEKGULDSDXFCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCHYEKKJCUJAKN-UHFFFAOYSA-N 2-propylphenol Chemical compound CCCC1=CC=CC=C1O LCHYEKKJCUJAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REWLXMVGEZMKSG-UHFFFAOYSA-N 3-prop-1-en-2-ylphenol Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC(O)=C1 REWLXMVGEZMKSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XWNSFEAWWGGSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-acetyl-4-methylheptanedinitrile Chemical compound N#CCCC(C)(C(=O)C)CCC#N XWNSFEAWWGGSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZYUVGYBAPZYKSA-UHFFFAOYSA-N 5-(3-hydroxybutan-2-yl)-4-methylbenzene-1,3-diol Chemical compound CC(O)C(C)C1=CC(O)=CC(O)=C1C ZYUVGYBAPZYKSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004156 Azodicarbonamide Substances 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001018 Cast iron Inorganic materials 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWRWFPQBGSZWNV-UHFFFAOYSA-N Dinitrosopentamethylenetetramine Chemical compound C1N2CN(N=O)CN1CN(N=O)C2 MWRWFPQBGSZWNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100489867 Mus musculus Got2 gene Proteins 0.000 description 1
- AXCSBFRIHQXBSG-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 Chemical compound N=C=O.N=C=O.C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 AXCSBFRIHQXBSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- 229920001665 Poly-4-vinylphenol Polymers 0.000 description 1
- 239000004153 Potassium bromate Substances 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002978 Vinylon Polymers 0.000 description 1
- KYIKRXIYLAGAKQ-UHFFFAOYSA-N abcn Chemical compound C1CCCCC1(C#N)N=NC1(C#N)CCCCC1 KYIKRXIYLAGAKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium peroxydisulfate Substances [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)OOS([O-])=O VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003934 aromatic aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 235000019399 azodicarbonamide Nutrition 0.000 description 1
- XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N azodicarbonamide Chemical compound NC(=O)\N=N\C(N)=O XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N biphenyl-2-ol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Substances FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 1
- CXKCTMHTOKXKQT-UHFFFAOYSA-N cadmium oxide Inorganic materials [Cd]=O CXKCTMHTOKXKQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFEAAQFZALKQPA-UHFFFAOYSA-N cadmium(2+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Cd+2] CFEAAQFZALKQPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000001896 cresols Chemical class 0.000 description 1
- NHADDZMCASKINP-HTRCEHHLSA-N decarboxydihydrocitrinin Natural products C1=C(O)C(C)=C2[C@H](C)[C@@H](C)OCC2=C1O NHADDZMCASKINP-HTRCEHHLSA-N 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003759 ester based solvent Substances 0.000 description 1
- JDVIRCVIXCMTPU-UHFFFAOYSA-N ethanamine;trifluoroborane Chemical compound CCN.FB(F)F JDVIRCVIXCMTPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000007730 finishing process Methods 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000006261 foam material Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000007849 furan resin Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000012784 inorganic fiber Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- GJRQTCIYDGXPES-UHFFFAOYSA-N iso-butyl acetate Natural products CC(C)COC(C)=O GJRQTCIYDGXPES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGKJLKRYENPLQH-UHFFFAOYSA-M isocaproate Chemical compound CC(C)CCC([O-])=O FGKJLKRYENPLQH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- OQAGVSWESNCJJT-UHFFFAOYSA-N isovaleric acid methyl ester Natural products COC(=O)CC(C)C OQAGVSWESNCJJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005453 ketone based solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 1
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000010721 machine oil Substances 0.000 description 1
- UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L magnesium acetate Chemical compound [Mg+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011654 magnesium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000011285 magnesium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229940069446 magnesium acetate Drugs 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005641 methacryl group Chemical group 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 229940044654 phenolsulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 235000019396 potassium bromate Nutrition 0.000 description 1
- 229940094037 potassium bromate Drugs 0.000 description 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000007779 soft material Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000001721 transfer moulding Methods 0.000 description 1
- 239000002383 tung oil Substances 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 238000011179 visual inspection Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 125000002256 xylenyl group Chemical class C1(C(C=CC=C1)C)(C)* 0.000 description 1
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
本発明は成型材料、積層材料、塗料、接着剤、
シエルモールド、砥石、ブレーキライニングなど
の結合剤、装飾、工具、食器などの注型材及び発
泡材などに巾広く利用できるフエノール樹脂組成
物に関する。 更に詳しくは本発明は前記のこれらの材料と製
品に従来のものに見られないすぐれた耐寒性、耐
熱性、耐酸化性、耐クラツク性、耐溶剤性、低温
での耐衝撃性を全て付与するフエノール樹脂組成
物に関する。 本発明に用いるフエノール性OH基を有する重
合体物質にはフエノール樹脂、アルケニルフエノ
ール重合体、アルケニルフエノールと他の重合性
モノマーよりなる共重合体、フエノール性化合物
とパラキシリレンジハライド、またはパラキシリ
レンジアルキルエーテルから誘導される重合体物
質等がある。フエノール樹脂以外のフエノール性
OH基を有する重合体は以下フエノール性重合体
と総称する。 周知のように、フエノール樹脂には汎用ノボラ
ツク型フエノール樹脂、ハイオルソ結合含有ノボ
ラツク型フエノール樹脂及びレゾール型フエノー
ル樹脂とがある。これ等の樹脂は成型材料、積層
材料、塗料、接着剤、シエルモールド、砥石、ブ
レーキライニング等の各種結合剤、装飾、工具、
食器等の注型材、および発泡材等に巾広く利用さ
れており、工業的に価値のある材料である。しか
しフエノール樹脂共通の問題点として本質的に脆
いという欠点がある。この為、例えば成型材に使
用した場合、成型品にクラツクが入りやすいため
複雑な形状を有する成型品または大型成型品を作
製することは困難であつた。 またフエノール樹脂はインサート物を含む成型
体、例えば金属食器類、ナイフ、フオーク等の取
手部分に使用されている。この場合通常のフエノ
ール樹脂では金属インサート性が悪く、特に冬場
のような低温時に於て成型体を製造する場合、金
属とフエノール樹脂との接触面でクラツクが発生
しやすく、生産歩留の悪化を招いていた。 さらに積層板として利用する場合、常温打抜加
工性が悪い為、120℃程度まで温度を上げ、積層
板を柔かくして打抜加工を行つているが、この場
合加熱時に打抜加工を終つたあと、常温にもどす
と基板に膨張収縮が生じるため、製品に寸法上の
誤差が生じ、反りの発生等が生じ、高度の性能を
要求する電気機器分野には使用できなかつた。ま
た各種結合剤として使用した場合についても、例
えばブレーキライニング等に使用した場合、フエ
ノール樹脂があまりに硬い為、ブレーキ材に割
れ、かけ等が生じ十分な性能が発揮できない。 これらの実用上の各種の問題点に加えて、さら
に寒熱繰返しによる熱衝撃にはきわめて弱くフエ
ノール樹脂よりなる成型材や積層材料は繰返し熱
衝撃により容易にクラツクが発生するという欠点
もあつた。 次にフエノール性重合体についてのべればこれ
にヘキサメチレンテトラミン等のホルマリン発生
化合物を使用して加熱処理して硬化物として用い
る方法、あるいはフエノール性重合体とエポキシ
樹脂とを混合させ、これに通常のエポキシ樹脂用
硬化促進剤を使用して加熱処理して硬化物として
利用する方法、等がある。以上の硬化物は耐熱性
が良く、現在一部工業的に利用されている。しか
しこの材料についても脆いという欠点があり、成
型材料、積層材料、塗料、接着剤、シエルモール
ド、砥石、ブレーキライニング等の各種結合剤、
装飾、工具、食器等の注型材、または発泡材等に
利用した場合、フエノール樹脂と共通の欠点を有
していた。 これまで前記のフエノール樹脂の諸欠点を改良
するために各種の研究がなされている。この中で
もフエノール樹脂をゴムにより改質する方法が巾
広く実施されている。例えばノボラツク型フエノ
ール樹脂に比較的相容性の良いゴムとして、アク
リロニトリルとブタジエン単位からなるニトリル
ゴムを使用し、ノボラツク型フエノール樹脂とニ
トリルゴムとをロール練り等によりニトリルゴム
をノボラツク型フエノール樹脂に分散させた状態
で使用する方法がある。また特公昭50―37238で
はアクリロニトリルとブタジエン単位からなるニ
トリルゴムのラテツクスを利用し、レゾール型フ
エノール樹脂及びノボラツク型フエノール樹脂に
ニトリルゴムを均一に分散させたゴム変性ノボラ
ツク樹脂の製造についても開示されている。 以上の先行技術の方法により成型材としてのク
ラツク発生防止、及び積層板にした場合の打抜加
工性の２点については改善が認められるがその他
の諸問題については下記のように依然として未解
決の状態にある。 特に上記ゴム変性フエノール樹脂を使用してな
る成型材、積層材、ブレーキ材等を低温殊に−30
℃以下の寒冷条件下で使用する場合、ゴム変性の
効果がなくなり、クラツクが極めて発生し易くな
る。 寒熱繰返しによる熱衝撃でのクラツク発生につ
いてまだ十分な耐衝撃性を有するものがえられて
いない。例えば昼夜での温度差の大きい地域での
使用、またはくり返し熱衝撃を受ける場所での使
用において問題がある。 上記ニトリルゴムを使用する成型材は耐油性、
