JPS61502947A - フルオロクロロ炭化水素と界面活性剤を主成分とする脱水組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 フルオロクロロ炭化水素と界面活 性剤を主成分とする脱水組成物 本発明は特に湿潤表面に存在する水の除去に使用し得る組成物に関する。

様々な種類の脱水組成物が文献中に記述されている。このような組成物は一般的 にフルオロクロロ炭化水素、さらに正確には１，１．２−１−ジクロロ−１，２ ，２−１−リフルオロエタンと一種類以上の界面活性剤を含んでいる。界面活性 剤の例としては、アミンを用いて中和したアルキルフォスフェート（フランス特 許第１．５１５．３９３号参照′）、アミンの塩（フランス特許！　２．０４０ ，７３３号参照）、ジアミン（フランス特許第２．２０５．５６２号参照）、あ るいは場合によりカルボン酸を含むもの（フランス特許第２．３５３．６２５号 参照）又はイミダシリンから導かれた陽イオン界面活性剤（フランス特許第２． ２１７．０４５号参照）、あるいは又フッ素化アミンの存在下で四級アンモニウ ムクロリドとアルキルリン酸との反応によって得られた界面活性剤（ヨーロッパ 特許８３　／　４００２９３．３　）などが挙げられる。

本発明は上記ヨーロッパ特許に記述された組成物の改良、即ち水除去操作中の有 機相からの水性相の分離速度の改良に関する。より明確には、本発明は液体状態 の水を除去するために使用し得る脱水組成物に関し、この組成物は少なくとも５ ０重量％のクロロフルオロ炭化水素を含む溶媒及び式：（Ｒ）２（＋）Ｎ　ＣＲ ’）２Ｃ１（−’（１）で示される４級アンモニウムクロリドと式（Ｒ″０）ｐ （Ｈ０）ｚ−、Ｐ　０２Ｈ（ＩＩ　”）で示されるアルキルリン酸とを式Ｒ，Ｘ ＮＲ，Ｒ２（ＩＩＩ）で示されるフッ素化アミンの存在下で反応させて得られる 界面活性剤を含む。上記一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）においてＲ４は直鎖状の或い は枝分れしたパーフルオロ鎖Ｃ，Ｆ２ｑ、、　（ここにおいてｑは２から２０の 間の整数である）を表わし、Ｘは場合により部分的にハロゲン化されている２価 の基であり、Ｒは６〜１８個の炭素原子を持つアルキル基であり、Ｒ′は１〜２ 個の炭素原子を持つアルキル基であり、Ｒ１とＲ２は同一であっても異なってい ても良く、水素原子、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基又はヒドロキシア ルキル基を表わし、Ｒ”は１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基を表わす。

上記組成物は少なくとも１種類のカルボン酸を含むことを特徴とし、該カルボン 酸は１〜５個の炭素原子を有する飽和鎖状又は枝分れした、又は環状の脂肪族− 酸あるいは二酸；５〜３０個の炭素原子を有する不飽和直鎮状或いは枝分れした 脂肪族−酸或いは二酸；および７〜９個の炭素原子を有する芳香族酸より選択す る。カルボン酸において前者２種は任意に置換されたものであってよく、又芳香 族酸はアミノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、メトキシ基によってモノ置換或い は多置換されたものであってもよい。

本発明による組成物は重量比にして、溶媒９０〜９９．９８％、界面活性剤０． ０１〜８％、カルボン酸０．０１〜２％を含み、３成分の合計は１００％となる 。

これらの成分中、クロロフルオロ炭化水素は１，１．１−トリクロロ−１，２， ２−）リフルオロエタンであることが有利である。そして補助的な溶媒としては ヘキサンなどの脂肪族炭化水素、ホワイトスピリットやケロセンのような脂肪族 留分、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、１． １，２．２−テトラクロロエタン、１゜１．２．２−テトラクロロ−１，２−ジ フルオロエタン、ペルクロロエチレン、トリクロロエチレンナトのハロゲン化脂 肪族炭化水素、キシレンなどの芳香族炭化水素からなる群から選ぶことができる 。

ヨーロッパ特許８３　／　４００２９３．３に記述されている様々な界面活性剤 が使用可能である。この界面活性剤としては式（ｆ）で示される４級アンモニウ ムクロリドと式（ＩＩ）で示されるモノアルキルリン酸とジアルキルリン酸の混 合物との反応によって得られる生成物から選ぶことが好ましい。式（Ｉ）におい てＲ′はメチル基を、Ｒは１２〜１８個の炭素原子を有するアルキル基を表わす 。また式（ＩＩ）においてＲ”は４〜１４個の炭素原子を有するアルキル基を表 わす。上記反応は式（ＩＩＩ）で示すフッ素化アミンの存在下で行うことが好ま しい。式（ＩＩＩ）においてｑは４〜１０の整数であり、Ｒ，とＲ２は水素原子 又はメチル、エチル、ヒドロキシエチル基であり、Ｘは飽和或いは不飽和の２価 の純炭化水素基あるいは部分的にフッ素原子で置換された飽和または不飽和の２ 価の炭化水素基、あるいは１個以上の上記の２価の基と一８○２−１−　ＣＯＮ 　Ｈ−或いは−ＮＨ−基とを含む連鎖を表わす。

