JPS61500997A - 太陽電池パネルとその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 太陽電池ノーネルとその製造方法 発明の技術的背景 本発明は、支持部材と透明なカバ一部材で囲包された空間内に、相互に連結した 太陽電池を配置してなる太陽電池パネルに関する。

太陽電池配列パネルは、従来は絶縁基板又は支持部材（たいてい繊維組織との結 合によりて補強されているカブトン（登録商標）箔のような繊維によって強化さ れたポリイミド板念糞を用いていた。）、連結器で相互に連結され基板に結合し た複数の太陽電池、および各太陽電池の正面に結合したプラス板又は融解シリカ 板のような、明るくて幅射線を遮断する物質の薄い板からなっていた。

石英又はガラスのカバーを各電池に結合させることからなる。この製造方法はさ らに相互連結器の接着、カバープラスの切断などの工程が加わるため、低コスト で軽量な一般に入手しやすい太陽電池配列／−ネルを製造するのは困難でありた 。

カブトン（登録商標）ポリイミドはシートの形状でのみ得られる。しかし、必要 とされる熱的懺械的性質を最小の重量で与える結合を、例えばグラファイト組織 のような繊維強化材とカブトン箔の間で再現性よく形成し、検査するのは困難で ある。

最近では、縛露光される部分が十分な保護強度を有するようＫ、太陽電池の正面 （即ち太陽電池の最終的な組み上がシにおいて露光される表面）にポリイミドを 液状で塗布する方法が開発された。他のポリマーを用いる場合には必要となる過 剰な着色又は脱色、不安定な状態の制限は、この新しいポリイミド組成物を用い る場合は不要になシ、かつガラス又は石英製カバーの過剰な重さも避けることも できる。

上述の太陽電池を保護する上で都合のよいポリイミド組成物は、デ＆イン社とビ ロー社の井原になるＰＣＴ　／ｐＪｐｈ、第８３１０１７５２号に開示されてい る。デュポン社とピロー社の一すイミド塗装は次のような特徴を有する。（１） 無色、（２）太陽の可視光に対して透明、（３）相対的に軟かい、（４）熱に対 してきわめて安定、（５）分解することなく容易に太陽光を変換する、（６）熱 に対して抵抗力がある、（７）紫外線に露光されても実質上分解しない、（８） 電子および低エネルイー陽子の幅射線をきわめて効果的に遮断する。　。

上述のデ＆Ｉン社とピロー社のポリイミド塗装は下記の繰返し単位を有するポリ イミド組成物から形成される。

！ ここでＲは であシ、ｎは１０〜約２０００の整数である。ｎは好ましくは約２０〜約１００ ０である。

デエポン社とビロー社の発明のうち最も好ましいのは、次の繰返し単位を有する 上記■式のメタアミノフェニレン誘導体である。

■ そしてその先駆物質は次のポリアミド酸構造を有する。

■ ここでｎは上述の通シの整数である。

上記式■のポリイミドはほぼ等しいモル比の２つのモノマー、即チ２．２−ビス （３−アミノフェニル）へキサフルオロプロパンおよび４，４′−へキサフルオ ロイングロピリゾン〔ビス（無水フタル酸）〕を溶媒中で反応させて調製する。

適当な溶媒としては例えば、テトラヒドロフラン、Ｎ−メチルピロリジノン、Ｎ −メチルホルムアミド、ツメチルホルムアミドおよびＮ、Ｎ−ジメチルアセタミ ドとこれらの混合物がある。

その結果生ずる一リアミド酸溶液はフィルムに成型され、このフィルムは上記式 ■の構造を有するポリイミドにイミド化する。ポリアミド酸及びポリイミドは少 くとも０．１、普通０．３−０．５の固有粘度を有する。ポ゛　リイミドの固有 粘度は、３０℃で、冷濃硫酸（９５％）又はメタンスルホン酸のような適当な溶 媒を用い０．５％溶液として測定した。

前に述べたように塗装された太陽電池を製造するには、テトラヒドロフランのよ うな溶媒を用いて、ポリアミド酸の濃度が約１０ないし約３０チになるように、 上述の式Ｖで表わされるポリアミド酸先駆物質の溶液を太陽電池の活性な表面に フェスとして用いる。