耐ガソリン性についても不十分、例えば成型材が
常時機械油、またはガソリン等に接触する箇所で
使用する場合、成型材表面の色あせ、及び重量増
加を伴ない、性能の低下が著しい。成型材の仕上
げ工程で、しばしばトリクレン等により脱脂する
場合があるが、この場合においても耐トリクレン
性が悪く、表面状態とくに色あせを生じ、成型品
の品質低下を招いている。 金属インサート性の改善についてもニトリルゴ
ムをフエノール樹脂と共用する試みも行なわれて
きた。しかしこの方法では金属インサート性はか
なり改善されるが、耐溶剤性が悪く、実用的には
問題が生じていた。即ち金属インサートした成型
体には通常油及び油脂類が付着しており、これを
除去するためにトリクレン等の溶剤中で浸漬させ
る脱脂工程が不可欠である。しかるに上記方法に
よる成型体はトリクレン浸漬後、成型体が色あ
せ、または色むらが生じ、商品の価値を著しく損
じている。 上記ニトリルゴムを使用する成型材、積層材等
は長時間の熱履歴を受ける電気部品等の諸用途に
は物性低下が激しく用途面での制約を受けてい
る。 本発明者らはフエノール樹脂およびフエノール
性重合体の硬くて脆いという本質的な欠点と前記
実用上の種々の問題点を改良して、工業的に価値
のあるすぐれた材料とするために鋭意研究を重ね
た結果フエノール性OH基を有する重合体物質と
グリシジル基を含有するゴムよりなるフエノール
系樹脂組成物が前記の本質的な欠点と問題点を充
分に改善することを見出した。 本発明の目的は耐寒性の改良により−30℃以下
でも物性低下のない、また寒熱繰返しによる熱衝
撃を受けても容易にクラツクの発生しない材料を
提供することにあり、さらに耐油性、耐ガソリン
性、または耐トリクレン性の良好なる成型材とし
て価値ある材料を提供することであり、さらには
成型材、積層材において長時間にわたる熱履歴を
受けても物性劣化のすくない材料の提供すること
にある。 本発明の別の目的は金属インサート性の改善の
みならず耐溶剤性、特にトリクレン浸漬後も成型
体表面に色あせ、または色むらの生じない成型用
フエノール樹脂組成物を提供することを目的とす
る。 本発明に従つてフエノール性OH基を有する重
合体物質100重量部とエポキシ当量500〜30000を
有するエポキシ基を含有するゴム１重量部〜100
重量部よりなるフエノール系樹脂組成物が提供さ
れる。 本発明に使用できるフエノール性OH基を有す
る重合体物質としてはフエノール樹脂及びフエノ
ール性重合体が挙げられる。フエノール樹脂には
フエノール、クレゾール類、キシレノール類、エ
チルフエノール、プロピルフエノール、ブチルフ
エノール、アミルフエノール、オクチルフエノー
ル、ノニルフエノール、ドデシルフエノール、等
のC1―C20のアルキル基を有するアルキルフエノ
ール類、ビスフエノールＡ、フエニルフエノー
ル、クミルフエノール、スチレン化フエノール等
のアルキルフエノール類似構造を有するフエノー
ル類、ｐ―ビニルフエノール、ｏ―イソプロペニ
ルフエノール、ｍ―イソプロペニルフエノール、
ｐ―イソプロペニルフエノール等のアルケニルフ
エノール類等をホルムアルデヒド水溶液、パラホ
ルムアルデヒド、トリオキシメチレン、ヘキサメ
チレンテトラミン、他の脂肪族アルデヒド、また
は置換及び非置換芳香族アルデヒド等と反応させ
てフエノール樹脂としたものである。フエノール
樹脂には上記フエノール性化合物とホルムアルデ
ヒド等を塩酸、硫酸、シユウ酸、ｐ―トルエンス
ルホン酸、リン酸の如き酸性触媒でフエノール性
成分に対するアルデヒド成分のモル比を0.6〜
0.95の範囲で反応させてえられる通常公知のノボ
ラツク型フエノール樹脂と触媒として２価の金属
ハライド又は２価の金属水酸化物（例えば水酸化
マグネシウム、水酸化カルシウム等）２価の金属
酸化物（例えば酸化マグネシウム、酸化カドミウ
ム等）、２価の金属有機酸塩（例えば酢酸マグネ
シウム、酢酸亜鉛等）等を使用し、蓚酸などでPH
を２〜４にして、フエノール性成分に対するアル
デヒド成分のモル比を0.6〜0.95の範囲で反応さ
せてえられる高いオルソ結合を有するノボラツク
型フエノール樹脂、及び触媒として苛性アルカ
リ、アンモニア、或はアミン類などの塩基性触媒
により、フエノール性成分に対するアルデヒド成
分のモル比を0.7〜1.4の範囲で反応させてえられ
るレゾール型フエノール樹脂がある。 次にフエノール性重合体にはポリビニルフエノ
ール、ポリイソプロペニルフエノール等のアルケ
ニルフエノール重合体、またはアルケニルフエノ
ールと他の重合性モノマー、例えばスチレン、α
―メチルスチレン、アクリロニトリル、塩化ビニ
ル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、無水コレイン酸、各種有機酸のビニルエステ
ルよりなる共重合体、または英国特許1150203の
記載によるフエノール性化合物とパラキシリレン
ジハライド、例えば二酸化パラキシリレン、及び
パラキシリレンジアルキルエーテル、例えばパラ
キシリレングライコールジメチルエーテルから誘
導されるアルブライトウイルソンリミツテツド社
の商品名Xylokの名で市販されている重合体物質
がある。 グリシジル基を有するゴムとは500〜30000迄の
エポキシ当量を有し、常温で粘稠液乃至半固体状
であり好ましくはガラス転移温度が０℃以下の重
合体を示す。例をあげればアクリル系共重合体で
グリシジル基を分子内に有するもの、ブタジエン
単位を50重量％以上含有してなるブタジエン共重
合体でグリシジル基を分子内に有するものおよび
クロロプレン系共重合体にグリシジル基を分子内
に有するもの（以上を総称してゴムＡとする）さ
らにウレタン系重合体にグリシジル基を分子内に
有するもの（ゴムＢと略称する）などが本発明に
使用できる。ゴムＡは分子内に不飽和結合とグリ
シジル基（以下、エポキシ基という。）を有する
単量体（Ａ単量体と称す）例えばグリシジルアク
リレート、グリシジルメタアクリレート、アリル
グリシジルエーテル等と重合性単量体１種以上と
を通常のラジカル開始剤の存在下、塊状重合、乳
化重合、懸濁重合、溶液重合によりえられる重合
体である。 使用できる重合性単量体としてはスチレン、ビ
ニルトルエン、ビニルキシレン、クロルスチレ
ン、ブロムスチレン、ジクロルスチレン、α―メ
チルスチレン等の芳香族ビニル単量体、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、アクリル酸、メ
タクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、ア
クリル酸ヘキシル、アクリル酸―２―ヒドロキシ
エチル、アクリル酸―２―ヒドロキシプロピル、
アクリル酸―２―エチルヘキシル等のアクリル酸
エステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ラウリ
ル、メタクリル酸―２―エチルヘキシル等のメタ
クリル酸エステル及びアクリルアミド、メタアク
リルアミド、イソプレン、ブタジエン、クロロプ
レン、無水マレイン酸等がある。またラジカル開
始剤としては、ベンゾイルパーオキサイド、ジ―
ターシヤリ―ブチルパーオキサイド、ターシヤリ
ーブチルパーベンゾエート、クメンハイドロパー
オキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド
等の有機過酸化物、２，2′―アゾビスイソブチロ
ニトリル、２，2′―アゾビス（２，４―ジメチル
バレロニトリル）、２，2′―アゾビス（４―メト
キシ―２，４―ジメチルバレロニトリル）、１，
1′―アゾビスシクロヘキサン―１―カルボニトリ
ル、２，2′―アゾビス（２―アミジノプロパン）
塩酸塩等の有機アゾ系触媒、過硫酸カリウム、過
硫酸アンモニウム、臭素酸カリウム、過酸化水素
等の無機系過酸化物及び過酸化物と硫酸第１鉄な
どの還元剤とを併用するレドツクス触媒等が使用
できる。重合は通常公知の重合方法、塊状重合、
乳化重合、懸濁重合、溶液重合により、重合温度
０℃より150℃迄の温度で常圧または加圧状態で
行う。またこの際分子量調節剤としてドデシルメ
ルカプタン、ラウリルメルカプタン等の連鎖移動
剤を併用しても良い。 以上ゴムＡを製造するに好ましい主要二成分系
と主要三成分系の重合性単量体の組合せを下記第
１表に示す。 第１表 主要二成分系重合性単量体 Ａ単量体―アクリル酸エチル Ａ単量体―アクリル酸プロピル Ａ単量体―アクリル酸ブチル Ａ単量体―アクリル酸ヘキシル Ａ単量体―メタクリル酸ブチル Ａ単量体―メタクリル酸ヘキシル Ａ単量体―クロロプレン 主要三成分系重合性単量体 Ａ単量体―アクリル酸エチル―アクリロニトリル Ａ単量体―アクリル酸プロピル―アクリロニトリ
ル Ａ単量体―アクリル酸ブチル―アクリロニトリル Ａ単量体―アクリル酸ヘキシル―アクリロニトリ
ル Ａ単量体―メタクリル酸ラウリル―アクリロニト
リル Ａ単量体―メタクリル酸２―エチルヘキシル―ア
クリロニトリル Ａ単量体―ブタジエン―スチレン Ａ単量体―ブタジエン―アクリロニトリル Ａ単量体―スチレン―イソプレン 第１表に示した重合性単量体の組合せにより、
アクリル系共重合体、ブタジエン単位を50重量％
以上含有してなるブタジエン系共重合体、クロロ
プレン系共重合体等にエポキシ基を分子内に有す
るゴムＡが製造できる。 ゴムＡ中のエポキシ基含有量は特に限定するも
のではないが、本発明による効果を最大限に出す
ためには通常エポキシ当量として500〜30000程度
が良く、上記範囲はグリシジルメタアクリレート
を原料とする場合、約0.5〜30重量％に相当す
る。なお、エポキシ当量とはエポキシ基１個あた
りの当量（ｇ／eqiv）で、平均分子量を１分子あ
たりのエポキシ基の数で割つた値である。 次にゴムＢは以下に示す方法により製造され
る。はじめに出発原料の製造について述べる。 ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプ
ロピレングリコール、ポリオキシプロピレン―ポ
リオキシエチレングリコール、ポリオキシブチレ
ングリコール、等のポリオキシアルキレングリコ
ール、アジピン酸とジエチレングリコール等によ
りえられるアジピン酸系ポリエステルグリコー
ル、及びξ―カプロラクトン等によりえられるポ
リエステルグリコール等と２，４―トリレンジイ
ソシアナート、ジフエニルメタンジイソシアナー
ト、ナフチレンジイソシアナート、ジフエニルス
ルホンジイソシアナート等とを反応させて、末端
にイソシアナート基を有するプレポリマーを製造
する。 上記ポリオキシアルキレングリコール、アジピ
ン酸系ポリエステルグリコール、及びポリエステ
ルグリコールはヒドロキシル当量として100以上
2000未満のものが使用でき、ジイソシアナート類
を反応させた後のプリポリマーのイソシアナート
当量は500以上6000未満が好ましい。 末端にイソシアナート基を有するプレポリマー
を使用し、ゴムＢを製造するには以下に示す二通
りの方法がある。 即ち前記プレポリマーにエポキシ基とヒドロキ
シル基を分子内に有する化合物、例えばグリシド
ールを反応させる方法、及び同プレポリマーにヒ
ドロキシル基と二重結合を分子内に有する化合物
（略称Ｂ単量体）例えばヒドロキシエチルアクリ
レートまたはヒドロキシエチルメタアクリレート
等の化合物を反応させ、末端に二重結合を有する
ウレタンゴムとし、これにＡ単量体及び重合性単
量体の存在下で重合させる方法がある。 前者はプレポリマー中のNCO基に対し、グリ
シドール中のヒドロキシル基がNCO1当量に対し
ヒドロキシル基1.0以上1.5当量未満になるように
グリシドールを添加し、50℃乃至100℃以下の温
度で反応させる。この場合通常のウレタン化触
媒、例えば３級アミン、テトラアルキルジアミ
ン、アミノアルコール類またはジアルキル錫化合
物等を使用しても良い。また必要に応じてプレポ
リマーとグリシドールを溶解させる。溶媒例えば
酢酸エチル、メチルエチルケトン、キシレン、ト
ルエン等を使用してもよい。反応はNCO基が90
％以上グリシドール中のヒドロキシル基と反応し
た時点をもつて終点とすることができる。 以上により製造できるゴムＢのエポキシ当量は
500以上6000未満のものである。 後者はプレポリマーにNCO1当量に対し、ヒド
ロキシル基1.0以上1.5当量未満になるようにＢ単
量体を添加し、50℃乃至100℃以下の温度で反応
させる。この場合通常のウレタン系触媒、及び溶
媒は必要に応じて使用できる。反応はNCO基が
90％以上Ｂ単量体中のヒドロキシル基と反応した
時点をもつて終点とする。かくしてえられた分子
末端に不飽和二重結合を有するウレタンゴムにＡ
単量体及び必要に応じて重合性単量体の存在下ラ
ジカル開始剤の存在下で重合を行なうことにより
エポキシ基含有ウレタンゴムが生成される。この
場合、Ａ単量体と分子末端に不飽和二重結合を有
するウレタンゴムと併用できる重合性単量体とし
ては次のものがある。即ちスチレン、ビニルトル
エン、ビニルキシレン、クロルスチレン、ブロム
スチレン、ジクロルスチレン、α―メチルスチレ
ン等の芳香族ビニル単量体またはアクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、アクリル酸、メタクリ
ル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸ヘキシル等のアクリル酸エステル、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プ
ロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキ
シル等のメタクリル酸エステルが使用できる。こ
れ等は１種以上使用しても何等差支えない。前記
Ａ単量体、分子末端に不飽和基を有するウレタン
ゴム及び必要に応じて使用する重合性単量体１種
以上を使用して、塊状重合、または溶液重合によ
りゴムＢを製造することができる。この場合ゴム
Ａを製造するに使用した同種のラジカル重合開始
剤を使用してもよいし、また重合温度は室温以上
100℃以下が好ましい。またこの場合に使用でき
るＡ単量体は2.0〜25重量％未満、また分子末端
に不飽和基を有するウレタンゴムは10〜90重量％
未満が好ましい。以上により製造できるゴムＢの
エポキシ当量は500以上30000未満である。 エポキシ基を有するゴム（ゴムＡとゴムＢ）は
固形のまま、またはラテツクス状態、溶液状態で
フエノールOH基を有する重合体物質100重量部
にエポキシ基含有ゴムを固形分に換算して１〜
100重量部好ましくは２〜60重量部、更に好まし
くは２〜30重量部の範囲で使用する。例えばこの
ことを金属インサート性について云えば１重量部
未満では金属インサート性における効果はすくな
く、また100重量部をこえると溶融混合のさい混
合が困難となり、作業性に問題が出てくる。 エポキシ基含有ゴムはフエノール性OH基を有
する重合体物質に添加後常温以上250℃以下の温
度で混合する。 本発明のフエノール系樹脂組成物を得る方法を
さらに詳細に説明する。エポキシ基を有するゴム
を無溶剤で使用する場合は、ノボラツク型フエノ
ール樹脂、またはフエノール性重合体を熔融状態
で混合するとよい。この場合ロール等による混練
は効果的である。また混合または混練する場合必
要に応じて加熱させ粘度を低下させて行うとさら
によい。 またエポキシ基を有するゴムをラテツクスまた
はサスペンジヨンで使用する場合、レゾール型フ
エノール樹脂では両者を単に混合するだけでよい
が、場合によつては界面活性剤などを存在させ安
定化させるとよい。またノボラツク型フエノール
樹脂、フエノール性重合体に使用する場合には、
混合後加熱下で脱水しながら熔融混合させるか、
または上記樹脂を加熱下、ラテツクスまたはサス
ペンジヨンを添加させ脱水させながら熔融混合す
るとよい。 さらにエポキシ基を有するゴムを溶液で使用す
る場合、溶剤がフエノール樹脂と共通溶剤、例え
ば酢酸エチル等であればレゾール型フエノール樹
脂にそのまま添加して使用できるが、そうでない
場合には溶剤を減圧下で除去し、然る後適当な溶
剤たとえばメタノール、エタノール、アセトン等
で置換するとよい。またノボラツク型フエノール
樹脂、フエノール性重合体に使用する場合、溶剤
が上記樹脂との共通溶剤であれば、樹脂にそのま
ま添加し溶液として使用できるし、また溶剤を除
去して固体状にして使用してもよい。さらに上記
樹脂に溶解しない場合には樹脂を加熱下でエポキ
シ基を有するゴム溶液を遂次添加させ脱溶剤させ
ながら熔融混合するとよい。 上記フエノール系樹脂組成物においてはかなら