界面活性剤の調製はヨ−ロパ特許第８３／１４００２９３．３号に記述されてお り、これは本発明による組成物の溶媒中で行なうことが好ましい。従って、該ヨ ーロッパ特゛許を本発明における参考文献りする。

使用し得る酸の例としては吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ピメ リン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、オレイン酸、リルン酸、ウン デシレン酸、リシノール酸、クロロヘキサンモノカルボン酸或いはトランス−１ ，２４は１，４−ジクロロヘキサンジカルボン酸、安息香酸、オ・ルトー又はバ ラ−ヒドロキシ安息香酸、２−アミノ−安息香酸、３−ニトロ−サリチル酸、５ −二トロサリチル酸、オルト−トルイル酸、桂皮酸を挙げることができる。

本発明による脱水組成物はその成分を単に混合することによって調製し得る。そ れは又カルボン酸を、別々に調製した或いは全体又は一部の溶媒の存在下で調製 した界面活性剤と溶媒とを含む配合物に加えることによっても生成できる。界面 活性剤を直接溶媒中で調製する場合、組成物は形成した全ての或いは一部のフッ 素化アミン塩酸塩を含み得る。そしてこの生成物は種々の方法によって除去する ことができる。たとえば、乾燥中に水中に溶解するかあるいは濾過によって除去 できる。この除去は濃縮した組成物から行うことが有利である。この塩酸塩の抽 出方法の選択は、当業者には明らかであるように、この塩の媒質への溶解度ζ関 連している。

本発明による組成物は非常に効果的な乾燥を可能とする。

より特定すれば、様々な性質の製品の表面からの水の除去を可能とする。上記組 成物は特に金属製品、ガラス製の物体、耐火性の物質、宝石、プラスチック製の 物体から水を除去するのに適している。これらの組成物によって、水の迅速な除 去あるいは排除が観察される。又水の除去中に形成される水性相と有機相との実 質的に改善された分離速度が観測される。

この事実は、上記組成物をこの目的のために与えられた装置中で使用する時大き な利点となる。したがって、乾燥組成物から素早く分離された水は適当な装置（ 沈降タンク）によって下水渠に放出してもよい。

以下の実施例により本発明を例示する。これらの実施例において略号は次の意味 をもつ。

Ｎ　（＋１　クロリド：ジメチルジラウリルアンモニウムクロ使用した製品はイ ソプロパツール中に７５％の活性物質を含んだ状態で市販されており、１００ｇ 当たり０．１６１当量の塩素を含有する。この製品は次の配合比（重量による） による同族物質の混合物である。

Ｃ，３％　Ｃ，，１０％ Ｃ，，６％　Ｃ，、（飽和）　２％ Ｃ，２５６％　Ｃ，、（不飽和）　５％Ｃ，，１８％ −Ｆ１１３：１　、１　、２−トリクロロ−１，２，２−１−リフルオロエタン 調製と配合物 次の混合物を室温において調製する。

Ｎ（＋）クロリド：　８．３２ｇ　（０，８８モル）ブチルリン酸：２．６９ｇ （１モル） アミンＣ６Ｆ、３Ｈ４ＳＯ２ＮＨＣ３Ｈ５Ｎ　（ＣＨ３）２　：最初の溶液は非 常に素早く懸濁する。この混合物を２４時間放置した後、濾過して、フッ素化ア ミン塩酸塩と同定される４、２ｇの白色結晶固体を回収した。完全に澄んでいる 濾液をＦ１１３（６２度は０．０４重量％）によって稀釈する。この配合物を配 合物１と名付はコントロールとする。配合物２は９９．８６重量％のＦ１１３． ０．０４重量％の配合物１の濾液および０．１％のカプリル酸を含む。配合物３ は９９．８６重量％のＦ１１３．０．０４重量％の配合物１の濾液および０．１ 重量％の安息香酸を含む。

■、１．　ボトル中に５０ｇの試験配合物と１８ｇの蒸留水を入れる。このボト ルを戯しく３０秒間攪拌する。次いで、形成したエマルジョンを静置し、時間に 伴う有機下相と水性上相との間の界面の厚さの変化を測定する。次の観察結果が 得られた。

上記配合物を含むボトルを再び３０秒間攪拌する。

約２００　Ｘ　１５０　Ｘ　１５０ｍｍの大きさのタンク中で、７１の配合物１ と０．８１の蒸留水を含む混合物をポンプを使用して連続的にリサイクルして循 環させる。この時の流量は３００ｆ／ｈである。