ポリアミド酸先駆物質のフェス又は溶液の塗布は、望むならば７ラン定着剤のよ うな下塗剤又はそれに適した方法、例えば浸漬電気塗装、噴霧、静電噴霧などを 用いて行うことができる。実験の結果Ｎ−メチルピロリゾノン又はツメチルホル ムアミド中にポリマーの固体を１５チ含有する溶液が有効とわかった。この溶液 は下塗剤（ユニオンカーバイド社のＡｌ１００．アミノプロピルトリメトキシシ ラン）の５チエタノール溶液を塗布し死後に噴霧した。溶媒中のポリアミド酸の 量は主に噴霧又は塗布の方法によって適宜調整する。

溶媒中のポリアミド０酸の量は広い範囲で調整することができ、テトラヒドロフ ランの場合は３０１％、ジメチルホルムアミドの場合は通常少くとも６０％であ る。

下塗の後にＩリアミド酸フェスを太陽電池に塗布し、これが終わったら、約２５ ０℃でアミド酸ポリマーを加熱して溶媒を蒸発させ、式■のイミド構造物又はポ リイミドに変質させる。１２０℃のような低温でもイミド化反応を引き起こすこ とはできるが、反応速度は遅く、残留した溶媒の除去にも時間がかかる。イミド 化に好ましい温度範囲は約１６０〜２５０℃である。薄い塗装（厚さ約０．１　 ミル）を乾燥し、真空中において４８５７（約２５０℃）で１〜２時間硬化させ る。しかし、イミド化を効果的に行うのに好ましい温度は、太陽電池が最もよく 機能するようになる温度であシ、これは電池の型式とアミド酸ポリマーの・々ツ チの量に依存する。

こうして得られるポリイミドフィルムは、シラン定着剤フィルムのように通常き わめて薄い。ポリイミドフィルム自体の好ましい厚さは約０．２〜０．５ミルで ある。しかし実際に使用される際の厚さは約Ｏ，Ｘミルである。最大限許容し得 る厚さについて絶対的な基準というようなものはないが、フィルムはできる限シ 薄いのが望ましく、そうすれば太陽電池を幅射線から保護するのに好ましい特性 を発揮する。

上述のようなポリイミド塗装を施した場合は、太陽電池配列／４’ネルを軽量に することができるが、カブトンを用いた場合は他の欠陥が生ずる。また少くとも ２回付着手続を行わねばならない。

そこで本発明の目的は、繊維で強化されたポリイミドの積層箔を必要としない改 良型の基板を用いる太陽電池配列パネルを提供することにある。

本発明の二つ目の目的は、透明なポリイミド保護塗装と、繊維で強化されたポリ イミド箔の積層を必要としない新しい太陽電池基板を用いた改良型の太陽電池配 列パネルを提供することである。

本発明の三つ目の目的は、繊維強化材にポリイミドフィルムを付着結合する°必 要がなく、かつ基板又し家支持部材に複数個の太陽電池を付着結合する必要のな い太陽電池配列パネルの製造方法を提供することである。

本発明においては以下に詳しく説明する繊維で強化されたポリイミドフィルムを 、基板又をま支持部材として用いる。このイソイミド先、駆物質の製造を１従来 のポリイミド先駆物質に比べ容易であるため、フィルムが硬化してプレプレグに なる前に繊維強化材め；とり込まれ、繊維強化材に対する硬化後の積層力；不要 である。

本発明の具体的製造態様においては、イソイミド基を含有するオリゴマーを少く とも一部、分散された繊維強化材とともに硬化し、硬化が完了する前ｆｆＯち一 部硬化した状態で、強化されたポリイミドフィルムの上に太陽電池を配置する。

イソイミド基がポ１ノイミト。

に変換して硬化するにつれ、繊維強化材と太陽電池を１フイルムの内部及び表面 で結合する。もう一つの具体的態様においては、連結器のついた複数個の太陽電 池を相互に連結し、次（・で保護膜用の透明なポ１ノイミドを、相互連結器をマ スキングするなどして、太陽電池の正面に塗布する。そしてこの電池の配列を、 繊維で強化され一部便化したイソイミド基を含有するポリイミドの上に又は一部 浸漬して配置する。