ずしもエポキシ基とフエノール性OH基とが反応
していなくてもよいが、場合によつては加熱また
は通常のエポキシ樹脂用硬化促進剤、例えば三フ
ツ化ホウ素アミン錯体、複素５員環系アミン、複
素６員環系アミン、第三級アミン、第三級アミン
塩等を使用し、エポキシ基とフエノール性OH基
との反応を促進させてもよい。この場合硬化促進
剤の添加量はフエノール系樹脂組成物100重量部
に対し０〜５重量部未満がよい。 本発明ではエポキシ基を有するゴムを任意に選
択することができ、これにより比較的硬い材料か
ら柔らかい材料を自由に製造できる利点がある。
従来のニトリルゴムを使用するゴム変性フエノー
ル樹脂の硬化物は溶剤等で抽出した場合、ニトリ
ルゴムの一部が溶出されるが、本発明によるエポ
キシ基を有するゴムとフエノール性OH基を有す
る重合体物質よりなる硬化物は溶剤等で抽出して
もエポキシ基を有するゴムが溶出されることはな
い。これは従来技術にない本発明の特徴の一つで
あり、耐溶剤性が良好なる理由である。 本発明ではエポキシ基を有するゴムは硬化物中
に反応して存在しているだけではなく、エポキシ
基を有するゴムが、均一な粒子状態で存在してお
り、従来のゴム変性フエノール樹脂のように一部
分硬化物中に溶解して存在することにより生じる
分子内可塑化現象はない。この為低温での衝撃特
性が顕著に改善され、高温での表面硬度等の硬さ
の低下割合が従来のものに比し極めて少ない。こ
れはブレーキライニング等の結合剤に使用した場
合、極めて有利である。即ち従来のゴム変性フエ
ノール樹脂を使用した場合、高温での硬度低下が
激しく使用上の問題があつた。しかるに本発明に
よる場合、上記欠点が改善され、すぐれたブレー
キライニング用結合剤として使用できる。 フエノール性OH基を有する重合体物質とエポ
キシ基含有ゴムを溶融混合してなるフエノール樹
脂組成物は次いで硬化剤、例えばヘキサミン、ま
た必要に応じて硬化助剤、充テン剤、顔料等を添
加し、ロール温度80〜170℃で混練し、粉砕して
成型粉とし、次いで圧縮成型、トランスフアー成
型、射出成型等により140〜250℃の温度で成型体
とすることができる。 さらに上記フエノール系樹脂組成物は必要に応
じて硬化剤としてヘキサメチレンテトラミンの如
きホルマリン発生化合物を使用しこれに充填剤、
例えば炭酸カルシウム、クレー、タルク、シリ
カ、酸化アルミニウム、三酸化アンチモンや補強
剤、ガラス繊維、アスベスト繊維などの無機質繊
維、ビニロン、ナイロンなどの合成繊維を加える
こともできる。さらにフエノール系樹脂組成物は
溶剤に溶解させ、種々の基材、例えばガラス布、
ガラスマツト、石綿紙、合成繊維マツト、紙、綿
布などに含浸させ、溶剤を除いて乾式のプリプレ
グとすることもできる。 さらにフエノール系樹脂組成物は例えばメチル
アルコール、エチルアルコール、ブチルアルコー
ル、オクチルアルコール、２―エチルヘキシルア
ルコール、ノニルアルコール等のアルコール系溶
剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、イソホロン等のケトン系溶剤、イ
ソプロピルエーテル、ｎ―ブチルエーテル、エチ
レングリコールモノメチルエーテル、エチレング
リコールモノエチルエーテル等のエーテル系溶
剤、酢酸エチル、酢酸イソブチル、酢酸ｎ―ブチ
ル、酢酸２―エチルヘキシル等のエステル系溶
剤、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、エチ
ルベンゼン等の芳香族系溶剤等の一種又はそれ以
上の混合溶剤にてワニスを調製し、必要に応じて
桐油、亜麻仁油あるいはエポキシ樹脂、フラン樹
脂、クマロン樹脂等により変性して塗料用樹脂と
して利用できる。さらにはレゾール型フエノール
樹脂よりなるフエノール系樹脂組成物は水溶液例
えばサスペンジヨン、ラテツクス状態で、あるい
は溶液状態で、適当な硬化剤例えばベンゾールス
ルホン酸、トルオールスルホン酸、フエノールス
ルホン酸、リン酸クロルアルキルスルホン酸、塩
酸、硫酸、シユウ酸の如き酸性物質を使用し、加
熱または常温用接着剤として利用できる。 またフエノール性重合体よりなるフエノール系
樹脂組成物は溶液状態でそのまま接着剤として利
用できるが、さらにはエポキシ樹脂及びエポキシ
樹脂用硬化促進剤を併用して加熱型接着剤として
も利用できる。 さらにフエノール系樹脂組成物はヘキサメチレ
ンテトラミンと配合し熱ロール等でよく混練した
組成物を粒度200メツシユ以下に微粉砕して、粉
末樹脂としてシエルモールド、砥石、ブレーキラ
イニング等の各種バインダーとして利用できる。 さらに本発明レゾール型フエノール樹脂よりな
るフエノール系樹脂組成物は液状のまま、液状樹
脂としてシエルモールド、砥石、ブレーキライニ
ング等の各種パインダーとして利用できる。 さらに本フエノール系樹脂組成物は必要に応じ
て硬化剤例えばヘキサメチレンテトラミン等、及
び硬化助剤、充テン剤、顔料等を添加してなる混
合物を各種型枠に流し込み、注型用樹脂としても
使用できる。 さらにフエノール系樹脂組成物は発泡剤として
例えばジニトロソペンタメチレンテトラミン、ア
ゾジカルボンアミド等を使用し、必要に応じて硬
化剤、例えばヘキサメチレンテトラミン等の存在
下、加熱処理して発泡体として利用できる。 以上本発明によるフエノール系樹脂組成物は成
型材料、積層材料、塗料、接着剤、シエルモール
ド、砥石、ブレーキライニング等の各種結合剤、
装飾、工具、食器等の注型材または発泡剤などに
巾広く利用でき工業的に価値のある材料である。 次に本発明に用いるエポキシ基を含有するゴム
の製造法を代表例をあげて説明し、更に実施例を
あげて本発明樹脂組成物の製法について具体的に
のべるが、本発明はこれらのみに限定されるもの
でないことは云うまでもない。 〔〕 エポキシ基を含有するゴムの製造例 Ａ ブタジエン系共重合体からなるゴムの製造
例： １ ゴムラテツクス(1)の製造 ブタジエン 62重量部 アクリロニトリル 35 〃 グリシジルメタアクリレート ３ 〃 ｎ―ドデシルメルカプタン １ 〃 過硫酸カリ 0.5 〃 アニオン界面活性剤 ５ 〃 水 200 〃 の構成割合でオートクレープ中30℃の温度で20時
間重合させ、ゴムラテツクス(1)をえた。ゴムラテ
ツクス中の固形分は30重量％であり、また50℃以
下の温度で真空乾燥してえたゴム(1)のエポキシ当
量は約4900であつた。 ２ ゴムラテツクス(2)の製造 ブタジエン 64重量部 スチレン 30 〃 グリシジルメタアクリレート ６ 〃 ｎ―デドシルメルカプタン ３ 〃 過硫酸カリ 0.5 〃 アニオン界面活性剤 ５ 〃 水 200 〃 の構成割合でオートクレープ中30℃の温度で20時
間重合させ、ゴムラテツクス(2)をえた。ゴムラテ
ツクス中の固形分は30重量％であり、また50℃以
下の温度で真空乾燥してえたゴム(2)のエポキシ当
量は約2400であつた。 Ｂ アクリル系共重合体からなるゴムの製造例： ３ ゴム溶液(3)の製造 ブチルアクリレート 67重量部 アクリロニトリル 30 〃 グリシジルメタアクリレート ３ 〃 酢酸エチル 100 〃 アゾビスイソブチロニトリル １ 〃 の構成割合で常圧下、酢酸エチルの還流下で８時
間重合させた後、さらにアゾビスイソブチロニト
リル１重量部を加え、さらに酢酸エチルの還流下
３時間重合させてゴム溶液(3)をえた。ゴム溶液(3)
の固形分は49重量％であり、脱溶剤してえたゴム
(3)のエポキシ当量は約4900であつた。 ４ ゴム(4)の製造 ブチルアククリレート 64重量部 アクリロニトリル 30 〃 グリシジルアクリレート ６ 〃 酢酸エチル 100 〃 アゾビスイソブチロニトリル １ 〃 の構成割合で常圧下、酢酸エチルの還流下で３時
間重合させた後、未反応モノマー及び溶剤を除去
してゴム(4)をえた。ゴム(4)のエポキシ当量は約
2500であつた。 ５ ゴム溶液(5)の製造 酢酸エチル50重量部をまず仕込み、 ブチルアクリレート 97重量部 グリシジルメタアクリレート ３ 〃 酢酸エチル 50 〃 ２，2′―アゾビス― （２，４―ジメチルバレロニトリル） 1.0 〃 よりなる混合物を常圧下、酢酸エチルの還流下で
５時間遂次添加し、重合させた後、さらに２，
2′―アゾビス―（２，４―ジメチルバレロニトリ
ル）0.5重量部を加え、酢酸エチルの還流下３時
間重合させてゴム溶液(5)をえた。ゴム溶液(5)の固
形分は49重量％であり、脱溶剤してえたゴム(5)の
エポキシ当量は約4900であつた。 ６ ゴム(6)の製造 酢酸エチル50重量部をまず仕込み ブチルアクリレート 72重量部 ブチルメタアクリレート ５ 〃 アクリロニトリル 20 〃 グリシジルメタアクリレート ３ 〃 ２，2′―アゾビス― （２，４―ジメチルバレロニトリル） １ 〃 酢酸エチル 50 〃 よりなる混合物を常圧下、酢酸エチルの還流下で
５時間遂次添加し重合させた後、さらに２，2′―
アゾビス―（２，４―ジメチルバレロニトリル）
１重量部を加え、酢酸エチルの還流下３時間重合
させ、未反応モノマー及び溶剤を除去してゴム(6)
をえた。ゴム(6)のエポキシ当量は約4900であつ
た。 Ｃ クロロプレン系共重合体からなるゴムの製造
例： ７ ゴム溶液(7)の製造 クロロプレン 94重量部 グリシジルメタアクリレート ３ 〃 スチレン ３ 〃 ベンゼン 350 〃 ｎ―ドデシルメルカプタン ３ 〃 ベンゾイルパーオキサイド 1.5 〃 の構成割合でオートクレープ中、重合温度60℃よ
り80℃迄の温度で６時間重合させてゴム溶液(7)を
えた。ゴム溶液(7)の固形分は約22重量％であり、
脱溶剤してえたゴム(7)のエポキシ当量は約4900で
あつた。 ８ ゴム溶液(8)の製造 クロロプレン 94重量部 グリシジルメタアクリレート ６ 〃 ベンゼン 350 〃 ｎ―ドデシルメルカプタン ３ 〃 ベンゾイルパーオキサイド 1.5 〃 の構成割合でオートクレープ中、重合温度60℃よ
り80℃迄の温度で６時間重合させてゴム溶液(8)を
えた。ゴム溶液(8)の固形分は約22重量％であり、
脱溶剤してえたゴム(8)の固形分は約22重量％であ
り、脱溶剤後ゴム(8)のエポキシ当量は約2400であ
つた。 Ｄ ウレタン系重合体からなるゴムの製造例： ９ ゴム溶液(9)の製造 OH当量2000を有するポリオキシプロピレング
リコール2000ｇに２，４―トリレンジイソシアナ
ート174ｇ、ジブチル錫ジラウレート0.01ｇを使
用し、70℃で５時間反応させ、NCO当量約2150
を有するプレポリマーをえた。これにヒドロキシ
エチルアクリレート122ｇを加え、70℃で７時間
反応させ不飽和当量約2300を有する重合体をえ
た。このようにしてえた重合体60重量部に酢酸エ
チル40重量部を仕込み、温度80℃に昇温した後、 ブチルアクリレート 37重量部 グリシジルメタアクリレート ３ 〃 ｎ―ドデシルメルカプタン ７ 〃 アゾビスイソブチロニトリル １ 〃 からなる上記混合物を８時間要して添加重合させ
た。添加終了後さらに80℃で２時間保持した。生
成したゴム溶液(9)の固形分は約70重量％であり、
脱溶剤してえたゴム(9)のエポキシ当量は約4900で
あつた。 10 ゴム(10)の製造 OH当量2000を有するポリオキシプロピレン―
ポリオキシエチレングリコール1000ｇに２，４―
トリレンジイソシアナート87ｇ、ジブチル錫ジラ
ウレート0.01ｇを使用し、70℃で５時間反応さ
せ、NCO当量2150を有するプレポリマーをえ
た。これにグリシドール39ｇを加え、同じく70℃
で７時間反応させてエポキシ当量2200を有するゴ
ム(10)をえた。 〔〕 フエノール系樹脂組成物の製造例 実施例 １ 一般汎用ノボラツク型フエノール樹脂として塩
酸触媒による軟化点92〜98℃の汎用ノボラツク型
フエノール樹脂（三井東圧化学(株)製ノボラツク
＃2000）を使用した。即ち該ノボラツク＃2000
500ｇにゴムラテツクス(1)150ｇを添加し、真空乾
燥により溜出する水を系外に除去した後、160℃
で60分間撹拌下で溶融混合してフエノール系樹脂
組成物１をえた。 実施例 ２ ノボラツク＃2000 500ｇにゴム溶液(3)150ｇを
添加し、真空乾燥により溜出する溶剤を系外に除
去した後、160℃で60分間撹拌下で溶融混合して
フエノール系樹脂組成物２をえた。 実施例 ３ ノボラツク＃2000 500ｇにゴム(4)50ｇを添加
し、180℃で60分間撹拌下で溶融混合してフエノ
ール樹脂系組成物３をえた。 以上の各フエノール系樹脂組成物はすべて次の
配合処方により、熱ロールで110℃３分間混練し
た後、粉砕して成型粉とした。 フエノール系樹脂組成物 100重量部 ヘキサミン 12 〃 木粉 100 〃 ステアリン酸マグネシウム 1.0 〃 カーボンブラツク 5.0 〃 尚比較のためにエポキシ基を含有しない通常の
ゴムを使用した場合、及びノボラツク＃2000のみ
の場合の例を次の比較例に示す。 比較例 １ グリシジルメタアクリレートを使用しないだけ
で、他の組成はすべてゴムラテツクス(1)と同じ割
合で、しかも同一条件で重合させゴムラテツクス
（Ｃ―１）をえた。 次いでノボラツク＃2000 500ｇ、及びゴムラテ
ツクス（Ｃ―１）150ｇを使用し、実施例１と同
じ条件下で溶融混合してフエノール樹脂組成物を
え、さらに上記配合処方により成型粉とした。 比較例 ２ フエノール系樹脂組成物の代りにノボラツク
＃2000を用い、上記配合処方により成型粉とし
た。 以上の各成型粉を170℃、５分間、100Kg／cm2の
条件にて成型体にした後、以下に示す試験方法に
より各特性値をもとめた。結果を下記第２表に示
す。 (1) 金属インサート性 直径30mm、厚み５mmの真チユウをインサートし
た直径50mm、混み10mmの金属インサート成型体を
作成した。次いで成型体はオープン中で120℃60
分間保持した後、ドライアイスメタノール中で−
40℃、60分間保持した。然る後成型体のクラツク
発生状況を肉眼判定によりもとめた。 (2) 耐溶剤性 直径50mm、厚み10mm成型体をトリクレン液に30
分間浸漬させ、しかるのち表面観察により次のラ
ンクに分類して評価した。 (i) 表面状態が殆ど変化せず Ａ (ii) 表面が若干色あせした程度 Ｂ (iii) 表面の色あせ、色むらの程度が中程度 Ｃ (iv) 表面の色あせ、色むらの程度が大なるもの Ｄ
シエルモールド、砥石、ブレーキライニングなど
の結合剤、装飾、工具、食器などの注型材及び発
泡材などに巾広く利用できるフエノール樹脂組成
物に関する。 更に詳しくは本発明は前記のこれらの材料と製
品に従来のものに見られないすぐれた耐寒性、耐
熱性、耐酸化性、耐クラツク性、耐溶剤性、低温
での耐衝撃性を全て付与するフエノール樹脂組成
物に関する。 本発明に用いるフエノール性OH基を有する重
合体物質にはフエノール樹脂、アルケニルフエノ
ール重合体、アルケニルフエノールと他の重合性
モノマーよりなる共重合体、フエノール性化合物
とパラキシリレンジハライド、またはパラキシリ
レンジアルキルエーテルから誘導される重合体物
質等がある。フエノール樹脂以外のフエノール性
OH基を有する重合体は以下フエノール性重合体
と総称する。 周知のように、フエノール樹脂には汎用ノボラ
ツク型フエノール樹脂、ハイオルソ結合含有ノボ
ラツク型フエノール樹脂及びレゾール型フエノー
ル樹脂とがある。これ等の樹脂は成型材料、積層
材料、塗料、接着剤、シエルモールド、砥石、ブ
レーキライニング等の各種結合剤、装飾、工具、
食器等の注型材、および発泡材等に巾広く利用さ
れており、工業的に価値のある材料である。しか
しフエノール樹脂共通の問題点として本質的に脆
いという欠点がある。この為、例えば成型材に使
用した場合、成型品にクラツクが入りやすいため
複雑な形状を有する成型品または大型成型品を作
製することは困難であつた。 またフエノール樹脂はインサート物を含む成型
体、例えば金属食器類、ナイフ、フオーク等の取
手部分に使用されている。この場合通常のフエノ
ール樹脂では金属インサート性が悪く、特に冬場
のような低温時に於て成型体を製造する場合、金
属とフエノール樹脂との接触面でクラツクが発生
しやすく、生産歩留の悪化を招いていた。 さらに積層板として利用する場合、常温打抜加
工性が悪い為、120℃程度まで温度を上げ、積層
板を柔かくして打抜加工を行つているが、この場
合加熱時に打抜加工を終つたあと、常温にもどす
と基板に膨張収縮が生じるため、製品に寸法上の
誤差が生じ、反りの発生等が生じ、高度の性能を
要求する電気機器分野には使用できなかつた。ま
た各種結合剤として使用した場合についても、例
えばブレーキライニング等に使用した場合、フエ
ノール樹脂があまりに硬い為、ブレーキ材に割
