CN85105017A - 以氟氯烃和表面活性剂为基本成分的除水组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及可用于排除液态水分的除水组合物，该组合物包含由至少占50重量％的氯氟烃组成的一种溶剂，以及由化学式为(R)2 (+)N(R＇)2Cl(-)(I)的季铵氯化物与化学式为(R″O)·p(HO)2-pPO2H(II)的烷基磷酸，在化学式为RF×NR1R2(III)的氟化胺存在下反应所产生的表面活性剂。上述化学式中RF、X、R1、R2、R、R＇及R″之定义与说明书及权利要求书上之定义同。

Description

本发明涉及一种可使用的，特别是可用于除去湿表面上存在的水的组合物。
对各种不同类型的除水组合物已有所描述。这样的组合物一般含有氯氟烃。特别是1，1，2-三氯代-1，2，2-三氟乙烷，一种或多种表面活性剂，如借助一种胺、胺盐、二胺中和的磷酸烷基酯，或者是一种当存在氟化胺时，由季铵氯化物与烷基磷酸反应所得到的表面活性剂（见欧洲专利83/400293.3）。
本发明是关于对该欧洲专利中所述组合物的一种改进，其涉及改善除水期间由有机相分离水相的速度。
尤为特殊的是，本发明涉及可用于排除液态水分的除水组合物，该组合物包含由至少占50%重量的氯氟烃组成的一种溶剂，以及由化学式为（R）2 （+）N（R′）2Cl（-）（Ⅰ）的季铵氯化物与化学式为（R″O）p（HO）2-pPO2H（Ⅱ）的烷基磷酸，在化学式为PF×NR1R2（Ⅲ）的氟化胺存在下反应所产生的表面活性剂。上述化学式中RF代表一个线形或分枝全氟化链CqF2q+1，其中q是一个由2到20的整数，X是一个二价结合的基团，其为随意选择地部分卤代的，R是一个有6-18个碳原子的烷基，R′是一个有1-2个碳原子的烷基，R1和R2可能是相同的或不同的，代表一个氢原子、烷基或羟烷基残基，R″是一个有1-18个碳原子的烷基。所说的组合物的特征在于其到少含有一种选自具有1-5个碳原子的且为随意选择取代的饱和线形、分枝或环状脂族一或二酸，有5-30个碳原子且随意选择取代的未饱和线形或分枝脂族一或二酸，以及有7-9个碳原子，由氨基、硝基、羟基或甲氧基随意选择地一或多位取代芳香酸选择的羧酸。
依据于本发明的化合物，主要含有（以重量计）：
-90-99.98%的溶剂
-0.01-8%的表面活性剂
-0.01-2%的羧酸;这三种成份总量为100%。
这些组份中，氯氟烃最好是1，1，2-三氯代-1，2，2-三氟乙烷，补足的溶剂最好是一种脂族烃如己烷，一种脂族馏份如石油溶剂或煤油，一种卤化的脂族烃如氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷或三氯乙烷、1，1，2，2-四氯乙烷、1，1，2，2-四氯代-1，2-二氯乙烷、全氯乙烯、三氯乙烯，或一种芳香烃如二甲苯。
欧洲专利83/400293.3号中所述的各种表面活性剂均可使用。最好是使用由化学式（Ⅰ）的季铵氯化物-其中R′代表甲基，R代表有12-18个碳原子的烷基-与化学式（Ⅱ）的一和二烷基磷酸的混合物-其中符号R″代表有4-14个碳原子的烷基-反应所得到的产物，该反应是在有化学式（Ⅲ）的氟化胺-其中符号q是4-10的整数，R1和R2代表一个氢原子或甲基、乙基或羟乙基，X代表一个饱和的或未饱和的二价烃基，其为完整的烃或被氟原子取代的烃，或代表一个由一个或多个上述二价烃基及一个-SO2-，-CONH-或-NH-基所组成的基团。
有关表面活性剂的制备，最好是在依据本发明的组合物的溶剂介质中，依如欧洲专利83/400293.3号中所述的方法进行。
可使用的酸包括有：戊酸、己酸、庚酸、辛酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸和癸二酸;油酸、亚油酸、十一碳烯酸和蓖麻油酸;环己烷-羧酸或反式-1，2-或1，4-环己烷二羧酸;苯甲酸、邻位或对位-羟基苯甲酸、2-氨基苯甲酸、3-硝基水相酸、5-硝基水相酸、邻位一甲苯甲酸和肉桂酸。
依据本发明的除水组合物可通过简单地将各组份进行混合来制备。也可向含有溶剂和表面活性剂的组合物中加入羧酸来制备，可单独制备或在有全部或部分溶剂条件下制备。当直接在溶剂中制备表面活性剂时，该组合物可含有所形成的全部或部分的氟化胺盐酸化物，可用不同的方法将该产物除去，例如可通过在干燥期间溶解于水中，或用过滤方法除去，其利用于由浓缩的组合物中完成。对这种盐酸化物的提取方法的选择，与其在介质中的溶解度相关联，对此本领域内技术人员将会意识到的。
依据本发明的组合物可很有效地完成干燥作用，尤其可用于各种制品的表面除水。其特别适用于由金属物件、玻璃或耐火材料制成的物体、宝石或塑料物件上除去水分。借助于这些组合物，可迅速地除去或置换可看到的水，也可显著提高分离除去水过程中所形成的水相和有机相的速度，当在为此目的所提供的装置中使用该组合物时，便构成一种有利条件。这样，由干燥组合物中迅速分离出的水便可借助于一种适当的装置（澄清器）流入排水管。
通过下列实施例进一步阐明本发明。在这些实施例中，所用缩写具有如下的意义
-N（+）氯化物∶氯化二甲基二月桂铵
（C12H25）（+） 2N（CH3）2Cl（-）
所用的产品可以在市场上买到，其含有75%的溶于异丙醇的活性物质，且每100g有0.161氯当量。其为按照下列重量配比之同系物的混合物：
C8    3%    C16    10%
C10    6%    C18饱和的    2%
C12    56%    C18未饱和的    5%
C14    18%
-F113∶1，1，2-三氯代-1，2，2-三乙烷。
制备和配方
下列混合物是在室温下制备的：
·N（+）氯化物：8.32g（0.88mole）
·磷酸丁酯：2.69g（1mole）
·胺C6F13H4SO2NHCH6N（CH3）2：7.82g（1mole）
·F1    13：150g
起始溶液很快变为混浊，将混合物放置24小时后，过滤收集到4.2g结晶的白色固体，经鉴定其为氟化胺盐酸化物。
将完全澄清的滤液用F1    13（浓度为0.04重量%）稀释。
该配方作为对照，标为配方1。
配方2含有（按重量计）99.86%F1    13，0.04%配方1的滤液以及0.1%辛酸。
配方3含有（按重量计）99.86%F1    13，0.04%配方1的滤液以及0.1%苯甲酸。
实施例1：乳化试验
1.1.在一个瓶内放入50g该被试配方和18g蒸馏水。将瓶剧烈摇动30秒钟。之后将形成的乳化液放置，并测定持续时间和下层有机相和上层水相之间界面的厚度。
得到下列观察结果：
界面厚度（mm）
Figure 85105017_IMG1
将含有上述配方的瓶两次摇动30秒钟。
界面厚度（mm）
Figure 85105017_IMG2
1.2.（对照）·在一个大小约为200×150×150mm的槽内，将包含7L配方1和0.008L蒸馏水的混合物借助一个泵，并以大约300L/小时的流速进行连续循环。
5分钟后，观察到该混合物有一均匀的外观。在这个时间之后收回的样品，于3分钟后显现2个相：一个轻度混浊的较低的有机相和一个粘稠的上层相，事实上其为有机相和水相的乳化液。48小时后没有观察到有澄清的水相显现。
（发明）·用配方3进行上述试验。使混合物以约为300L/小时的流速循环5分钟后，收回样品，2分钟后样品显现一个有机相和一个明显分离的水相，没有乳化液的痕迹。
实施例2：干燥试验
45rpm唱片压模的干燥
予先在碱性去垢剂溶液中并在超声存在下，使45rpm压模脱脂，之后用流动的自来水冲洗。再将其沉浸于配方1，2或3中的一种中，煮沸3分钟，之后用纯F1    13冲洗。
经5次试验，观察到该压模用各种配方均得到100%干燥：依据本发明的组合物，因其提高了相分离的速度，故兼有显著的干燥效率。
勘误表
勘误表