発明の詳細な説明 透明なポリイミドの保護塗装についてはこれまでに述べた。

本発明の太陽電池パネルの支持部材用母材として用いられるイソイミド基を含有 するポリイミドは、米国特許第４．４３８．２７３号、同４．４８５．２３１号 、同４．４９５，３４２号および同４，４９６．７１１号（発明者は全てランデ イス）に開示されている。これらのポリマーはインイミド基を十分に含有するオ リゴ９マーを硬化させて得られるが、イノイミド基を含まず全てイミド基からな るオリがマーと比べると、以下のような利点を有する。第１に次のような通常用 いられる溶媒におけるオリゴマーの安定性が増加する。その溶媒は脂肪族エーテ ル、ソアルキルケトン、テトラヒドロフラン、例えばジメチルホルムアミドのよ うなアミド、グリコールエーテル、アルコール、　環式脂肪族工＋　ル２よび例 えばＮ、Ｎ−ツメチルアセタミド又はＮ−メチルピロリジノンのような普通ラッ カーに用いられる溶媒などである。第２に硬化速度を遅くすることができる。実 施する上で特に重要なのは、これらのポリマーは付加反応によって形成されるた め、従来の縮合反応に比べてガスが発生しない。ガスが発生すると基板と接着層 の分離が起こることが知られている。

一般的には、本発明で用いられるイソイミドを含有するオリゴマーは、イソイミ ド又はイミド基を有するがその少くとも３０チがインイミド基でなければならな い。従ってオリゴマーは単独で又は適当なコモノマーと共に付加重合の可能な少 くとも２つの末端基と次の構造を有する少くとも１つのイソイミド基を含有イン イミドオリゴマーは下記の式で表わされる基から選ばれる。ここでの基はイミド 又はインイミド基であるが、簡便のため全てイノイミド基で表わしている。

および ここでＲは２〜２７個の炭素原子を有する４価の有機基、Ｒ５は１〜２０個の炭 素原子を有する２価の有機基、Ｒ５は６〜３０個の炭素原子を有する２価の芳香 族基、Ｒ７は置換基Ｘを有する３価のアリール基、又はヘテロ環基、又はアルケ ニレン基を含有するラジカルであシ、Ｘは付加重合の可能な官能基であシ、ｎは 重合度を示し０又は１ないし３０．好ましくはＯ又は１ないし１５の整数、セし てｍは重合度を示し工ないし３０、好ましくは工ないし１５の整数である。

上に挙げた中でも式（Ｂ）のオリコ゛マーは、本発明の太陽電池配列ノ譬ネルの 基板に最もよく適している。

よ）一般的にいうと、本発明で用いるオリゴマーを調製するには、次式のカルゲ ／酸二無水物（ここでＲは２〜２７個の炭素原子を有する４１１ｉｌｌｉｌの有 機基である。）を式Ｈ２Ｎ−Ｒ１−Ｘ　（ここでＲ１は１〜２０個の炭素原子を 有する２価の有機基であシ、Ｘは単独で又はコモノマーとともに付加重合を起こ すことのできる官能基である。）で表わされるモノアミンと反応させ、対応する ポリアミド酸を形成する。こうして得られたポリアミド酸は、次いで対応するイ ソイミドおよび／又はインイミド−イミド含有オリゴマーを形成できる条件下で 、好ましくは脱水剤を用いて脱水する。

こうして得られるオリゴマーは次の２つの異性体のうちのどちらかである。一つ はシス形もう一つはトランス形 である。寅際にはこのオリゴマーは、上の２つの異性体と、下記のイソイミド基 又はイミド基を含有する少量のオリゴマーとの混合物である。

さらに反応生成物は対応する少量のソイミドをも含む。

またカルはン酸二無水物は、Ｒ基が好ましくは６−１８個の炭素原子を有するア リール基又は５−１８個の炭素原子を有するヘテロ環であるようなものである。

そのような基の代表例を以下に挙げる。

ピロメリット酸 ３．４．３’、４’−ベンゾフェノンテトラカル？ン酸二無水物２．３．６．７ −す７タレンテトラカルデン酸二無水物３．３’、４．４’−ジフェニルテトラ カルボン酸二無水物１．２．５．６−す７タレンテトラカルビン酸二無水物２． ２’、３．３’−ジフェニルテトラカルボン酸二無水物２．２−に’ス（３，４ −ソカルゴキシフェニル）プロパン二無水物 ビス（３，４−ジカルゲキンフェニル）スルホンニ無水物 ３．４．９．１０−ペリレンテトラカルボン酸二無水物ビス（３，４−−／カル ボキシフェニル）エーテルニ無水物 ２．６−シクロロナフタレンー１．４．５．８−テトラカルボン酸二無水物　− フェナントレン−１，８，９，１０−テトラカルボン酸二無水物 １．１−”ス（２，３−ジカル？キシフェニル）エタンニ無水物 ２．２−ビス（３，４−ジカルざキシフェニル）へキサフルオロイノグロピリデ ンニ無水物 ２．２−ビス（４−（３，４−ジカル〆キシフェノキシ）フェニル〕へキサフル オログロノ！ンニ無水物またＳ−へテロ環、Ｏ−ヘテ０環、Ｎ−へテロ環および これらの組合せのへテロ環を含有する他の二無水物を用いることもできる。例え ばピラノン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物又はチオフェン−２， ３，４，５−テトラカルボン酸二無水物がそうである。