れ、かけ等が生じ十分な性能が発揮できない。 これらの実用上の各種の問題点に加えて、さら
に寒熱繰返しによる熱衝撃にはきわめて弱くフエ
ノール樹脂よりなる成型材や積層材料は繰返し熱
衝撃により容易にクラツクが発生するという欠点
もあつた。 次にフエノール性重合体についてのべればこれ
にヘキサメチレンテトラミン等のホルマリン発生
化合物を使用して加熱処理して硬化物として用い
る方法、あるいはフエノール性重合体とエポキシ
樹脂とを混合させ、これに通常のエポキシ樹脂用
硬化促進剤を使用して加熱処理して硬化物として
利用する方法、等がある。以上の硬化物は耐熱性
が良く、現在一部工業的に利用されている。しか
しこの材料についても脆いという欠点があり、成
型材料、積層材料、塗料、接着剤、シエルモール
ド、砥石、ブレーキライニング等の各種結合剤、
装飾、工具、食器等の注型材、または発泡材等に
利用した場合、フエノール樹脂と共通の欠点を有
していた。 これまで前記のフエノール樹脂の諸欠点を改良
するために各種の研究がなされている。この中で
もフエノール樹脂をゴムにより改質する方法が巾
広く実施されている。例えばノボラツク型フエノ
ール樹脂に比較的相容性の良いゴムとして、アク
リロニトリルとブタジエン単位からなるニトリル
ゴムを使用し、ノボラツク型フエノール樹脂とニ
トリルゴムとをロール練り等によりニトリルゴム
をノボラツク型フエノール樹脂に分散させた状態
で使用する方法がある。また特公昭50―37238で
はアクリロニトリルとブタジエン単位からなるニ
トリルゴムのラテツクスを利用し、レゾール型フ
エノール樹脂及びノボラツク型フエノール樹脂に
ニトリルゴムを均一に分散させたゴム変性ノボラ
ツク樹脂の製造についても開示されている。 以上の先行技術の方法により成型材としてのク
ラツク発生防止、及び積層板にした場合の打抜加
工性の２点については改善が認められるがその他
の諸問題については下記のように依然として未解
決の状態にある。 特に上記ゴム変性フエノール樹脂を使用してな
る成型材、積層材、ブレーキ材等を低温殊に−30
℃以下の寒冷条件下で使用する場合、ゴム変性の
効果がなくなり、クラツクが極めて発生し易くな
る。 寒熱繰返しによる熱衝撃でのクラツク発生につ
いてまだ十分な耐衝撃性を有するものがえられて
いない。例えば昼夜での温度差の大きい地域での
使用、またはくり返し熱衝撃を受ける場所での使
用において問題がある。 上記ニトリルゴムを使用する成型材は耐油性、
耐ガソリン性についても不十分、例えば成型材が
常時機械油、またはガソリン等に接触する箇所で
使用する場合、成型材表面の色あせ、及び重量増
加を伴ない、性能の低下が著しい。成型材の仕上
げ工程で、しばしばトリクレン等により脱脂する
場合があるが、この場合においても耐トリクレン
性が悪く、表面状態とくに色あせを生じ、成型品
の品質低下を招いている。 金属インサート性の改善についてもニトリルゴ
ムをフエノール樹脂と共用する試みも行なわれて
きた。しかしこの方法では金属インサート性はか
なり改善されるが、耐溶剤性が悪く、実用的には
問題が生じていた。即ち金属インサートした成型
体には通常油及び油脂類が付着しており、これを
除去するためにトリクレン等の溶剤中で浸漬させ
る脱脂工程が不可欠である。しかるに上記方法に
よる成型体はトリクレン浸漬後、成型体が色あ
せ、または色むらが生じ、商品の価値を著しく損
じている。 上記ニトリルゴムを使用する成型材、積層材等
は長時間の熱履歴を受ける電気部品等の諸用途に
は物性低下が激しく用途面での制約を受けてい
る。 本発明者らはフエノール樹脂およびフエノール
性重合体の硬くて脆いという本質的な欠点と前記
実用上の種々の問題点を改良して、工業的に価値
のあるすぐれた材料とするために鋭意研究を重ね
た結果フエノール性OH基を有する重合体物質と
グリシジル基を含有するゴムよりなるフエノール
系樹脂組成物が前記の本質的な欠点と問題点を充
分に改善することを見出した。 本発明の目的は耐寒性の改良により−30℃以下
でも物性低下のない、また寒熱繰返しによる熱衝
撃を受けても容易にクラツクの発生しない材料を
提供することにあり、さらに耐油性、耐ガソリン
性、または耐トリクレン性の良好なる成型材とし
て価値ある材料を提供することであり、さらには
成型材、積層材において長時間にわたる熱履歴を
受けても物性劣化のすくない材料の提供すること
にある。 本発明の別の目的は金属インサート性の改善の
みならず耐溶剤性、特にトリクレン浸漬後も成型
体表面に色あせ、または色むらの生じない成型用
フエノール樹脂組成物を提供することを目的とす
る。 本発明に従つてフエノール性OH基を有する重
合体物質100重量部とエポキシ当量500〜30000を
有するエポキシ基を含有するゴム１重量部〜100
重量部よりなるフエノール系樹脂組成物が提供さ
れる。 本発明に使用できるフエノール性OH基を有す
る重合体物質としてはフエノール樹脂及びフエノ
ール性重合体が挙げられる。フエノール樹脂には
フエノール、クレゾール類、キシレノール類、エ
チルフエノール、プロピルフエノール、ブチルフ
エノール、アミルフエノール、オクチルフエノー
ル、ノニルフエノール、ドデシルフエノール、等
のC1―C20のアルキル基を有するアルキルフエノ
ール類、ビスフエノールＡ、フエニルフエノー
ル、クミルフエノール、スチレン化フエノール等
のアルキルフエノール類似構造を有するフエノー
ル類、ｐ―ビニルフエノール、ｏ―イソプロペニ
ルフエノール、ｍ―イソプロペニルフエノール、
ｐ―イソプロペニルフエノール等のアルケニルフ
エノール類等をホルムアルデヒド水溶液、パラホ
ルムアルデヒド、トリオキシメチレン、ヘキサメ
チレンテトラミン、他の脂肪族アルデヒド、また
は置換及び非置換芳香族アルデヒド等と反応させ
てフエノール樹脂としたものである。フエノール
樹脂には上記フエノール性化合物とホルムアルデ
ヒド等を塩酸、硫酸、シユウ酸、ｐ―トルエンス
ルホン酸、リン酸の如き酸性触媒でフエノール性
成分に対するアルデヒド成分のモル比を0.6〜
0.95の範囲で反応させてえられる通常公知のノボ
ラツク型フエノール樹脂と触媒として２価の金属
ハライド又は２価の金属水酸化物（例えば水酸化
マグネシウム、水酸化カルシウム等）２価の金属
酸化物（例えば酸化マグネシウム、酸化カドミウ
ム等）、２価の金属有機酸塩（例えば酢酸マグネ
シウム、酢酸亜鉛等）等を使用し、蓚酸などでPH
を２〜４にして、フエノール性成分に対するアル
デヒド成分のモル比を0.6〜0.95の範囲で反応さ
せてえられる高いオルソ結合を有するノボラツク
型フエノール樹脂、及び触媒として苛性アルカ
リ、アンモニア、或はアミン類などの塩基性触媒
により、フエノール性成分に対するアルデヒド成
分のモル比を0.7〜1.4の範囲で反応させてえられ
るレゾール型フエノール樹脂がある。 次にフエノール性重合体にはポリビニルフエノ
ール、ポリイソプロペニルフエノール等のアルケ
ニルフエノール重合体、またはアルケニルフエノ
ールと他の重合性モノマー、例えばスチレン、α
―メチルスチレン、アクリロニトリル、塩化ビニ
ル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、無水コレイン酸、各種有機酸のビニルエステ
ルよりなる共重合体、または英国特許1150203の
記載によるフエノール性化合物とパラキシリレン
ジハライド、例えば二酸化パラキシリレン、及び
パラキシリレンジアルキルエーテル、例えばパラ
キシリレングライコールジメチルエーテルから誘
導されるアルブライトウイルソンリミツテツド社
の商品名Xylokの名で市販されている重合体物質
がある。 グリシジル基を有するゴムとは500〜30000迄の
エポキシ当量を有し、常温で粘稠液乃至半固体状
であり好ましくはガラス転移温度が０℃以下の重
合体を示す。例をあげればアクリル系共重合体で
グリシジル基を分子内に有するもの、ブタジエン
単位を50重量％以上含有してなるブタジエン共重
合体でグリシジル基を分子内に有するものおよび
クロロプレン系共重合体にグリシジル基を分子内
に有するもの（以上を総称してゴムＡとする）さ
らにウレタン系重合体にグリシジル基を分子内に
有するもの（ゴムＢと略称する）などが本発明に
使用できる。ゴムＡは分子内に不飽和結合とグリ
シジル基（以下、エポキシ基という。）を有する
単量体（Ａ単量体と称す）例えばグリシジルアク
リレート、グリシジルメタアクリレート、アリル
グリシジルエーテル等と重合性単量体１種以上と
を通常のラジカル開始剤の存在下、塊状重合、乳
化重合、懸濁重合、溶液重合によりえられる重合
体である。 使用できる重合性単量体としてはスチレン、ビ
ニルトルエン、ビニルキシレン、クロルスチレ
ン、ブロムスチレン、ジクロルスチレン、α―メ
チルスチレン等の芳香族ビニル単量体、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、アクリル酸、メ
タクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、ア
クリル酸ヘキシル、アクリル酸―２―ヒドロキシ
エチル、アクリル酸―２―ヒドロキシプロピル、
アクリル酸―２―エチルヘキシル等のアクリル酸
エステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ラウリ
ル、メタクリル酸―２―エチルヘキシル等のメタ
クリル酸エステル及びアクリルアミド、メタアク
リルアミド、イソプレン、ブタジエン、クロロプ
レン、無水マレイン酸等がある。またラジカル開
始剤としては、ベンゾイルパーオキサイド、ジ―
ターシヤリ―ブチルパーオキサイド、ターシヤリ
ーブチルパーベンゾエート、クメンハイドロパー
オキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド
等の有機過酸化物、２，2′―アゾビスイソブチロ
ニトリル、２，2′―アゾビス（２，４―ジメチル
バレロニトリル）、２，2′―アゾビス（４―メト
キシ―２，４―ジメチルバレロニトリル）、１，
1′―アゾビスシクロヘキサン―１―カルボニトリ
ル、２，2′―アゾビス（２―アミジノプロパン）
塩酸塩等の有機アゾ系触媒、過硫酸カリウム、過
硫酸アンモニウム、臭素酸カリウム、過酸化水素
等の無機系過酸化物及び過酸化物と硫酸第１鉄な
どの還元剤とを併用するレドツクス触媒等が使用
できる。重合は通常公知の重合方法、塊状重合、
乳化重合、懸濁重合、溶液重合により、重合温度
０℃より150℃迄の温度で常圧または加圧状態で
行う。またこの際分子量調節剤としてドデシルメ
ルカプタン、ラウリルメルカプタン等の連鎖移動
剤を併用しても良い。 以上ゴムＡを製造するに好ましい主要二成分系
と主要三成分系の重合性単量体の組合せを下記第
１表に示す。 第１表 主要二成分系重合性単量体 Ａ単量体―アクリル酸エチル Ａ単量体―アクリル酸プロピル Ａ単量体―アクリル酸ブチル Ａ単量体―アクリル酸ヘキシル Ａ単量体―メタクリル酸ブチル Ａ単量体―メタクリル酸ヘキシル Ａ単量体―クロロプレン 主要三成分系重合性単量体 Ａ単量体―アクリル酸エチル―アクリロニトリル Ａ単量体―アクリル酸プロピル―アクリロニトリ
ル Ａ単量体―アクリル酸ブチル―アクリロニトリル Ａ単量体―アクリル酸ヘキシル―アクリロニトリ
ル Ａ単量体―メタクリル酸ラウリル―アクリロニト
リル Ａ単量体―メタクリル酸２―エチルヘキシル―ア
クリロニトリル Ａ単量体―ブタジエン―スチレン Ａ単量体―ブタジエン―アクリロニトリル Ａ単量体―スチレン―イソプレン 第１表に示した重合性単量体の組合せにより、
アクリル系共重合体、ブタジエン単位を50重量％
以上含有してなるブタジエン系共重合体、クロロ
プレン系共重合体等にエポキシ基を分子内に有す
るゴムＡが製造できる。 ゴムＡ中のエポキシ基含有量は特に限定するも
のではないが、本発明による効果を最大限に出す
ためには通常エポキシ当量として500〜30000程度
が良く、上記範囲はグリシジルメタアクリレート
を原料とする場合、約0.5〜30重量％に相当す
る。なお、エポキシ当量とはエポキシ基１個あた
りの当量（ｇ／eqiv）で、平均分子量を１分子あ
たりのエポキシ基の数で割つた値である。 次にゴムＢは以下に示す方法により製造され
る。はじめに出発原料の製造について述べる。 ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプ
ロピレングリコール、ポリオキシプロピレン―ポ
リオキシエチレングリコール、ポリオキシブチレ
ングリコール、等のポリオキシアルキレングリコ
ール、アジピン酸とジエチレングリコール等によ
りえられるアジピン酸系ポリエステルグリコー
ル、及びξ―カプロラクトン等によりえられるポ
リエステルグリコール等と２，４―トリレンジイ
ソシアナート、ジフエニルメタンジイソシアナー
ト、ナフチレンジイソシアナート、ジフエニルス
ルホンジイソシアナート等とを反応させて、末端
にイソシアナート基を有するプレポリマーを製造
する。 上記ポリオキシアルキレングリコール、アジピ
ン酸系ポリエステルグリコール、及びポリエステ
ルグリコールはヒドロキシル当量として100以上
2000未満のものが使用でき、ジイソシアナート類
を反応させた後のプリポリマーのイソシアナート
当量は500以上6000未満が好ましい。 末端にイソシアナート基を有するプレポリマー
を使用し、ゴムＢを製造するには以下に示す二通
りの方法がある。 即ち前記プレポリマーにエポキシ基とヒドロキ
シル基を分子内に有する化合物、例えばグリシド
ールを反応させる方法、及び同プレポリマーにヒ
ドロキシル基と二重結合を分子内に有する化合物
（略称Ｂ単量体）例えばヒドロキシエチルアクリ
レートまたはヒドロキシエチルメタアクリレート
等の化合物を反応させ、末端に二重結合を有する
ウレタンゴムとし、これにＡ単量体及び重合性単
量体の存在下で重合させる方法がある。 前者はプレポリマー中のNCO基に対し、グリ
シドール中のヒドロキシル基がNCO1当量に対し
ヒドロキシル基1.0以上1.5当量未満になるように
グリシドールを添加し、50℃乃至100℃以下の温
度で反応させる。この場合通常のウレタン化触
媒、例えば３級アミン、テトラアルキルジアミ
ン、アミノアルコール類またはジアルキル錫化合
物等を使用しても良い。また必要に応じてプレポ
リマーとグリシドールを溶解させる。溶媒例えば
酢酸エチル、メチルエチルケトン、キシレン、ト
ルエン等を使用してもよい。反応はNCO基が90
％以上グリシドール中のヒドロキシル基と反応し
た時点をもつて終点とすることができる。 以上により製造できるゴムＢのエポキシ当量は
500以上6000未満のものである。 後者はプレポリマーにNCO1当量に対し、ヒド
ロキシル基1.0以上1.5当量未満になるようにＢ単
量体を添加し、50℃乃至100℃以下の温度で反応
させる。この場合通常のウレタン系触媒、及び溶
媒は必要に応じて使用できる。反応はNCO基が
90％以上Ｂ単量体中のヒドロキシル基と反応した
時点をもつて終点とする。かくしてえられた分子
末端に不飽和二重結合を有するウレタンゴムにＡ
単量体及び必要に応じて重合性単量体の存在下ラ
ジカル開始剤の存在下で重合を行なうことにより
エポキシ基含有ウレタンゴムが生成される。この
場合、Ａ単量体と分子末端に不飽和二重結合を有
するウレタンゴムと併用できる重合性単量体とし
ては次のものがある。即ちスチレン、ビニルトル
エン、ビニルキシレン、クロルスチレン、ブロム
スチレン、ジクロルスチレン、α―メチルスチレ
ン等の芳香族ビニル単量体またはアクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、アクリル酸、メタクリ
ル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸ヘキシル等のアクリル酸エステル、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プ
ロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキ
シル等のメタクリル酸エステルが使用できる。こ
れ等は１種以上使用しても何等差支えない。前記
Ａ単量体、分子末端に不飽和基を有するウレタン
ゴム及び必要に応じて使用する重合性単量体１種
以上を使用して、塊状重合、または溶液重合によ
りゴムＢを製造することができる。この場合ゴム
Ａを製造するに使用した同種のラジカル重合開始
剤を使用してもよいし、また重合温度は室温以上
100℃以下が好ましい。またこの場合に使用でき
るＡ単量体は2.0〜25重量％未満、また分子末端