５分後、混合物が均一な外観を呈していることが観察される。この後、回収され たサンプルは、３分後に２相に分離する。これらはかすかに濁った下相の有機相 と粘性のある上層であり、実際は有機相と水性・相のエマルジョンである。澄ん だ水性相は４８ｈ「後においても観察されない。

■、３．（本発明） 上に記述した手順を配合物３を使用して行う。この混合物を流量３００ｆｆ　／ 　ｈで５分間循環させた後試料を取り出す。この試料は２分後に痕跡量のエマル ジョンもなく、明確に分離した有機相と水性相を示す。

実施例２　乾燥試験 ニッケル製の４５ｒｐｍレコードスタンパーの乾燥４５ｒｐｍのスタンバ−をあ らかじめアルカリ性の界面活性剤中で超音波を印加して脱脂し、その後水道水で 水洗する。それから配合物１．２．３のいずれか１つに浸漬し、３分間煮沸し、 その後純粋なＦ１１３ですすぐ。

５回の試験の結果、このスタンバ−の１００％完全な乾燥が使用した配合物の各 々について得られた。ゆえに、本発明による組成物は、優れた乾燥能力と改良さ れた相分離速度とを併せ有している。

国際調査報告

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. １．クロロフルオロ炭化水素を少なくとも５０重量％含む溶媒と、界面活性剤と 、少なくとも１種のカルボン酸を含み、該界面活性剤が以下の式（Ｉ）： （Ｒ）２（＋）Ｎ（Ｒ′）２Ｃｌ（−）（Ｉ）ただし、Ｒは６〜１８個の炭素原 子を有するアルキル基であり、Ｒ′は炭素原子数１または２のアルキル基である 、で示される４級アンモニウムクロリドと、以下の式（ＩＩ）：（Ｒ′′Ｏ）ｐ （ＯＨ）２−ｐＰＯ２Ｈ（ＩＩ）ただし、Ｒ′′は炭素原子数１〜１８のアルキ ル基である、で示されるアルキルリン酸とを式（ＩＩＩ）：ＲＦＸＮＲ１Ｒ２（ ＩＩＩ） ただし、ＲＦは直鎖または分岐パーフルオロ鎖、ＣｑＦ２ｑ＋１（ただし、ｑは ２〜２０の整数である）を表し、Ｘは２価の炭化水素基であり、場合により部分 的にハロゲン化されていてもよく、Ｒ１およびＲ２は同一でも異っていてもよく 、水素原子または炭素原子数１〜８のアルキル基またはヒドロキシアルキル基で ある、 で示されるフッ素化アミンの存在下で反応させて得られたものであり、また上記 カルボン酸は場合により置換された飽和直鎖、分岐または環状脂肪族の炭素原子 数１〜５の一酸または二酸；場合により置換された炭素原子数５〜３０の不飽和 直鎖または分岐一酸または二酸；あるいは場合により１またはそれ以上のアミノ 基、ニトロ基、ヒドロキシル基またはメチル基で置換された炭素原子数７〜９の 芳香族酸であることを特徴とする脱水組成物。
2. ２．重量基準で表して９０〜９９．９８％の溶媒、０．０１〜８％の界面活性剤 及び０．０１〜２％のカルボン酸を含み、３成分の合計が１００％と成ることを 特徴とする請求の範囲第１項記載の組成物。
3. ３．上記クロロフルオロ炭化水素は１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリ フルオロエタンであることを特徴とする請求の範囲第１項又は第２項記載の組成 物。
4. ４．上記界面活性剤が、上記式（Ｉ）の４級アンモニウムクロリド（ただし、Ｒ ′はメチル基であり、Ｒは炭素原子数１２〜１８のアルキル基を表す）と、上記 式（ＩＩ）のモノ−およびジ−アルキルリン酸（ただし、Ｒ”は炭素原子数４〜 １４のアルキル基を表す）の混合物とを反応させて得られるものであり、該反応 が上記式（ＩＩＩ）のフッ素化アミン（ただし、ｑは４〜１０であり、Ｒ１およ びＲ２は水素原子、メチル、エチルまたはヒドロキシエチル基であり、かつＸは ２価の飽和または不飽和の純炭化水素基または部分的にフッ素原子で置換された ２価の飽和または不飽和炭化水素基、あるいは上記２価の基の１または複数個と 、−ＳＯ２−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨ−から選ばれる１種の基とを有する基であ る）の存在下で行われることを特徴とする請求の範囲第１項記載の組成物。
5. ５．種々の物品、特に金属物品、ガラス物品、耐火物製品、宝石類およびプラス チック物質製物質の脱水のための、上記請求の範囲第１項〜第４項のいずれか１ 項に記載の組成物の使用。