モノアミンは二無水物と反応するので、付加重合の可能な官能基で置換されたモ ノアミンを用いたけれはならな（・。そのような官能基は当業者にはよく知られ ているが、一般的には不飽和炭素−炭素結合、通常エチレン系不飽和基又はアセ チレン系不飽和基を含有するものである。またこの官能基は米国特許第３．８６ ４，３０９号に開示されているようにテレフタロニトリル−Ｎ、Ｎ’ノオキシド と反応させて重合化できるシアン基であってもよい。

モノアミンは式Ｈ２Ｎ−Ｒ１−Ｘを有する。ここでＲ１は１〜２０個の炭素原子 を有する２価の有機基であり、Ｘは官能基である。Ｘは好ましくはＣミＣＨ、Ｃ Ｈ＜Ｒ２、なる群よシ選ばれる。適当なアミンの代表例はアリルアミン、プロパ ルギルアミン、３−アミノフェニルアセｆレン、　３−（３−アミノフェノキシ ）フェニルアセチレン、３−７ミノスチレン、３−アミノ−４−ブロモスチレン 、３−アミノベンゾニトリル、４−７ミノペンジルメタクリレートなとである。

上で述べたような二無水物とモノアミンの反応を行うには、二無水物１モル当り モノアミンが少くとも１モル必要である。好ｔＬ＜は二無水物１モル当シ約１． ２ないし２．５モルのモノアミンが用いられる。反応は脂肪族エーテルのような 溶媒の存在下で行なわれるが、他の不活性な又は反応性の溶媒も用いることがで きる。

反応の行なわれる温度は、さほど重要ではなく、ある程度用いる無水物およびア ミンの性質に依存する。

一般的には反応温度が１００℃以下の場合によい結果が得られる。温度が高いと 生じた。７１Ｊアミド酸が、対応するイミドに環化する。反応が終結したとき、 生成物はポリアミド酸の形をとっておシ、これは環化剤又は脱水剤を使うと対応 するインイミドオリゴマーに紐形する。本発明で用いるきわめて効果的な脱水剤 は、従来の脱水剤と比べ、相対的に低い温度、少くとも室温と同じくらいの温度 で反応を行うことを可能にする。

ポリアミド酸を生成した後は、反応混合物を少くとも室温１で冷却する。冷却温 度は好ましくはＯ〜約７５℃、最も好ましくは０〜約２０℃である。脱水反応は 室温又はそれ以下の比較的低い温度、好ましくは０〜約２０℃で行な５のがよ〜 ・。

ポリアミド酸を環化させるために、脱水剤はこれに適した条件下で反応混合物に 加える。不発明に用いる脱水剤は次のような特徴を有する。

１）この脱水剤はポリアミド酸とともに通常の溶媒に容易に溶解する。

２）この脱水剤は前記の低い温度でポリアミド酸を環化することができる。

３）この脱水剤はポリアミド酸が存在した場合に他の反応体の溶解度に悪影響を 与えることがなく、必要な反応体全てが溶液内に留まることを可能にする。

４）この脱水剤はポリアミドとの反応条件下において、除去が容易で、生成する イソイミドオリゴ９マーに悪影響を与えたシしない。

５）この脱水剤は反応混合物から生成するポリイミドに悪影響を与えない。

好ましい脱水剤はトリフルオロ無水酢酸、特にテトラヒドロ７ランに溶解し九Ｎ 、ｙ−ソシクロへキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）のよりなＮ、ｙ−二置換カル ？・シイミドそれにケトンである。

上で述べたように、二無水物を好ましくはモノアミンとの反応に先立って芳香族 −ジアミノと反応させると、イソイミドは含有するが違う種類のオリゴマーが得 られる。Ｉリアミン好ましくはジアミンは、二つ以上の二無水物を、そのモノア ミンと反応する末端の二無水物基を残したまま結びつける。一般的には、二無水 物１モルに対しポリアミンを少くとも１モル、同じく二無水物１モルに対しモノ アミンを少くとも１モル用いる。