に不飽和基を有するウレタンゴムは10〜90重量％
未満が好ましい。以上により製造できるゴムＢの
エポキシ当量は500以上30000未満である。 エポキシ基を有するゴム（ゴムＡとゴムＢ）は
固形のまま、またはラテツクス状態、溶液状態で
フエノールOH基を有する重合体物質100重量部
にエポキシ基含有ゴムを固形分に換算して１〜
100重量部好ましくは２〜60重量部、更に好まし
くは２〜30重量部の範囲で使用する。例えばこの
ことを金属インサート性について云えば１重量部
未満では金属インサート性における効果はすくな
く、また100重量部をこえると溶融混合のさい混
合が困難となり、作業性に問題が出てくる。 エポキシ基含有ゴムはフエノール性OH基を有
する重合体物質に添加後常温以上250℃以下の温
度で混合する。 本発明のフエノール系樹脂組成物を得る方法を
さらに詳細に説明する。エポキシ基を有するゴム
を無溶剤で使用する場合は、ノボラツク型フエノ
ール樹脂、またはフエノール性重合体を熔融状態
で混合するとよい。この場合ロール等による混練
は効果的である。また混合または混練する場合必
要に応じて加熱させ粘度を低下させて行うとさら
によい。 またエポキシ基を有するゴムをラテツクスまた
はサスペンジヨンで使用する場合、レゾール型フ
エノール樹脂では両者を単に混合するだけでよい
が、場合によつては界面活性剤などを存在させ安
定化させるとよい。またノボラツク型フエノール
樹脂、フエノール性重合体に使用する場合には、
混合後加熱下で脱水しながら熔融混合させるか、
または上記樹脂を加熱下、ラテツクスまたはサス
ペンジヨンを添加させ脱水させながら熔融混合す
るとよい。 さらにエポキシ基を有するゴムを溶液で使用す
る場合、溶剤がフエノール樹脂と共通溶剤、例え
ば酢酸エチル等であればレゾール型フエノール樹
脂にそのまま添加して使用できるが、そうでない
場合には溶剤を減圧下で除去し、然る後適当な溶
剤たとえばメタノール、エタノール、アセトン等
で置換するとよい。またノボラツク型フエノール
樹脂、フエノール性重合体に使用する場合、溶剤
が上記樹脂との共通溶剤であれば、樹脂にそのま
ま添加し溶液として使用できるし、また溶剤を除
去して固体状にして使用してもよい。さらに上記
樹脂に溶解しない場合には樹脂を加熱下でエポキ
シ基を有するゴム溶液を遂次添加させ脱溶剤させ
ながら熔融混合するとよい。 上記フエノール系樹脂組成物においてはかなら
ずしもエポキシ基とフエノール性OH基とが反応
していなくてもよいが、場合によつては加熱また
は通常のエポキシ樹脂用硬化促進剤、例えば三フ
ツ化ホウ素アミン錯体、複素５員環系アミン、複
素６員環系アミン、第三級アミン、第三級アミン
塩等を使用し、エポキシ基とフエノール性OH基
との反応を促進させてもよい。この場合硬化促進
剤の添加量はフエノール系樹脂組成物100重量部
に対し０〜５重量部未満がよい。 本発明ではエポキシ基を有するゴムを任意に選
択することができ、これにより比較的硬い材料か
ら柔らかい材料を自由に製造できる利点がある。
従来のニトリルゴムを使用するゴム変性フエノー
ル樹脂の硬化物は溶剤等で抽出した場合、ニトリ
ルゴムの一部が溶出されるが、本発明によるエポ
キシ基を有するゴムとフエノール性OH基を有す
る重合体物質よりなる硬化物は溶剤等で抽出して
もエポキシ基を有するゴムが溶出されることはな
い。これは従来技術にない本発明の特徴の一つで
あり、耐溶剤性が良好なる理由である。 本発明ではエポキシ基を有するゴムは硬化物中
に反応して存在しているだけではなく、エポキシ
基を有するゴムが、均一な粒子状態で存在してお
り、従来のゴム変性フエノール樹脂のように一部
分硬化物中に溶解して存在することにより生じる
分子内可塑化現象はない。この為低温での衝撃特
性が顕著に改善され、高温での表面硬度等の硬さ
の低下割合が従来のものに比し極めて少ない。こ
れはブレーキライニング等の結合剤に使用した場
合、極めて有利である。即ち従来のゴム変性フエ
ノール樹脂を使用した場合、高温での硬度低下が
激しく使用上の問題があつた。しかるに本発明に
よる場合、上記欠点が改善され、すぐれたブレー
キライニング用結合剤として使用できる。 フエノール性OH基を有する重合体物質とエポ
キシ基含有ゴムを溶融混合してなるフエノール樹
脂組成物は次いで硬化剤、例えばヘキサミン、ま
た必要に応じて硬化助剤、充テン剤、顔料等を添
加し、ロール温度80〜170℃で混練し、粉砕して
成型粉とし、次いで圧縮成型、トランスフアー成
型、射出成型等により140〜250℃の温度で成型体
とすることができる。 さらに上記フエノール系樹脂組成物は必要に応
じて硬化剤としてヘキサメチレンテトラミンの如
きホルマリン発生化合物を使用しこれに充填剤、
例えば炭酸カルシウム、クレー、タルク、シリ
カ、酸化アルミニウム、三酸化アンチモンや補強
剤、ガラス繊維、アスベスト繊維などの無機質繊
維、ビニロン、ナイロンなどの合成繊維を加える
こともできる。さらにフエノール系樹脂組成物は
溶剤に溶解させ、種々の基材、例えばガラス布、
ガラスマツト、石綿紙、合成繊維マツト、紙、綿
布などに含浸させ、溶剤を除いて乾式のプリプレ
グとすることもできる。 さらにフエノール系樹脂組成物は例えばメチル
アルコール、エチルアルコール、ブチルアルコー
ル、オクチルアルコール、２―エチルヘキシルア
ルコール、ノニルアルコール等のアルコール系溶
剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、イソホロン等のケトン系溶剤、イ
ソプロピルエーテル、ｎ―ブチルエーテル、エチ
レングリコールモノメチルエーテル、エチレング
リコールモノエチルエーテル等のエーテル系溶
剤、酢酸エチル、酢酸イソブチル、酢酸ｎ―ブチ
ル、酢酸２―エチルヘキシル等のエステル系溶
剤、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、エチ
ルベンゼン等の芳香族系溶剤等の一種又はそれ以
上の混合溶剤にてワニスを調製し、必要に応じて
桐油、亜麻仁油あるいはエポキシ樹脂、フラン樹
脂、クマロン樹脂等により変性して塗料用樹脂と
して利用できる。さらにはレゾール型フエノール
樹脂よりなるフエノール系樹脂組成物は水溶液例
えばサスペンジヨン、ラテツクス状態で、あるい
は溶液状態で、適当な硬化剤例えばベンゾールス
ルホン酸、トルオールスルホン酸、フエノールス
ルホン酸、リン酸クロルアルキルスルホン酸、塩
酸、硫酸、シユウ酸の如き酸性物質を使用し、加
熱または常温用接着剤として利用できる。 またフエノール性重合体よりなるフエノール系
樹脂組成物は溶液状態でそのまま接着剤として利
用できるが、さらにはエポキシ樹脂及びエポキシ
樹脂用硬化促進剤を併用して加熱型接着剤として
も利用できる。 さらにフエノール系樹脂組成物はヘキサメチレ
ンテトラミンと配合し熱ロール等でよく混練した
組成物を粒度200メツシユ以下に微粉砕して、粉
末樹脂としてシエルモールド、砥石、ブレーキラ
イニング等の各種バインダーとして利用できる。 さらに本発明レゾール型フエノール樹脂よりな
るフエノール系樹脂組成物は液状のまま、液状樹
脂としてシエルモールド、砥石、ブレーキライニ
ング等の各種パインダーとして利用できる。 さらに本フエノール系樹脂組成物は必要に応じ
て硬化剤例えばヘキサメチレンテトラミン等、及
び硬化助剤、充テン剤、顔料等を添加してなる混
合物を各種型枠に流し込み、注型用樹脂としても
使用できる。 さらにフエノール系樹脂組成物は発泡剤として
例えばジニトロソペンタメチレンテトラミン、ア
ゾジカルボンアミド等を使用し、必要に応じて硬
化剤、例えばヘキサメチレンテトラミン等の存在
下、加熱処理して発泡体として利用できる。 以上本発明によるフエノール系樹脂組成物は成
型材料、積層材料、塗料、接着剤、シエルモール
ド、砥石、ブレーキライニング等の各種結合剤、
装飾、工具、食器等の注型材または発泡剤などに
巾広く利用でき工業的に価値のある材料である。 次に本発明に用いるエポキシ基を含有するゴム
の製造法を代表例をあげて説明し、更に実施例を
あげて本発明樹脂組成物の製法について具体的に
のべるが、本発明はこれらのみに限定されるもの
でないことは云うまでもない。 〔〕 エポキシ基を含有するゴムの製造例 Ａ ブタジエン系共重合体からなるゴムの製造
例： １ ゴムラテツクス(1)の製造 ブタジエン 62重量部 アクリロニトリル 35 〃 グリシジルメタアクリレート ３ 〃 ｎ―ドデシルメルカプタン １ 〃 過硫酸カリ 0.5 〃 アニオン界面活性剤 ５ 〃 水 200 〃 の構成割合でオートクレープ中30℃の温度で20時
間重合させ、ゴムラテツクス(1)をえた。ゴムラテ
ツクス中の固形分は30重量％であり、また50℃以
下の温度で真空乾燥してえたゴム(1)のエポキシ当
量は約4900であつた。 ２ ゴムラテツクス(2)の製造 ブタジエン 64重量部 スチレン 30 〃 グリシジルメタアクリレート ６ 〃 ｎ―デドシルメルカプタン ３ 〃 過硫酸カリ 0.5 〃 アニオン界面活性剤 ５ 〃 水 200 〃 の構成割合でオートクレープ中30℃の温度で20時
間重合させ、ゴムラテツクス(2)をえた。ゴムラテ
ツクス中の固形分は30重量％であり、また50℃以
下の温度で真空乾燥してえたゴム(2)のエポキシ当
量は約2400であつた。 Ｂ アクリル系共重合体からなるゴムの製造例： ３ ゴム溶液(3)の製造 ブチルアクリレート 67重量部 アクリロニトリル 30 〃 グリシジルメタアクリレート ３ 〃 酢酸エチル 100 〃 アゾビスイソブチロニトリル １ 〃 の構成割合で常圧下、酢酸エチルの還流下で８時
間重合させた後、さらにアゾビスイソブチロニト
リル１重量部を加え、さらに酢酸エチルの還流下
３時間重合させてゴム溶液(3)をえた。ゴム溶液(3)
の固形分は49重量％であり、脱溶剤してえたゴム
(3)のエポキシ当量は約4900であつた。 ４ ゴム(4)の製造 ブチルアククリレート 64重量部 アクリロニトリル 30 〃 グリシジルアクリレート ６ 〃 酢酸エチル 100 〃 アゾビスイソブチロニトリル １ 〃 の構成割合で常圧下、酢酸エチルの還流下で３時
間重合させた後、未反応モノマー及び溶剤を除去
してゴム(4)をえた。ゴム(4)のエポキシ当量は約
2500であつた。 ５ ゴム溶液(5)の製造 酢酸エチル50重量部をまず仕込み、 ブチルアクリレート 97重量部 グリシジルメタアクリレート ３ 〃 酢酸エチル 50 〃 ２，2′―アゾビス― （２，４―ジメチルバレロニトリル） 1.0 〃 よりなる混合物を常圧下、酢酸エチルの還流下で
５時間遂次添加し、重合させた後、さらに２，
2′―アゾビス―（２，４―ジメチルバレロニトリ
ル）0.5重量部を加え、酢酸エチルの還流下３時
間重合させてゴム溶液(5)をえた。ゴム溶液(5)の固
形分は49重量％であり、脱溶剤してえたゴム(5)の
エポキシ当量は約4900であつた。 ６ ゴム(6)の製造 酢酸エチル50重量部をまず仕込み ブチルアクリレート 72重量部 ブチルメタアクリレート ５ 〃 アクリロニトリル 20 〃 グリシジルメタアクリレート ３ 〃 ２，2′―アゾビス― （２，４―ジメチルバレロニトリル） １ 〃 酢酸エチル 50 〃 よりなる混合物を常圧下、酢酸エチルの還流下で
５時間遂次添加し重合させた後、さらに２，2′―
アゾビス―（２，４―ジメチルバレロニトリル）
１重量部を加え、酢酸エチルの還流下３時間重合
させ、未反応モノマー及び溶剤を除去してゴム(6)
をえた。ゴム(6)のエポキシ当量は約4900であつ
た。 Ｃ クロロプレン系共重合体からなるゴムの製造
例： ７ ゴム溶液(7)の製造 クロロプレン 94重量部 グリシジルメタアクリレート ３ 〃 スチレン ３ 〃 ベンゼン 350 〃 ｎ―ドデシルメルカプタン ３ 〃 ベンゾイルパーオキサイド 1.5 〃 の構成割合でオートクレープ中、重合温度60℃よ
り80℃迄の温度で６時間重合させてゴム溶液(7)を
えた。ゴム溶液(7)の固形分は約22重量％であり、
脱溶剤してえたゴム(7)のエポキシ当量は約4900で
あつた。 ８ ゴム溶液(8)の製造 クロロプレン 94重量部 グリシジルメタアクリレート ６ 〃 ベンゼン 350 〃 ｎ―ドデシルメルカプタン ３ 〃 ベンゾイルパーオキサイド 1.5 〃 の構成割合でオートクレープ中、重合温度60℃よ
り80℃迄の温度で６時間重合させてゴム溶液(8)を
えた。ゴム溶液(8)の固形分は約22重量％であり、
脱溶剤してえたゴム(8)の固形分は約22重量％であ
り、脱溶剤後ゴム(8)のエポキシ当量は約2400であ
つた。 Ｄ ウレタン系重合体からなるゴムの製造例： ９ ゴム溶液(9)の製造 OH当量2000を有するポリオキシプロピレング
リコール2000ｇに２，４―トリレンジイソシアナ
ート174ｇ、ジブチル錫ジラウレート0.01ｇを使
用し、70℃で５時間反応させ、NCO当量約2150
を有するプレポリマーをえた。これにヒドロキシ
エチルアクリレート122ｇを加え、70℃で７時間
反応させ不飽和当量約2300を有する重合体をえ
た。このようにしてえた重合体60重量部に酢酸エ
チル40重量部を仕込み、温度80℃に昇温した後、 ブチルアクリレート 37重量部 グリシジルメタアクリレート ３ 〃 ｎ―ドデシルメルカプタン ７ 〃 アゾビスイソブチロニトリル １ 〃 からなる上記混合物を８時間要して添加重合させ
た。添加終了後さらに80℃で２時間保持した。生
成したゴム溶液(9)の固形分は約70重量％であり、
脱溶剤してえたゴム(9)のエポキシ当量は約4900で
あつた。 10 ゴム(10)の製造 OH当量2000を有するポリオキシプロピレン―
ポリオキシエチレングリコール1000ｇに２，４―
トリレンジイソシアナート87ｇ、ジブチル錫ジラ
ウレート0.01ｇを使用し、70℃で５時間反応さ
せ、NCO当量2150を有するプレポリマーをえ
た。これにグリシドール39ｇを加え、同じく70℃
で７時間反応させてエポキシ当量2200を有するゴ
ム(10)をえた。 〔〕 フエノール系樹脂組成物の製造例 実施例 １ 一般汎用ノボラツク型フエノール樹脂として塩
酸触媒による軟化点92〜98℃の汎用ノボラツク型
フエノール樹脂（三井東圧化学(株)製ノボラツク
＃2000）を使用した。即ち該ノボラツク＃2000
500ｇにゴムラテツクス(1)150ｇを添加し、真空乾
燥により溜出する水を系外に除去した後、160℃
で60分間撹拌下で溶融混合してフエノール系樹脂
組成物１をえた。 実施例 ２ ノボラツク＃2000 500ｇにゴム溶液(3)150ｇを
添加し、真空乾燥により溜出する溶剤を系外に除
去した後、160℃で60分間撹拌下で溶融混合して
フエノール系樹脂組成物２をえた。 実施例 ３ ノボラツク＃2000 500ｇにゴム(4)50ｇを添加
し、180℃で60分間撹拌下で溶融混合してフエノ
ール樹脂系組成物３をえた。 以上の各フエノール系樹脂組成物はすべて次の
配合処方により、熱ロールで110℃３分間混練し
た後、粉砕して成型粉とした。 フエノール系樹脂組成物 100重量部 ヘキサミン 12 〃 木粉 100 〃 ステアリン酸マグネシウム 1.0 〃 カーボンブラツク 5.0 〃 尚比較のためにエポキシ基を含有しない通常の
ゴムを使用した場合、及びノボラツク＃2000のみ
の場合の例を次の比較例に示す。 比較例 １ グリシジルメタアクリレートを使用しないだけ
で、他の組成はすべてゴムラテツクス(1)と同じ割
合で、しかも同一条件で重合させゴムラテツクス
（Ｃ―１）をえた。 次いでノボラツク＃2000 500ｇ、及びゴムラテ
ツクス（Ｃ―１）150ｇを使用し、実施例１と同
じ条件下で溶融混合してフエノール樹脂組成物を
え、さらに上記配合処方により成型粉とした。 比較例 ２ フエノール系樹脂組成物の代りにノボラツク
＃2000を用い、上記配合処方により成型粉とし
た。 以上の各成型粉を170℃、５分間、100Kg／cm2の
条件にて成型体にした後、以下に示す試験方法に
より各特性値をもとめた。結果を下記第２表に示
す。 (1) 金属インサート性 直径30mm、厚み５mmの真チユウをインサートし
た直径50mm、混み10mmの金属インサート成型体を
作成した。次いで成型体はオープン中で120℃60
分間保持した後、ドライアイスメタノール中で−
40℃、60分間保持した。然る後成型体のクラツク
発生状況を肉眼判定によりもとめた。 (2) 耐溶剤性 直径50mm、厚み10mm成型体をトリクレン液に30
分間浸漬させ、しかるのち表面観察により次のラ
ンクに分類して評価した。 (i) 表面状態が殆ど変化せず Ａ (ii) 表面が若干色あせした程度 Ｂ (iii) 表面の色あせ、色むらの程度が中程度 Ｃ (iv) 表面の色あせ、色むらの程度が大なるもの Ｄ