Claims (8)

1、一种除水组合物，其特征在于它包含一种溶剂，其中至少有50%重量是氯氟烃溶剂，一种由化学式为R2 (+)N(R′)2Cl(-)(I)的季胺氯化物与化学式为(R″O)p(HO)2-pPO2H(Ⅱ)的烷基磷酸，在化学式为RFXNR1R2(Ⅲ)的氟化胺存在下反应所产生的表面活性剂，上述化学通式中RF代表一个线形或分枝的全氟化链CqF2q+1，其中q是由2至20的整数，X代表随意选择地部分卤化了的二价烃基，R代表一个有6-18个碳原子的烷基，R′代表一个有1-2个碳原子的烷基，R1和R2可能是相同的或不同的，代表一个氢原子，一个有1-8个碳原子的烷基或羟烷基，R″代表一个有1-18个碳原子的烷基，以及至少一种羧酸，此羧酸可为随意选择取代的具有1-5个碳原子的饱和线形、分枝或环状的脂族一或二元酸，随意选择取代的具有5-30个碳原子的未饱和线形或分枝的脂族一或二元酸，或者是具有7-9个碳原子的由一个或多个氨基、硝基、羟基或甲氧基随意取代的芳香酸。
2、根据权利要求1的组合物，其特征在于它含有按重量计为90-99.98%的溶剂，0.01-8%的表面活性剂和0.01-2%的羧酸，三种组份的总量是100%。
3、根据权利要求1或2的组合物，其特征在于氯氟烃是1，1，2-三氯-1，2，2-三氟乙烷。
4、根据权利要求1-3中任一项的组合物，其特征在于R′代表甲基，R代表有12-18个碳原子的烷基。
5、根据权利要求1-4中任一项的组合物，其特征在于R″代表有4-14个碳原子的烷基。
6、根据权利要求1-5中任一项的组合物，其特征在于q是4-10的整数，R1和R2代表一个氢原子或一个甲基、乙基或羟乙基，X代表一个饱和的或未饱和的二价完整烃或被氟部分取代的烃基，或代表一个含有一个或多个所说的二价烃基和一个-SO2-，-CONH-或-NH-基的基团。
7、根据权利要求1-6中任一项的组合物，其特征在于表面活性剂是由化学式（Ⅰ）的季胺氯化物-其中R′代表甲基，R代表有12-18个碳原子的烷基，与化学式（Ⅱ）的一和二烷基磷酸的混合物-其中R″代表有4-14个碳原子的烷基-反应所产生的，该反应是在化学式（Ⅲ）之氟化胺-其中q是4-10的整数，R1和R2代表氢原子或甲基、乙基或羟乙基，X代表饱和的或未饱和的二价完整烃或部分被氟取代的烃基，或代表一个含有一个或多个上述二价烃基及一个-SO2-，-CONH-或-NH基的基团-存在下完成的。
8、一种由物件之表面除去水分的方法，其特征在于将前述权利要求之任一项中作为权利要求的组合物敷于其上。
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