ジアミンは好ましくは次の構造を有する化合物がよい。Ｈ２Ｎ　−Ｒ５−ＮＨ２ ゜ここでＲ５は好ましくは６〜３゜個の炭素原子を有する２価の芳香族基である 。アリレン、アリレンエーテルおよびアリレンチオエーテル基カ好マしい。この ような基の代表例にはフェニレン基。

ナフチレン基の他に次式で表わされる基も含まれる−ｏ−１−ｓ　−、−ｓｏ□ −、−（ｃｙ２）！−（ｘは１〜５の整数）、−Ｃ（ＣＦ、）２−　、そして以 下の基である。

−Ｃ−０−および ここでＲ６およびＲ１２はアリール基（例えばフェニル基、ナフチル基およびこ れらの置換誘導体）、１〜５個の炭素Ｎ子を有するアルキル基又は好ましくは５ 〜１８個の炭素原子を有するヘテロ環基である。

さらにＲ５は次式で表わされる基であってもよい。

ここでＹ　、　Ｙ’およびＹ”はそれぞれ同一であるか又は異なシ、上で述べた Ｙと同じ基から選ばれる。当業者には容易に推察し得ることであるが、Ｒ５の一 例として挙けたアリール基は、例えば工ないしそれ以上のノ・ロデン原子、低級 アルキル基および／又は低級アルコキシ基で置換してもよい。

これまでに挙げたジアミンは、当業者にはキ＜知られておシ、米１特許第３．２ ６１，８１１号および同第３、３４５．３４２号において詳細に説明されている 。そのようなアミンの典型例を以下に挙げる。

メタ−フェニレンジアミン、　− ２，２−ヒス（４−アミノフェニル）フロパン、４．４′−ノアミノジフェニル メタン、４．４′−ジアミノジフェニルスルフィド、４．４′−ジアミノフェニ ルスルホン、３．３’−ジアミノフェニルスルホン、２．６−ノアミツピリジン 、 ビス−（４−アミノフェニル）ソエチル７ラン、ビス−（３−７ミノフエニル） エチルホスフィンオキシト、 １．３−ジ（３−７ミノフエノキシ）ベンゼン、２．２−ジ（３−７ミノフエニ ル）へキサフルオロプロパン、 ２．２−ノ（４−７ミノフエニル）へキサフルオログロノ等ン。

ジアミンは無水物と反応して、モノアミンと反応することができる酸無水物基を 有する対応するポリアミド酸を形成すると考えられている。一般的には二無水物 とジアミンの反応が完了した後に、モノアミンと前記末海酸無水物基を反応させ 、末端がモノアミンであるオリがマーを形成するのが好ましい。次いで反応生成 物は脱水して、ポリアミド酸を対応するイソイミドに旧形する。

本発明を理論的に拘束するものではないが、上記の反応全体を図式的に示すと次 のようになる。

上式においてｎは０又は１ないし３０若しくはそれ以上、好ましくは工ないし約 １５の整数であり、反応体の混合割合に依存する。この変数は一般的にはオリゴ マーの重合度と称され−てお）、普通ＤＰと記される。

この２番目の型の好ましいオリゴマーは、末端がアミンのアリールポリエーテル である３　、４．３’、４’−ベンゾフェノンテトラカルゲン酸二無水物のよう な二無水物とアミノフェニルアセチレンモノ−アミンから調製される。

また重合化の可能な基は含有するが末端が反応性でない基であっても、無水物基 を含有する挙牟反応体二ならば１本発明で用いるオリゴマーを調製することがで きる。この第３の型のオリゴマーにあっては、次式で表わされる二無水物 が、式Ｈ２Ｎ−Ｒ５−Ｎｕ２のノアミンと反応して、末端がアミンのポリアミド 酸を形成するが、このポリアミド酸は次いで次式の無水物と反応する。

ここでＲとＲ５は既述の通シ、Ｒ７はへテロ環基、又はアルキレン基若しくは３ 価の有機基を含有するラジカルであシ、好ましくは上述のよりに付加重合の可能 な官能基で置換されたアリール基である。

こうした得られた生成物は次いで脱水を行い、少くともいくつかのアミド酸基を インイミド基に紐形した。この反応を以下に図式化して表わす。

上式においてｍは重合度を表わし、ｌないし約３０、好ましくは工ないし約１５ の整数である。上式に示した生成物は理想的な形で示してあり、どの部位におい てもイミド又はイノイミド基は、イソイミド基の形にしである。繰り返し言うが 、実際これらの基のいくつかはイミド形である。