【表】
実施例 ４
ノボラツク＃2000 500ｇにゴムラテツクス(2)
100ｇを添加し、真空乾燥により溜出する水を系
外に除去した後、160℃で60分間撹拌下で溶融混
合してフエノール系樹脂組成物４をえた。 実施例 ５ ノボラツク＃2000 500ｇにゴム溶液(5)50ｇを添
加し、真空乾燥により溜出する溶剤を系外に除去
した後、160℃で60分間撹拌下で溶融混合してフ
エノール系樹脂組成物５をえた。 実施例 ６ ノボラツク＃2000 500ｇにゴム溶液(5)100ｇを
添加し真空乾燥により溜出する溶剤を系外に除去
した後、160℃で60分間撹拌下で溶融混合してフ
エノール系樹脂組成物６をえた。 実施例 ７ ノボラツク＃2000 500ｇにゴム溶液(5)200ｇを
添加し、真空乾燥により溜出する溶剤を系外に除
去した後、熱ロールで160℃、15分間溶融混練し
てフエノール系樹脂組成物７をえた。 実施例 ８ ノボラツク＃2000 500ｇにゴム溶液(5)300ｇを
添加し真空乾燥により溜出する溶剤を系外に除去
した後、熱ロールで160℃、15分間溶融混練して
フエノール系樹脂組成物８をえた。 実施例 ９ ノボラツク＃2000 500ｇにゴム(6)50ｇを添加
し、160℃で90分間撹拌下で溶融混合してフエノ
ール系樹脂組成物９をえた。 実施例 10 ノボラツク＃2000 500ｇにゴム溶液(7)150ｇを
添加し、真空乾燥により溜出する溶剤を系外に除
去した後、熱ロールで160℃、15分間、溶融混練
してフエノール系樹脂組成物10をえた。 実施例 11 ノボラツク＃2000 500ｇにゴム溶液(8)150ｇを
添加し真空乾燥により溜出する溶剤を系外に除去
した後、熱ロールで160℃、15分間、溶融混練し
てフエノール系樹脂組成物11をえた。 実施例 12 ノボラツク＃2000 500ｇにゴム溶液(9)70ｇを添
加し、真空乾燥により溜出する溶剤を系外に除去
した後、熱ロールで160℃、15分間、溶融混練し
てフエノール系樹脂組成物12をえた。 実施例 13 ノボラツク＃2000 500ｇにゴム溶液(9)140ｇを
添加し、真空乾燥により溜出する溶剤を系外に除
去した後、熱ロールで160℃、15分間、溶融混練
してフエノール系樹脂組成物13をえた。 実施例 14 ノボラツク＃2000 500ｇにゴム(10)50ｇを添加
し、熱ロールで160℃、15分間、溶融混練してフ
エノール系樹脂組成物14をえた。 実施例 15 フエノール／ホルマリンのモル比0.75よりなる
オルソ結合約75％を有する軟化点88〜95℃のハイ
オルソ結合含有ノボラツク型フエノール樹脂（三
井東圧化学(株)製ノボラツク＃9000）を使用した。 即ち上記ノボラツク＃9000 500ｇにゴムラテツ
クス(2)100ｇを添加し、真空乾燥により溜出する
水を系外に除去した後、熱ロールで160℃、15分
間溶融混練してフエノール系樹脂組成物15をえ
た。 実施例 16 上記ノボラツク＃9000 500ｇにゴム溶液(3)100
ｇを添加し、真空乾燥により溜出する溶剤を系外
に除去した後、160℃で60分間撹拌下で溶融混合
してフエノール系樹脂組成物16をえた。 実施例 17 上記ノボラツク＃9000 500ｇにゴム溶液(8)150
ｇを添加し、真空乾燥により溜出する溶剤を系外
に除去した後、熱ロールで160℃、15分間溶融混
練してフエノール系樹脂組成物17をえた。 実施例 18 上記ノボラツク＃9000 500ｇにゴム溶液(9)70ｇ
を添加し、真空乾燥により溜出する溶剤を系外に
除去した後、熱ロールで160℃、15分間溶融混練
してフエノール系樹脂組成物18をえた。 以上の実施例４〜18のフエノール系樹脂組成物
を用い、前記の成型粉を作ると同じ配合及び条件
で成型粉を得た。 比較のため、〔〕エポキシ基を含有するゴム
の製造例において、１〜９においては分子内に不
飽和結合とエポキシ基を有する単量体（Ａ単量
体）を全く使用せずに他はすべて同一にしてゴム
（ラテツクス、溶液）をえ、それぞれＣ―１〜Ｃ
―９とした。また、10においてはグリシドールの
代りにｎ―プロピルアルコールを使用する以外は
すべて同一にしてゴムＣ―10を得た。 比較例 ３ ゴムラテツクスＣ―２を使用した以外はすべて
実施例４と同じ方法によりフエノール樹脂組成物
をえた。 比較例 ４ ゴム溶液Ｃ―５を使用した以外はすべて実施例
５と同じ方法によりフエノール樹脂組成物をえ
た。 比較例 ５ ゴム溶液Ｃ―５を使用した以外はすべて実施例
６と同じ方法によりフエノール樹脂組成物をえ
た。 比較例 ６ ゴム溶液Ｃ―５を使用した以外はすべて実施例
７と同じ方法によりフエノール樹脂組成物をえ
た。 比較例 ７ ゴム溶液Ｃ―５を使用した以外はすべて実施例
８と同じ方法によりフエノール樹脂組成物をえ
た。 比較例 ８ ゴムＣ―６を使用した以外はすべて実施例９と
同じ方法によりフエノール樹脂組成物をえた。 比較例 ９ ゴム溶液Ｃ―７を使用した以外はすべて実施例
10と同じ方法によりフエノール樹脂組成物をえ
た。 比較例 10 ゴム溶液Ｃ―８を使用した以外はすべて実施例
11と同じ方法によりフエノール樹脂組成物をえ
た。 比較例 11 ゴム溶液Ｃ―９を使用した以外はすべて実施例
12と同じ方法によりフエノール樹脂組成物をえ
た。 比較例 12 ゴム溶液Ｃ―９を使用した以外はすべて実施例
13と同じ方法によりフエノール樹脂組成物をえ
た。 比較例 13 ゴムＣ―10を使用した以外はすべて実施例14と
同じ方法によりフエノール樹脂組成物をえた。 比較例 14 ゴムラテツクスＣ―２を使用した以外はすべて
実施例15と同じ方法によりフエノール樹脂組成物
をえた。 比較例 15 ゴム溶液Ｃ―３を使用した以外はすべて実施例
16と同じ方法によりフエノール樹脂組成物をえ
た。 比較例 16 ゴム溶液Ｃ―８を使用した以外はすべて実施例
17と同じ方法によりフエノール樹脂組成物をえ
た。 比較例 17 ゴム溶液Ｃ―９を使用した以外はすべて実施例
18と同じ方法によりフエノール樹脂組成物をえ
た。 以上の比較例３〜17のフエノール樹脂組成物を
前記成型粉の配合処方においてフエノール系樹脂
組成物の代りに用いる他は同様にして成型粉を製
造した。 (1) 耐溶剤性 実施例４〜18及び比較例３〜17で得た樹脂組成
物より得た成型粉を170℃、５分間100Kg／cm2の条
件で成型体とし、さらに各成型体を粉砕して100
メツシユ以下の粒度にした後、ソツクスレ―抽出
器を使用し、各溶剤により10時間還流下で抽出を
行ない、抽出率をもとめた。結果を第３表に示
す。 第３表よりエポキシ基を含有するゴムを使用し
た場合、エポキシ基を含有しないゴムに比して耐
溶剤性にすぐれた特性を有している。
100ｇを添加し、真空乾燥により溜出する水を系
外に除去した後、160℃で60分間撹拌下で溶融混
合してフエノール系樹脂組成物４をえた。 実施例 ５ ノボラツク＃2000 500ｇにゴム溶液(5)50ｇを添
加し、真空乾燥により溜出する溶剤を系外に除去
した後、160℃で60分間撹拌下で溶融混合してフ
エノール系樹脂組成物５をえた。 実施例 ６ ノボラツク＃2000 500ｇにゴム溶液(5)100ｇを
添加し真空乾燥により溜出する溶剤を系外に除去
した後、160℃で60分間撹拌下で溶融混合してフ
エノール系樹脂組成物６をえた。 実施例 ７ ノボラツク＃2000 500ｇにゴム溶液(5)200ｇを
添加し、真空乾燥により溜出する溶剤を系外に除
去した後、熱ロールで160℃、15分間溶融混練し
てフエノール系樹脂組成物７をえた。 実施例 ８ ノボラツク＃2000 500ｇにゴム溶液(5)300ｇを
添加し真空乾燥により溜出する溶剤を系外に除去
した後、熱ロールで160℃、15分間溶融混練して
フエノール系樹脂組成物８をえた。 実施例 ９ ノボラツク＃2000 500ｇにゴム(6)50ｇを添加
し、160℃で90分間撹拌下で溶融混合してフエノ
ール系樹脂組成物９をえた。 実施例 10 ノボラツク＃2000 500ｇにゴム溶液(7)150ｇを
添加し、真空乾燥により溜出する溶剤を系外に除
去した後、熱ロールで160℃、15分間、溶融混練
してフエノール系樹脂組成物10をえた。 実施例 11 ノボラツク＃2000 500ｇにゴム溶液(8)150ｇを
添加し真空乾燥により溜出する溶剤を系外に除去
した後、熱ロールで160℃、15分間、溶融混練し
てフエノール系樹脂組成物11をえた。 実施例 12 ノボラツク＃2000 500ｇにゴム溶液(9)70ｇを添
加し、真空乾燥により溜出する溶剤を系外に除去
した後、熱ロールで160℃、15分間、溶融混練し
てフエノール系樹脂組成物12をえた。 実施例 13 ノボラツク＃2000 500ｇにゴム溶液(9)140ｇを
添加し、真空乾燥により溜出する溶剤を系外に除
去した後、熱ロールで160℃、15分間、溶融混練
してフエノール系樹脂組成物13をえた。 実施例 14 ノボラツク＃2000 500ｇにゴム(10)50ｇを添加
し、熱ロールで160℃、15分間、溶融混練してフ
エノール系樹脂組成物14をえた。 実施例 15 フエノール／ホルマリンのモル比0.75よりなる
オルソ結合約75％を有する軟化点88〜95℃のハイ
オルソ結合含有ノボラツク型フエノール樹脂（三
井東圧化学(株)製ノボラツク＃9000）を使用した。 即ち上記ノボラツク＃9000 500ｇにゴムラテツ
クス(2)100ｇを添加し、真空乾燥により溜出する
水を系外に除去した後、熱ロールで160℃、15分
間溶融混練してフエノール系樹脂組成物15をえ
た。 実施例 16 上記ノボラツク＃9000 500ｇにゴム溶液(3)100
ｇを添加し、真空乾燥により溜出する溶剤を系外
に除去した後、160℃で60分間撹拌下で溶融混合
してフエノール系樹脂組成物16をえた。 実施例 17 上記ノボラツク＃9000 500ｇにゴム溶液(8)150
ｇを添加し、真空乾燥により溜出する溶剤を系外
に除去した後、熱ロールで160℃、15分間溶融混
練してフエノール系樹脂組成物17をえた。 実施例 18 上記ノボラツク＃9000 500ｇにゴム溶液(9)70ｇ
を添加し、真空乾燥により溜出する溶剤を系外に
除去した後、熱ロールで160℃、15分間溶融混練
してフエノール系樹脂組成物18をえた。 以上の実施例４〜18のフエノール系樹脂組成物
を用い、前記の成型粉を作ると同じ配合及び条件
で成型粉を得た。 比較のため、〔〕エポキシ基を含有するゴム
の製造例において、１〜９においては分子内に不
飽和結合とエポキシ基を有する単量体（Ａ単量
体）を全く使用せずに他はすべて同一にしてゴム
（ラテツクス、溶液）をえ、それぞれＣ―１〜Ｃ
―９とした。また、10においてはグリシドールの
代りにｎ―プロピルアルコールを使用する以外は
すべて同一にしてゴムＣ―10を得た。 比較例 ３ ゴムラテツクスＣ―２を使用した以外はすべて
実施例４と同じ方法によりフエノール樹脂組成物
をえた。 比較例 ４ ゴム溶液Ｃ―５を使用した以外はすべて実施例
５と同じ方法によりフエノール樹脂組成物をえ
た。 比較例 ５ ゴム溶液Ｃ―５を使用した以外はすべて実施例
６と同じ方法によりフエノール樹脂組成物をえ
た。 比較例 ６ ゴム溶液Ｃ―５を使用した以外はすべて実施例
７と同じ方法によりフエノール樹脂組成物をえ
た。 比較例 ７ ゴム溶液Ｃ―５を使用した以外はすべて実施例
８と同じ方法によりフエノール樹脂組成物をえ
た。 比較例 ８ ゴムＣ―６を使用した以外はすべて実施例９と
同じ方法によりフエノール樹脂組成物をえた。 比較例 ９ ゴム溶液Ｃ―７を使用した以外はすべて実施例
10と同じ方法によりフエノール樹脂組成物をえ
た。 比較例 10 ゴム溶液Ｃ―８を使用した以外はすべて実施例
11と同じ方法によりフエノール樹脂組成物をえ
た。 比較例 11 ゴム溶液Ｃ―９を使用した以外はすべて実施例
12と同じ方法によりフエノール樹脂組成物をえ
た。 比較例 12 ゴム溶液Ｃ―９を使用した以外はすべて実施例
13と同じ方法によりフエノール樹脂組成物をえ
た。 比較例 13 ゴムＣ―10を使用した以外はすべて実施例14と
同じ方法によりフエノール樹脂組成物をえた。 比較例 14 ゴムラテツクスＣ―２を使用した以外はすべて
実施例15と同じ方法によりフエノール樹脂組成物
をえた。 比較例 15 ゴム溶液Ｃ―３を使用した以外はすべて実施例
16と同じ方法によりフエノール樹脂組成物をえ
た。 比較例 16 ゴム溶液Ｃ―８を使用した以外はすべて実施例
17と同じ方法によりフエノール樹脂組成物をえ
た。 比較例 17 ゴム溶液Ｃ―９を使用した以外はすべて実施例
18と同じ方法によりフエノール樹脂組成物をえ
た。 以上の比較例３〜17のフエノール樹脂組成物を
前記成型粉の配合処方においてフエノール系樹脂
組成物の代りに用いる他は同様にして成型粉を製
造した。 (1) 耐溶剤性 実施例４〜18及び比較例３〜17で得た樹脂組成
物より得た成型粉を170℃、５分間100Kg／cm2の条
件で成型体とし、さらに各成型体を粉砕して100
メツシユ以下の粒度にした後、ソツクスレ―抽出
器を使用し、各溶剤により10時間還流下で抽出を
行ない、抽出率をもとめた。結果を第３表に示
す。 第３表よりエポキシ基を含有するゴムを使用し
た場合、エポキシ基を含有しないゴムに比して耐
溶剤性にすぐれた特性を有している。
【表】
【表】
(2) 金属インサート性
実施例４，６，７，９，12，15，16，17，18及
び比較例２，３，５，６，８，11，14，15，16，
17で得た樹脂組成物より得た成型粉を用いて調べ
た。金属片として一辺29mm、厚み13mmの正六角形
を有し、中心部に径20mmの円筒状の空洞を有する
鋳鉄製のものを使用し、該金属片を成形体の中心
部でかつ成形体の裏面に位置するようにして、直
径50mm、厚み30mmの金属インサート成型体を170
℃又は160℃、100Kg／cm2、５分間の条件で作成し
た。 金属インサート成型体は180℃、30分間保持
し、次いで−40℃、40分間保持した条件を１サイ
クルとし、金属部分と硬化樹脂部分との境に発生
するクラツクを肉眼観察によりもとめ、クラツク
が発生するサイクル数で表示した。第４表に結果
を示す。 サイクル数が多いほど材料の金属インサート性
がすぐれていることを示す。 第４表より本発明によるエポキシ基を含有する
ゴムはエポキシ基を含有しないゴムに対して金属
インサート性においてすぐれた特性を有してい
る。
び比較例２，３，５，６，８，11，14，15，16，
17で得た樹脂組成物より得た成型粉を用いて調べ
た。金属片として一辺29mm、厚み13mmの正六角形
を有し、中心部に径20mmの円筒状の空洞を有する
鋳鉄製のものを使用し、該金属片を成形体の中心
部でかつ成形体の裏面に位置するようにして、直
径50mm、厚み30mmの金属インサート成型体を170
℃又は160℃、100Kg／cm2、５分間の条件で作成し
た。 金属インサート成型体は180℃、30分間保持
し、次いで−40℃、40分間保持した条件を１サイ
クルとし、金属部分と硬化樹脂部分との境に発生
するクラツクを肉眼観察によりもとめ、クラツク
が発生するサイクル数で表示した。第４表に結果
を示す。 サイクル数が多いほど材料の金属インサート性
がすぐれていることを示す。 第４表より本発明によるエポキシ基を含有する
ゴムはエポキシ基を含有しないゴムに対して金属
インサート性においてすぐれた特性を有してい
る。
【表】
実施例 19
レゾール型フエノール樹脂溶液として以下に示
すものを使用した。 即ちフエノール94ｇ、ノニルフエノール70ｇ、
37％ホルマリン水溶液137ｇ、28％アンモニア水
溶液５ｇを反応容器に入れ、撹拌下95℃で５時間
反応させた。反応終了後、反応生成物を減圧下に
脱水し、内温が90℃になつた時点で脱水を止め、
冷却しアセトンを加えて樹脂分40℃のレゾール型
フエノール樹脂溶液をえた。 上記レゾール型フエノール樹脂溶液100ｇにエ
ポキシ基含有ゴムラテツクス(1)10ｇを使用した。 エポキシ基含有ゴムラテツクス(1)は完全に脱水
した後、酢酸エチル10ｇに溶解させ、酢酸エチル
のゴム溶液として使用した。 即ちレゾール型フエノール樹脂溶液100ｇにエ
ポキシ基含有ゴムラテツクス(1)10ｇよりなる酢酸
エチルのゴム溶液を添加して、樹脂分約39.0％の
フエノール系樹脂組成物19をえた。 実施例 20 上記レゾール型フエノール樹脂溶液100ｇにゴ
ムラテツクス(2)７ｇを使用した。 エポキシ基含有ゴムラテツクス(2)は完全に脱水
した後、酢酸エチル10ｇに溶解させ、酢酸エチル
のゴム溶液として使用した。 即ちレゾール型フエノール樹脂溶液100ｇにゴ
ムラテツクス(2)７ｇよりなる酢酸エチルのゴム溶
液を添加して、樹脂分約38.0％のフエノール系樹
脂組成物20をえた。 実施例 21 上記レゾール型フエノール樹脂溶液100ｇにゴ
ム溶液(5)８ｇを加え、樹脂分約40.7％のフエノー
ル系樹脂組成物21をえた。 実施例 22 上記レゾール型フエノール樹脂溶液100ｇにゴ
ム(6)４ｇを加え、常温で60分間撹拌させて、樹脂
分約42.3％のフエノール系樹脂組成物22をえた。 実施例 23 上記レゾール型フエノール樹脂溶液100ｇにゴ
ム溶液(8)12ｇを使用した。 エポキシ基含有ゴム溶液(8)は完全に脱溶剤した
後、酢酸エチル10ｇに溶解させ、酢酸エチルのゴ
ム溶液として使用した。 即ちレゾール型フエノール樹脂溶液100ｇにゴ
ム溶液(8)12ｇよりなる酢酸エチルのゴム溶液を添
加して、樹脂分約38.0％のフエノール系樹脂組成
物23をえた。 実施例 24 上記レゾール型フエノール樹脂溶液100ｇにゴ
ム溶液(9)６ｇを加え、樹脂分約41.7％のフエノー
ル系樹脂組成物24をえた。 以上の実施例19〜24でえられた各フエノール系
樹脂組成物を使用し、これをコツトンリンター紙
に含浸させた後乾燥して樹脂付着分45重量％の基
材をえた。このものを10枚と接着剤つき銅箔１枚
を重ね合せ、160℃、100Kg／cm2の加圧下に50分間
圧着して厚さ1.5mmの銅張り積層板をえた。 比較例 18 上記レゾール型フエノール樹脂溶液を使用し、
コツトンリンター紙に含浸させた後乾燥して樹脂
付着分45重量％の基材をえた。このものを10枚と
接着剤つき銅箔１枚を重ね合せ160℃、100Kg／cm2
の加圧下に50分間圧着して厚さ1.5mmの銅張り積
層板とした。 これらの銅張り積層板の物性を第５表に示す。
すものを使用した。 即ちフエノール94ｇ、ノニルフエノール70ｇ、
37％ホルマリン水溶液137ｇ、28％アンモニア水
溶液５ｇを反応容器に入れ、撹拌下95℃で５時間
反応させた。反応終了後、反応生成物を減圧下に
脱水し、内温が90℃になつた時点で脱水を止め、
冷却しアセトンを加えて樹脂分40℃のレゾール型
フエノール樹脂溶液をえた。 上記レゾール型フエノール樹脂溶液100ｇにエ
ポキシ基含有ゴムラテツクス(1)10ｇを使用した。 エポキシ基含有ゴムラテツクス(1)は完全に脱水
した後、酢酸エチル10ｇに溶解させ、酢酸エチル
のゴム溶液として使用した。 即ちレゾール型フエノール樹脂溶液100ｇにエ
ポキシ基含有ゴムラテツクス(1)10ｇよりなる酢酸
エチルのゴム溶液を添加して、樹脂分約39.0％の
フエノール系樹脂組成物19をえた。 実施例 20 上記レゾール型フエノール樹脂溶液100ｇにゴ
ムラテツクス(2)７ｇを使用した。 エポキシ基含有ゴムラテツクス(2)は完全に脱水
した後、酢酸エチル10ｇに溶解させ、酢酸エチル
のゴム溶液として使用した。 即ちレゾール型フエノール樹脂溶液100ｇにゴ
ムラテツクス(2)７ｇよりなる酢酸エチルのゴム溶
液を添加して、樹脂分約38.0％のフエノール系樹
脂組成物20をえた。 実施例 21 上記レゾール型フエノール樹脂溶液100ｇにゴ
ム溶液(5)８ｇを加え、樹脂分約40.7％のフエノー
ル系樹脂組成物21をえた。 実施例 22 上記レゾール型フエノール樹脂溶液100ｇにゴ
ム(6)４ｇを加え、常温で60分間撹拌させて、樹脂
分約42.3％のフエノール系樹脂組成物22をえた。 実施例 23 上記レゾール型フエノール樹脂溶液100ｇにゴ
ム溶液(8)12ｇを使用した。 エポキシ基含有ゴム溶液(8)は完全に脱溶剤した
後、酢酸エチル10ｇに溶解させ、酢酸エチルのゴ
ム溶液として使用した。 即ちレゾール型フエノール樹脂溶液100ｇにゴ
ム溶液(8)12ｇよりなる酢酸エチルのゴム溶液を添
加して、樹脂分約38.0％のフエノール系樹脂組成
物23をえた。 実施例 24 上記レゾール型フエノール樹脂溶液100ｇにゴ
ム溶液(9)６ｇを加え、樹脂分約41.7％のフエノー
ル系樹脂組成物24をえた。 以上の実施例19〜24でえられた各フエノール系
樹脂組成物を使用し、これをコツトンリンター紙
に含浸させた後乾燥して樹脂付着分45重量％の基
材をえた。このものを10枚と接着剤つき銅箔１枚
を重ね合せ、160℃、100Kg／cm2の加圧下に50分間
圧着して厚さ1.5mmの銅張り積層板をえた。 比較例 18 上記レゾール型フエノール樹脂溶液を使用し、
コツトンリンター紙に含浸させた後乾燥して樹脂
付着分45重量％の基材をえた。このものを10枚と
接着剤つき銅箔１枚を重ね合せ160℃、100Kg／cm2
の加圧下に50分間圧着して厚さ1.5mmの銅張り積
層板とした。 これらの銅張り積層板の物性を第５表に示す。
【表】
第５表に示すように本発明によるフエノール系
樹脂組成物は積層板にした場合すぐれた打抜加工
性を示す。 実施例 25 重量平均分子量6000を有するポリ―ｐ―ビニル
フエノール（丸善石油〓製「マルゼンレジンＭ」
略称フエノール性重合体Ａ）を使用した。 即ちフエノール性重合体A500ｇにラテツクス
(1)150ｇを添加し、真空乾燥により溜出する水を
系外に除去した後、熱ロールで160℃、15分間溶
融混練してフエノール系樹脂組成物25をえた。 実施例 26 フエノール性重合体A500ｇにゴム溶液(3)100ｇ
を添加し、真空乾燥により溜出する溶剤を系外に
除去した後、熱ロールで160℃、15分間溶融混練
してフエノール系樹脂組成物26をえた。 実施例 27 フエノール性重合体A500ｇにゴム(4)50ｇを添
加し、熱ロールで160℃、15分間溶融混練してフ
エノール系樹脂組成物27をえた。 実施例 28 フエノール性重合体A500ｇにゴム溶液(5)100ｇ
を添加し、真空乾燥により溜出する溶剤を系外に
除去した後、熱ロールで160℃、15分間、溶融混
練してフエノール系樹脂組成物28をえた。 実施例 29 フエノール性重合体A500ｇにゴム溶液(5)200ｇ
を添加し真空乾燥により溜出する溶剤を系外に除
去した後、熱ロールで160℃、15分間、溶融混練
してフエノール系樹脂組成物29をえた。 実施例 30 フエノール性重合体A500ｇにゴム溶液(7)200ｇ
を添加し、真空乾燥により溜出する溶剤を系外に
除去した後、熱ロールで160℃、15分間溶融混練
してフエノール系樹脂組成物30をえた。 実施例 31 フエノール性重合体A500ｇにゴム(10)50ｇを添
加し、熱ロールで160℃、15分間溶融混練してフ
エノール系樹脂組成物31をえた。 以上の実施例25〜31で得たフエノール系樹脂組
成物を下記の処方で配合し、80℃の熱ロールで８
分間混練した後、170℃、100Kg／cm2で10分間加圧
して成形体とし、次いで180℃で10時間保持して
ポストキユアを行なつて、成型体を得た。 フエノール系樹脂組成物 66重量部 ビスフエノールＡ型エポキシ樹脂 （シエル化学(株)製エピコート828、 エポキシ当量190） 100 〃 三フツ化ホウ素モノエチルアミン錯体 （シエル化学(株)製）BF3400 １ 〃 比較例 19 フエノール系樹脂組成物の代りに、ポリ―ｐ―
ビニルフエノールを使用した以外には同じ方法に
より成型体とした。 以上の成型体の物性を第６表に示す。
樹脂組成物は積層板にした場合すぐれた打抜加工
性を示す。 実施例 25 重量平均分子量6000を有するポリ―ｐ―ビニル
フエノール（丸善石油〓製「マルゼンレジンＭ」
略称フエノール性重合体Ａ）を使用した。 即ちフエノール性重合体A500ｇにラテツクス
(1)150ｇを添加し、真空乾燥により溜出する水を
系外に除去した後、熱ロールで160℃、15分間溶
融混練してフエノール系樹脂組成物25をえた。 実施例 26 フエノール性重合体A500ｇにゴム溶液(3)100ｇ
を添加し、真空乾燥により溜出する溶剤を系外に
除去した後、熱ロールで160℃、15分間溶融混練
してフエノール系樹脂組成物26をえた。 実施例 27 フエノール性重合体A500ｇにゴム(4)50ｇを添
加し、熱ロールで160℃、15分間溶融混練してフ
エノール系樹脂組成物27をえた。 実施例 28 フエノール性重合体A500ｇにゴム溶液(5)100ｇ
を添加し、真空乾燥により溜出する溶剤を系外に
除去した後、熱ロールで160℃、15分間、溶融混
練してフエノール系樹脂組成物28をえた。 実施例 29 フエノール性重合体A500ｇにゴム溶液(5)200ｇ
を添加し真空乾燥により溜出する溶剤を系外に除
去した後、熱ロールで160℃、15分間、溶融混練
してフエノール系樹脂組成物29をえた。 実施例 30 フエノール性重合体A500ｇにゴム溶液(7)200ｇ
を添加し、真空乾燥により溜出する溶剤を系外に
除去した後、熱ロールで160℃、15分間溶融混練
してフエノール系樹脂組成物30をえた。 実施例 31 フエノール性重合体A500ｇにゴム(10)50ｇを添
加し、熱ロールで160℃、15分間溶融混練してフ
エノール系樹脂組成物31をえた。 以上の実施例25〜31で得たフエノール系樹脂組
成物を下記の処方で配合し、80℃の熱ロールで８
分間混練した後、170℃、100Kg／cm2で10分間加圧
して成形体とし、次いで180℃で10時間保持して
ポストキユアを行なつて、成型体を得た。 フエノール系樹脂組成物 66重量部 ビスフエノールＡ型エポキシ樹脂 （シエル化学(株)製エピコート828、 エポキシ当量190） 100 〃 三フツ化ホウ素モノエチルアミン錯体 （シエル化学(株)製）BF3400 １ 〃 比較例 19 フエノール系樹脂組成物の代りに、ポリ―ｐ―
ビニルフエノールを使用した以外には同じ方法に
より成型体とした。 以上の成型体の物性を第６表に示す。
【表】
第６表よりフエノール性重合体Ａは本発明によ
り常態のみならず低温での衝撃強度の大巾な改善
がみとめられる。 実施例 32 アクリロニトリル270ｇ、スチレン630ｇ、ｐ―
イソプロペニルフエノール100ｇ、酢酸エチル250
ｇ、２，2′―アゾビス―（2.4―ジメチルバレロ
ニトリル）５ｇを仕込み、60℃で４時間重合させ
た後、さらに酢酸エチル250ｇ、２，2′―アゾビ
ス―（2.4―ジメチルバレロニトリル）５ｇを加
え、60℃でさらに４時間重合させた。その後溶剤
を低圧下で除去してイソプロペニルフエノールの
共重合体（略称フエノール性重合体Ｂ）をえた。
フエノール性重合体Ｂの25℃、５％の酢酸エチル
溶液粘度は1.75cpsであつた。 フエノール性重合体B500ｇにラテツクス(1)150
ｇを添加し、真空乾燥により溜出する水を系外に
除去した後、熱ロールで160℃、15分間溶融混練
してフエノール系樹脂組成物32をえた。 実施例 33 フエノール性重合体B500ｇにゴム溶液(5)75ｇ
を添加し、真空乾燥により溜出する溶剤を系外に
除去した後、熱ロールで160℃、15分間溶融混練
してフエノール系樹脂組成物33をえた。 実施例 34 フエノール性重合体B500ｇにゴム溶液(5)150ｇ
を添加し、真空乾燥により溜出する溶剤を系外に
除去した後、熱ロールで160℃、15分間溶融混練
してフエノール系樹脂組成物34をえた。 実施例 35 フエノール性重合体B500ｇにゴム(6)50ｇを添
加し、熱ロールで160℃、15分間溶融混練してフ
エノール系樹脂組成物35をえた。 実施例 36 フエノール性重合体B500ｇにゴム溶液(7)200ｇ
を添加し、真空乾燥により溜出する溶剤を系外に
除去した後、熱ロールで160℃、15分間溶融混練
してフエノール系樹脂組成物36をえた。 実施例 37 フエノール性重合体B500ｇにゴム(10)50ｇを添
加し、熱ロールで160℃、15分間溶融混練してフ
エノール系樹脂組成物37をえた。 以上の実施例32〜37で得た各フエノール系樹脂
組成物を下記の処方で配合し、150℃の熱ロール
で３分間混練した後、230℃、100Kg／cm2、５分間
の条件で成型体を得た。 フエノール系樹脂組成物 100重量部 ヘキサメチレンテトラミン ５ 〃 ステアリン酸マグネシウム 0.5 〃 比較例 20 フエノール系樹脂組成物の代りに、フエノール
性重合体Ｂを使用した以外には同じ方法により成
型体とした。 以上の成型体の物性を第７表に示す。
り常態のみならず低温での衝撃強度の大巾な改善
がみとめられる。 実施例 32 アクリロニトリル270ｇ、スチレン630ｇ、ｐ―
イソプロペニルフエノール100ｇ、酢酸エチル250
ｇ、２，2′―アゾビス―（2.4―ジメチルバレロ
ニトリル）５ｇを仕込み、60℃で４時間重合させ
た後、さらに酢酸エチル250ｇ、２，2′―アゾビ
ス―（2.4―ジメチルバレロニトリル）５ｇを加
え、60℃でさらに４時間重合させた。その後溶剤
を低圧下で除去してイソプロペニルフエノールの
共重合体（略称フエノール性重合体Ｂ）をえた。
フエノール性重合体Ｂの25℃、５％の酢酸エチル
溶液粘度は1.75cpsであつた。 フエノール性重合体B500ｇにラテツクス(1)150
ｇを添加し、真空乾燥により溜出する水を系外に
除去した後、熱ロールで160℃、15分間溶融混練
してフエノール系樹脂組成物32をえた。 実施例 33 フエノール性重合体B500ｇにゴム溶液(5)75ｇ
を添加し、真空乾燥により溜出する溶剤を系外に
除去した後、熱ロールで160℃、15分間溶融混練
してフエノール系樹脂組成物33をえた。 実施例 34 フエノール性重合体B500ｇにゴム溶液(5)150ｇ
を添加し、真空乾燥により溜出する溶剤を系外に
除去した後、熱ロールで160℃、15分間溶融混練
してフエノール系樹脂組成物34をえた。 実施例 35 フエノール性重合体B500ｇにゴム(6)50ｇを添
加し、熱ロールで160℃、15分間溶融混練してフ
エノール系樹脂組成物35をえた。 実施例 36 フエノール性重合体B500ｇにゴム溶液(7)200ｇ
を添加し、真空乾燥により溜出する溶剤を系外に
除去した後、熱ロールで160℃、15分間溶融混練
してフエノール系樹脂組成物36をえた。 実施例 37 フエノール性重合体B500ｇにゴム(10)50ｇを添
加し、熱ロールで160℃、15分間溶融混練してフ
エノール系樹脂組成物37をえた。 以上の実施例32〜37で得た各フエノール系樹脂
組成物を下記の処方で配合し、150℃の熱ロール
で３分間混練した後、230℃、100Kg／cm2、５分間
の条件で成型体を得た。 フエノール系樹脂組成物 100重量部 ヘキサメチレンテトラミン ５ 〃 ステアリン酸マグネシウム 0.5 〃 比較例 20 フエノール系樹脂組成物の代りに、フエノール
性重合体Ｂを使用した以外には同じ方法により成
型体とした。 以上の成型体の物性を第７表に示す。
【表】
第７表よりフエノール性重合体Ｂは本発明によ
り常態のみならず低温での衝撃強度の大巾な改善
がみとめられる。 実施例 38 フエノールとパラキシリレンジアルキルエーテ
ルとの重合体として軟化点85〜105℃を有する重
合体物質（アルブライト．エンド．ウイルソン．
リミテツド社（製）商品名 ザイロツク225、略
称フエノール性重合体Ｃ）を用いた。 フエノール性重合体C500ｇにゴムラテツクス
(1)150ｇを添加し、真空乾燥により溜出する水を
系外に除去した後熱ロールで160℃、15分間溶融
混練してフエノール系樹脂組成物38をえた。 実施例 39 フエノール性重合体C500ｇにゴム溶液(5)75ｇ
を添加し真空乾燥により溜出する溶剤を系外に除
去した後、熱ロールで160℃、15分間溶融混練し
てフエノール系樹脂組成物39をえた。 実施例 40 フエノール性重合体C500ｇにゴム溶液(5)150ｇ
を添加し、真空乾燥により溜出する溶剤を系外に
除去した後、熱ロールで160℃、15分間溶融混練
してフエノール系樹脂組成物40をえた。 実施例 41 フエノール性重合体C500ｇにゴム(6)50ｇを添
加し、熱ロールで160℃、15分間溶融混練してフ
エノール系樹脂組成物41をえた。 実施例 42 フエノール性重合体C500ｇにゴム溶液(7)200ｇ
を添加し真空乾燥により溜出する溶剤を系外に除
去した後、熱ロールで160℃、15分間溶融混練し
てフエノール系樹脂組成物42をえた。 実施例 43 フエノール性重合体C500ｇにゴム(10)50ｇを添
加し、熱ロールで160℃、15分間溶融混練してフ
エノール系樹脂組成物43をえた。 以上の実施例38〜48で得た各フエノール系樹脂
組成物を下記の処方で配合し、105℃の熱ロール
で５分間混練した後、170℃、100Kg／cm2、５分間
の条件で成型し、次いで180℃で10時間保持して
ポストキユアを行なつた。 フエノール系樹脂組成物 100重量部 ヘキサメチレンテトラミン 12 〃 ステアリン酸マグネシウム 2.0 〃 アスベスト粉末 60 〃 比較例 21 フエノール系樹脂組成物の代りに、フエノール