官能基のある無水物に関しては１次のような種々の一無水物が用いられる。

４−エチニル−フタル酸無水物 ３−エチニル−フタル酸無水物 ４−ビニル−フタル酸無水物 ４−シアノ−フタル酸無水物 無水マレイン酸 ビシクロ（２，２，１）ヘプト−２−二ンー５，６−二カルゲン酸無水物 これら先に引用したランデイスの特許のオリゴマーは硬化する前に、良好な溶解 性と加工性を示した。

しかしこれらのオリゴマーは硬化すると、これらの物質を不溶かつ加工しにくく するような化学反応が生ずる。本発明の硬化過程のある段階においては、これら の物質は“一部硬化した”状態にあるのでありて完全に硬化しているのではなく 、十分な溶解性と他の物質が付着できるような加工性をまだ採得している。そし てこの“一部硬化した”物質が完全に硬化すると、太陽電池のような付着物は硬 化した物質と結合する。オリゴマーの゛一部硬化し九″状態として、どれが適切 かは、実験を繰夛返せば容易に決定できる。

前に述べたように本発明の基板を製造するには、インイミド基を含有するポリイ ミドの先駆物質としてのオリゴマーを、このオリゴマー又はその溶液の中に分散 されたグラファイト、ケプラー繊維又は生地のような繊維強化材とともにイミド 化する。イソイミド基は繊維の入った容器中に流し込まれる量に応じて、ポリイ ミドの溶解度を増加させるため、イミド化は繊維強化材と一緒に達成される。こ のよりに反応溶媒又はう、カー溶媒のような適当な溶媒中にオリゴマーおよび／ 又はポリイミドを溶解した溶液を、生地に含浸させる。あるいは繊維強化材を、 オリゴマー及び／又はポリイミド溶液の薄漕の入った容器の内に浸漬し、その後 必要ならば十分に硬化させて自身が支持材を有するプレプレグを製造する。約５ ０ないし２００　ｐｓｉの圧力下で約２００〜３００℃で簡単な熱処理を施すと 、硬化が完了し、強化材の入ったフィルムが、強固ｐつ不溶で、輻射線を遮断す る架橋されたフィルムになる。

このようにして不発明では接着剤を用いて、繊維強化材を基板に、そして太陽電 池をその基板に結合する工程を不要にすることができる。

本発明の基板フィルムの厚さは、用途に応じて約０．　ＯＯ１ないしｏ、　ｏ　 ｏ　ｓインチ（０，ＯＯ２５４〜０．０１２７０ｃｍ）　、好ましくは約０．０ ２〜０．００５インチ（ｏ、　ｏ　ｏ　ｓ　ｏ　ｓ〜０．０１２７０α）の範囲 で調整することができる。このように本発明の強化基板は相対的に薄くかつ柔軟 につくることができる。

よシ明確にいうとイソイミド基を含有するオリゴマーを生地又はその類似物に含 浸させてプレプレグをつ＜）、次いでこれをイミド化して基板をつくる。この場 合、硬化が完結する前に、基板を適当な型枠の上に載せ、標準的な太陽電池をそ の付属回路部品とともに直接基板の上に載せる。すると硬化が完結した時、太： ａ電池が基板フィルムと結合する。もちろん望みならば、まず基板の硬化を完了 させ、次いで従来のように太陽電池をその上に付着結合させる。太陽電池は基板 への結合の前又は後に前述の透明なポリイミド、または次に示す同じような物質 で塗装する。

フェニレート化ポリフェニレンオキシド本発明で用いる太陽電池には、典型的に は例えばケイ素、ヒ化ガリウム、ヒ化ガリウムホスフィトのよ有する半導体があ る。ｐ型層用の電極はｐ型層に、ｎ型層用の電極はｎ型層に付着し、それぞれ導 電体と連結させる。非反射塗装をする場合は、電池の活性な表面（即ちｎ型層の 上面）に蒸着すればよい。下塗りは非反射塗装又は直ｉｎ型層の上面に蒸着して 行う。本発明においては太陽電池の活性な表面がその正面に注ぐ輻射線を吸収で きるように、太１４電池はｐ型層電砥の付いた、一部硬化した。ｌ　ＩＪイミド 基板の上に載せる。