性重合体Ｃを使用した以外には同じ方法により成
型体とした。 以上の成型体の物性を第８表に示す。
り常態のみならず低温での衝撃強度の大巾な改善
がみとめられる。 実施例 38 フエノールとパラキシリレンジアルキルエーテ
ルとの重合体として軟化点85〜105℃を有する重
合体物質（アルブライト．エンド．ウイルソン．
リミテツド社（製）商品名 ザイロツク225、略
称フエノール性重合体Ｃ）を用いた。 フエノール性重合体C500ｇにゴムラテツクス
(1)150ｇを添加し、真空乾燥により溜出する水を
系外に除去した後熱ロールで160℃、15分間溶融
混練してフエノール系樹脂組成物38をえた。 実施例 39 フエノール性重合体C500ｇにゴム溶液(5)75ｇ
を添加し真空乾燥により溜出する溶剤を系外に除
去した後、熱ロールで160℃、15分間溶融混練し
てフエノール系樹脂組成物39をえた。 実施例 40 フエノール性重合体C500ｇにゴム溶液(5)150ｇ
を添加し、真空乾燥により溜出する溶剤を系外に
除去した後、熱ロールで160℃、15分間溶融混練
してフエノール系樹脂組成物40をえた。 実施例 41 フエノール性重合体C500ｇにゴム(6)50ｇを添
加し、熱ロールで160℃、15分間溶融混練してフ
エノール系樹脂組成物41をえた。 実施例 42 フエノール性重合体C500ｇにゴム溶液(7)200ｇ
を添加し真空乾燥により溜出する溶剤を系外に除
去した後、熱ロールで160℃、15分間溶融混練し
てフエノール系樹脂組成物42をえた。 実施例 43 フエノール性重合体C500ｇにゴム(10)50ｇを添
加し、熱ロールで160℃、15分間溶融混練してフ
エノール系樹脂組成物43をえた。 以上の実施例38〜48で得た各フエノール系樹脂
組成物を下記の処方で配合し、105℃の熱ロール
で５分間混練した後、170℃、100Kg／cm2、５分間
の条件で成型し、次いで180℃で10時間保持して
ポストキユアを行なつた。 フエノール系樹脂組成物 100重量部 ヘキサメチレンテトラミン 12 〃 ステアリン酸マグネシウム 2.0 〃 アスベスト粉末 60 〃 比較例 21 フエノール系樹脂組成物の代りに、フエノール
性重合体Ｃを使用した以外には同じ方法により成
型体とした。 以上の成型体の物性を第８表に示す。
【表】
第８表よりフエノール性重合体Ｃは本発明によ
り常態のみならず低温での衝撃強度の大巾な改善
がみとめられる。 実施例 44 フエノール性OH基を有する重合体物質として
塩酸触媒による軟化点92〜98℃の汎用ノボラツク
樹脂を使用し、この樹脂100重量部にゴム(6)10重
量部を添加し、160℃で60分間溶融混合してフエ
ノール系樹脂組成物44を得た。 得られたフエノール系樹脂組成物44 100重量部
にヘキサメチレンテトラミン12重量部およびステ
アリン酸マグネシウム１重量部を配合し、105℃
の熱ロールで３分間混練し、冷却後粉砕して成型
粉を得た。 この成型粉20重量部にヘツドマン陽イオン繊維
（カナダ国ヘツドマン社製）80重量部をメタノー
ル10重量部を用いて混合したのち、170℃、100
Kg／cm2、20分間の条件で成型し、次いで175℃で
10時間保持してポストキユアを行ない成型体を得
た。 比較例 22 ゴム(6)に代えて市販のニトリルブタジエンゴム
（アクリロニトリル41重量％、日本ゼオン社製、
商品名ハイカ1411）10重量部を用いる以外は実施
例44と同様にして成型体を得た。 実施例44及び比較例22による成型体の熱間硬度
を添付図面に示した。図面に示すように本発明に
よるフエノール樹脂系組成物を使用してなる成型
材は表面硬度の高温時での低下割合が従来のもの
に比し、すくなくブレーキライニング等の結合剤
に適していることがわかる。
り常態のみならず低温での衝撃強度の大巾な改善
がみとめられる。 実施例 44 フエノール性OH基を有する重合体物質として
塩酸触媒による軟化点92〜98℃の汎用ノボラツク
樹脂を使用し、この樹脂100重量部にゴム(6)10重
量部を添加し、160℃で60分間溶融混合してフエ
ノール系樹脂組成物44を得た。 得られたフエノール系樹脂組成物44 100重量部
にヘキサメチレンテトラミン12重量部およびステ
アリン酸マグネシウム１重量部を配合し、105℃
の熱ロールで３分間混練し、冷却後粉砕して成型
粉を得た。 この成型粉20重量部にヘツドマン陽イオン繊維
（カナダ国ヘツドマン社製）80重量部をメタノー
ル10重量部を用いて混合したのち、170℃、100
Kg／cm2、20分間の条件で成型し、次いで175℃で
10時間保持してポストキユアを行ない成型体を得
た。 比較例 22 ゴム(6)に代えて市販のニトリルブタジエンゴム
（アクリロニトリル41重量％、日本ゼオン社製、
商品名ハイカ1411）10重量部を用いる以外は実施
例44と同様にして成型体を得た。 実施例44及び比較例22による成型体の熱間硬度
を添付図面に示した。図面に示すように本発明に
よるフエノール樹脂系組成物を使用してなる成型
材は表面硬度の高温時での低下割合が従来のもの
に比し、すくなくブレーキライニング等の結合剤
に適していることがわかる。
図面は実施例44および比較例22の成型体のバー
コール硬度と温度との関係を示す。 符号の説明、１…実施例44のバーコール硬度と
温度との関係を示す曲線、２…比較例22のバーコ
ール硬度と温度との関係を示す曲線。
コール硬度と温度との関係を示す。 符号の説明、１…実施例44のバーコール硬度と
温度との関係を示す曲線、２…比較例22のバーコ
ール硬度と温度との関係を示す曲線。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ フエノール性OH基を有する重合体物質100
重量部とグリシジル基を含有するエポキシ当量が
500〜30000であるゴム１重量部〜100重量部より
なるフエノール系樹脂組成物。 ２ フエノール性OH基を有する重合体物質が、 ノボラツク型フエノール樹脂、 ハイオルソ結合含有ノボラツク型フエノール樹
脂、 及びレゾール型フエノール樹脂、 の群からえらばれたフエノール樹脂である特許請
求の範囲第１項記載のフエノール系樹脂組成物。 ３ フエノール性OH基を有する重合体物質が アルケニルフエノールと他の重合性モノマーよ
りなる共重合体、 フエノール性化合物とパラキシレンジハライド
との重合体及びフエノール性化合物とパラキシリ
レンジアルキルエーテルとの共重合体、 の群から選ばれたフエノール性重合体である特許
請求の範囲第１項記載のフエノール系樹脂組成
物。 ４ グリシジル基を有するゴムが、 ブタジエンを主要成分とし、少なくともグリシ
ジル基を有するモノマーとの共重合体である特許
請求の範囲第１項記載のフエノール系樹脂組成
物。 ５ グリシジル基を有するゴムが、少なくともグ
リシジル基を有するモノマーを含むアクリル系重
合体である特許請求の範囲第１項記載のフエノー
ル系樹脂組成物。 ６ グリシジル基を有するゴムがウレタン系重合
体である特許請求の範囲第１項記載のフエノール
系樹脂組成物。 ７ グリシジル基を有するゴムがクロロプレン系
共重合体である特許請求の範囲第１項記載のフエ
ノール系樹脂組成物。 ８ フエノール性OH基を有する重合体物質がフ
エノール樹脂であり、グリシジル基を含有するゴ
ムがブタジエン系共重合体である特許請求の範囲
第１項記載のフエノール系樹脂組成物。 ９ フエノール性OH基を有する重合体物質がフ
エノール樹脂であり、グリシジル基を含有するゴ
ムがアクリル系樹脂組成物である特許請求の範囲
第１項記載のフエノール系樹脂組成物。 １０ フエノール性OH基を有する重合体物質が
フエノール樹脂であり、グリシジル基を含有する
ゴムがウレタン系樹脂組成物である特許請求の範
囲第１項記載のフエノール系樹脂組成物。 １１ フエノール性OH基を有する重合体物質が
フエノール性重合体であり、グリシジル基を含有
するゴムがブタジエン系共重合体である特許請求
の範囲第１項記載のフエノール系樹脂組成物。 １２ フエノール性OH基を有する重合体物質が
フエノール性重合体であり、グリシジル基を含有
するゴムがアクリル系共重合体である特許請求の
範囲第１項記載のフエノール系樹脂組成物。 １３ フエノール性OH基を有する重合体物質が
フエノール性重合体であり、グリシジル基を含有
するゴムがウレタン系共重合体である特許請求の
範囲第１項記載のフエノール系樹脂組成物。 １４ フエノール性OH基を有する重合体物質が
フエノール樹脂であり、該フエノール樹脂がグリ
シジル基を含有するエポキシ当量500〜30000であ
るゴムと溶融混合されてなる特許請求の範囲第１
項記載のフエノール系樹脂組成物。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2527080A JPS56122867A (en) | 1980-03-03 | 1980-03-03 | Phenolic resin composition |
| DE3009726A DE3009726C2 (de) | 1979-03-15 | 1980-03-13 | Phenolharzzusammensetzungen |
| GB8008599A GB2048271B (en) | 1979-03-15 | 1980-03-13 | Phenolic resin epoxide rubber compositions |
| FR8005740A FR2451384B1 (fr) | 1979-03-15 | 1980-03-14 | Compositions de resines phenoliques |
| US06/130,277 US4378450A (en) | 1979-03-15 | 1980-03-14 | Phenolic resin compositions |
| NLAANVRAGE8001516,A NL183094C (nl) | 1979-03-15 | 1980-03-14 | Fenolharssamenstelling. |
| US06/367,514 US4435543A (en) | 1979-03-15 | 1982-04-12 | Phenolic resin compositions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2527080A JPS56122867A (en) | 1980-03-03 | 1980-03-03 | Phenolic resin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56122867A JPS56122867A (en) | 1981-09-26 |
| JPS6150501B2 true JPS6150501B2 (ja) | 1986-11-05 |
Family
ID=12161329
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2527080A Granted JPS56122867A (en) | 1979-03-15 | 1980-03-03 | Phenolic resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS56122867A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009179775A (ja) * | 2008-02-01 | 2009-08-13 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | フェノール樹脂組成物及び摩擦材 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5783725A (en) * | 1980-11-10 | 1982-05-25 | Suehiro Mizukawa | Automatic car clutch controller |
| JPS5943017A (ja) * | 1982-09-03 | 1984-03-09 | Toshiba Corp | エポキシ樹脂組成物および樹脂封止型半導体装置 |
| JPS59113020A (ja) * | 1982-12-20 | 1984-06-29 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 熱硬化性樹脂組成物 |
| AU603984B2 (en) * | 1985-05-10 | 1990-12-06 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Acrylic copolymer composition and adhesive coatings therefrom |
| JP7182433B2 (ja) * | 2018-11-16 | 2022-12-02 | 群栄化学工業株式会社 | フェノール樹脂組成物の製造方法 |
| JP7290412B2 (ja) * | 2018-11-16 | 2023-06-13 | 群栄化学工業株式会社 | フェノール樹脂組成物 |
-
1980
- 1980-03-03 JP JP2527080A patent/JPS56122867A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009179775A (ja) * | 2008-02-01 | 2009-08-13 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | フェノール樹脂組成物及び摩擦材 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56122867A (en) | 1981-09-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4435543A (en) | Phenolic resin compositions | |
| JPWO2020138263A1 (ja) | 樹脂組成物およびその利用 | |
| JPS6150501B2 (ja) | ||
| US9127159B2 (en) | Unsaturated ester resin composition, unsaturated ester-cured product, and manufacturing method therefor | |
| US20240026092A1 (en) | Method for producing purified polymer fine particles and method for producing resin composition | |
| KR850001271B1 (ko) | 페놀수지 조성물 | |
| JP7502314B2 (ja) | 粉粒体および粉粒体の製造方法 | |
| CN113330044B (zh) | 粉粒体及其利用 | |
| JP7451498B2 (ja) | 樹脂組成物の製造方法および樹脂組成物 | |
| JP7182433B2 (ja) | フェノール樹脂組成物の製造方法 | |
| US20220010037A1 (en) | Method for producing resin composition, and resin composition | |
| JP7290412B2 (ja) | フェノール樹脂組成物 | |
| JP2020164561A (ja) | 粉粒体の製造方法および粉粒体 | |
| JP7377793B2 (ja) | 熱硬化性マトリクス樹脂に対する分散性が改善された粉粒体 | |
| WO2020196923A1 (ja) | 粉粒体の製造方法および粉粒体 | |
| JPH0324499B2 (ja) | ||
| JPS61293250A (ja) | 制振性樹脂組成物 | |
| JPH0324491B2 (ja) | ||
| JPS61293249A (ja) | 制振性を有する樹脂組成物 | |
| US20230331982A1 (en) | Resin composition | |
| WO2024010080A1 (ja) | Ｕｖ硬化型印刷インク組成物、およびその製造方法ならびに硬化被膜 | |
| JPS6337813B2 (ja) | ||
| JP3139762B2 (ja) | 熱硬化性樹脂組成物 | |
| JPS5912911A (ja) | フエノ−ル系樹脂組成物の製法 | |
| JPS631330B2 (ja) |