以下の不発明の詳細な説明する実施例を掲げる。

実施例１ イソイミドを含有し重合度の異なる３つのオリゴマーのパッチを調製した。溶解 度と融点を下記表１に要約する。

表　１ ＨＲ６０５Ｐ、ＨＲ６１０ＰおよびＨＲ６１５Ｐのオリゴマーの性質＊　Ｔ）Ｉ Ｆ冨テトラヒＹロフラン ＤＭＦ　−Ｎ、Ｎ　−・ゾメチルホルムアミドＮＭＰ箇Ｎ−メチルぎロリジノン ＭＥＫ−メチルエチルケトン 溶解度のデータは３つのオリゴマー全てについてのものである。

上のオリゴマーは表１に示した重合度をもつ既述の弐Ｂの繰返し単位を有する。

上の３つの樹脂の使用効果を説明するため、実験的にいくつかの強化材の入って いないフィルムを調製した。

下記の表２は、グラファイトおよびケプラー紙で強化されたポリイミドフィルム を調製するのに用いられる含浸および硬化の処理を要約したものである。

本発明の一例を述べると、太陽電池配列／’Ｐネルは次のようにして製造される 。表２の試料コードλ６／Ａ６−１で述べた条件を用いて、例えばイソイミド基 を含有する基板ポリイミドの便化した薄いフィルムを調製し、このフィルムにオ リゴマー浴液の付加的な層を形成する。強化用の繊維をこの新しく調製したオリ ゴマー浴液に含浸させ、この溶液を一部硬化させる。好ましくは表２で述べた硬 化が完了する前に、太陽電池をその露光される活性面又は正面を上にして直接積 重の硬化を完結させる。この後望むならば中間的な下塗シを施し、少くとも太陽 電池の表面は透明な保護用のポリイミドを塗布する。このようにすれば太陽電池 は基板に強固に安全に結合され、この結合は層外で使用しても分解するおそれが ない。

この他に相互に連結された太陽電池の配列を倒置して支持体として用い、その上 に補強されたポリイミドでできたパネルの基板を形成する方法もある。太陽電池 の正面への透明な保護用ポリイミドの塗布は、電池の配列を倒置する前又はパネ ルの基板を形成した後に行う。

またこれ以外の方法も当業者にとっては容易であろう。

国際調査報告 ｍ＋−−９，−ｍａ＊、１ｌｌ−−−ｓ−、ＰＣＴ／ＩＪＳ　８５１００６９２ ＡＮＮＥＸτ口Ｔ：（Ｅ　ＩＮＴＥＲＮＡＴＺＯＮＡＬ　５ＥＡＲＣＨＲＥＰＯ Ｒτ０ＮＴｈ＠Ｅｕｒｏｐｅａｎ　？ａｔａｎｔ　０ｆｆｆｆｉａ＊　ｉｓ　ｉ ｎ　ｎｏ　ｗａｙ　Ｌｉａ山Ｌｅ　Ｅｏｔ　ｔｈｅｓｅｐａｒｔｉｃｕＬａｒｓ 　ｗｈｚｃｈ　ａｒｅ　ｚｅｒｅＬｙ　ｇｉｖｅｎ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｐｕｒｐ ｏｓｅ　ｏｆｉｎｆｏｒｉａｔｉｏｎ。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．繊維で強化されたポリイミドフィルム基板に付着した複数の相互に連結した 太陽電池からなる融着太陽電池パネルにおいて、前記太陽電池が前記ポリイミド の硬化の完結によって、該ポリイミドフィルムの表面に結合される太陽電池パネ ル。 ２．太陽電池の正面に透明な保護用のポリマーを塗布する請求の範囲第１項記載 の太陽電池パネル。 ３．ポリイミドがイソイミド基を含むオリゴマーから硬化される請求の範囲第１ 項又は第２項記載の太陽電池パネル。 ４．ポリイミドが次に掲げる基のうちの少くとも一つからなる群より選ばれるオ リゴマーから硬化する請求の範囲第３項記載の太陽電池パネル。 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ）▲数式、化学式、表等があります▼（ Ｂ）および ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｃ）（ここで（イソ）イミド基の７０％ま ではイミド基の形をとり、Ｒは２〜２７個の炭素原子を有する４価の有機基であ り、Ｒ１は１〜２０個の炭素原子を有する２価の有機基であり、Ｒ５は６〜３０ 個の炭素原子を有する２価の芳香族基であり、Ｒ７は置換基Ｘを有する３価のア リール基、又はヘテロ環基、又はアルケニレン基を含有するラジカルであり、Ｘ は付加重合の可能な官能基であり、ｎは重合度を示し０又は１ないし３０の整数 、そしてｍは重合度を示し１ないし３０の整数である。） ５．ポリイミドが式（Ｂ）で表わされる請求の範囲第４項記載の太陽電池パネル 。 ６．透明な保護膜が、式Ｉの繰返し単位を有するポリイミドである請求の範囲第 ２項記載の太陽電池パネル。 ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉ （ここでＲは ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩ Ｉであり、ｎは１０ないし２０００の整数である。）７．透明な保護膜が式Ｉの 繰返し単位を有するポリイミドである請求の範囲第３項記載の太陽電池パネル。 ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉ であり、ｎは１０ないし２０００の整数である。）９．前記繰返し単位が ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＶである請求の範囲第６項記載の太陽電池 パネル。 １０．前記繰返し単位が ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＶである請求の範囲第７項記載の太陽電池 パネル。 １１．前記繰返し単位が （ここでＲは ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩ又は▲数式、化学式、表等があります▼ ＩＩＩであり、ｎは１０ないし２０００の整数である。）８．透明な保護膜が式 Ｉの繰返し単位を有するポリイミドである請求の範囲第４項記載の太陽電池パネ ル。 ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉ （ここでＲは ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩ又は▲数式、化学式、表等があります▼ ＩＩＩ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＶである請求の範囲第８項記載の太 陽電池パネル。 １２．前記繊維がグラファイトである請求の範囲第１項記載の太陽電池パネル。 １３．前記繊維が前記ポリイミドの最終的な硬化によってポリイミドの表面に結 合する請求の範囲第１２項記載の太陽電池パネル。 １４．融着太陽電池パネルの製造方法において、（１）次のオリゴマーのうち少 くとも一種を含有する溶液を一部硬化させて、繊維で強化されたフィルム基板を 形成し、 （Ａ）▲数式、化学式、表等があります▼（Ｂ）▲数式、化学式、表等がありま す▼および （Ｃ）▲数式、化学式、表等があります▼（ここで（イソ）イミド基の７０％ま ではイミド基の形をとり、Ｒは２〜２７個の炭素原子を有する４価の有機基であ り、Ｒ１は１〜２０個の炭素原子を有する２価の有機基であり、Ｒ５は６〜３０ 個の炭素原子を有する２価の芳香族基であり、Ｒ７は置換基Ｘを有する３価のア リール基、又はヘテロ環基、又はアルケニレン基を含有するラジカルであり、Ｘ は付加重合の可能な官能基であり、ｎは重合度を示し、０又は１ないし３０の整 数、そしてｍは重合度を示し、０又は１ないし３０の整数である。）（２）複数 の太陽電池を一部硬化した状態の前記フイルム基板の表面上に配置し、そして（ ３）前記フィルム基板の硬化を完結させて前記太陽電池▲数式、化学式、表等が あります▼ＩＶである請求の範囲第１７項記載の方法。 １９．太陽電池を一部硬化したフィルム基板上に配置する前に、該電池に透明な ポリマーを塗布する請求の範囲第１６項記載の方法。 ２０．太陽電池を一部硬化したフィルム基板上に配置する前に該電池に透明なポ リイミドを塗布する請求の範囲第１７項記載の方法。 ２１．太陽電池を一部硬化したフィルム基板上に配置する前に該電池に透明なポ リイミドを塗布する請求の範囲第１８項記載の方法。 ２２．フイルム基板の硬化が完結した後に太陽電池に透明なポリマーを塗布する 請求の範囲第１６項記載の方法。 ２３．フィルム基板の硬化が完結した後に太陽電池に透明なポリマーを塗布する 請求の範囲第１７項記載の方法。 ２４．フィルム基板の硬化が完結した後に太陽電池にを前記フィルム基板に結合 させることからなる方法。 １５．相互に連結された太陽電池の配列を形成し、該配列を一部硬化したフィル ム基板の表面上に配置する請求の範囲第１４項記載の方法。 １６．太陽電池の正面が透明な保護ポリマーで塗布される請求の範囲第１４項記 載の方法。 １７．保護ポリマーが式Ｉの繰返し単位を有する透明なポリイミドである請求の 範囲第１６項記載の方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉ （ここでＲは ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩ又は▲数式、化学式、表等があります▼ ＩＩＩであり、ｎは１０ないし２０００の整数である。）１８．透明なポリイミ ドの繰返し単位が透明なポリマーを塗布する請求の範囲第１８項記載の方法。 ２５．請求の範囲第１４項記載の方法によって製造される太陽電池パネル。