JPS614769A - アゾ顔料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は特定構造のアゾ顔料について種々の諸堅牢性、
特に耐候性および耐溶剤性を向上せしめるべくアゾ顔料
の結晶性について種々研究の結果、後記構造式（Ｉ）で
表わされる特定の結晶形のアゾ顔料が種々の性能にすぐ
れていることを知見して本発明を完成した。

すなわち、本発明はｔ記の構造式ＣＩ）で表わされ、且
つＸ線回折において、回折角度（２θ）イ１．６°、約
１２，９°８込４♂モ’８．１’およムつＩ？ｉ”。

び約２６．５°に特徴的ピークを示す結晶性を有する顔
料である。

本発明の詳細な説明すると、本発明のアゾ顔料は、下記
の如き方法により得られる無定形アゾ顔料を熱処理する
ことにより得ることができる。

（イ）２−ヒドロ−３−ナフトエ酸に、３−１または４
−アミノフタルイミドのジアゾニウム化合物をカップリ
ングさせて得られる下記構造式（ＩＩ　）で表わされる
化合物と、下記構造式（ＩＩＩ）で表わされる化合物を
反応させる方法。

上記構造式（ＩＩＩ）で表わされる化合物それ自体は公
知であり、例えば特公昭５６−２１０２号公報に記載の
ものがいずれも使用することができる。

上記構造式（ＩＩ　）で表わされる化合物と、上記構造
式（ｍ）で表わされる化合物との反応は、再化合物をベ
ンゼン、クロルベンゼン、アルキルベンセン、こトロベ
ンゼン、α−クロルナフタレンその他の不活性溶剤中で
、例えば好ましくは塩化チオこル、五塩化リン、オキシ
塩化リン等の如きハロゲン化剤を使用することにより、
常法に従って容易に実施でき、前記構造式ＣＩ）で表わ
される無定形のアゾ顔料が得られる。

（ロ）下記の構造式（ＩＶ）で表わされる化合物と、下
記構造式（Ｖ）で表わされる化合物との反応。

上記式（Ｖ）中のＹはＮＨｌ（ＯＣＲ，耳またはＣ１２
である。

上記構造式（ＩＴ）で表わされる化合物は、前記構造式
（ＩＩ　）で表わされる化合物と、ニトロアニリンとを
反応させ、次いで存在するニトロ基をアミノ基に還元す
ることによって得られる。

４二記構造式（Ｖ）の化合物は、３−イミ／−１−オキ
ソイソインドリン、３，３−ジメトキシ−１−オキソイ
ソインドリンまたは３，３−ジクロル−１−オキソイソ
インドリンの核ハロゲン化物である。構造式（ＩＶ）で
表わＳれる化合物と構造式（Ｖ）で表わされる化合物と
の反応は、常法に従って行なうことができ、無定形のア
ゾ顔料が得られる。

（ハ）下記構造式（ＶＩ）で表わされる化合物をカップ
リング成分とし、３−または４−アミノフタルイミドを
ジアゾ成分として、両者を反応させる方法。

上記構造式（ＶＩ）で表わされる化合物は、前記構造式
（ｍ）の化合物と２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸とを
上記ＣＩ）の方法と同様に反応させて得られる。この構
造式（Ｖｌ）の化合物に、３−または４−アミノフタル
イミドのジアゾニウム塩を力・ンフリングさせる方法は
公知の方法に準じて行なうことができ、無定形のアゾ顔
料が得られる。上記の如くして製造された無定形のアゾ
顔料は、添付図面の第１図および第３図Ａに示す通り、
殆ど結晶性を示さないもので、色相は不鮮明であり、耐
溶剤性、耐光性および耐熱性が十分ではない。

本発明のアゾ顔料は、上記の無定形アゾ顔料を、好まし
くはニトロベンゼン、トリクロルベンゼン、オルソジク
ロルベンゼン、α−クロルナフタレン等その他の高沸点
有機溶剤中で、約１２０〜２５０℃の温度で約１〜１０
時間加熱処理する方法や、結晶種を用いる方法等によっ
て得られる。このようにして得られた本発明のアゾ顔料
は、添付図面の第２図および第３図Ｂに示す通ピークを
示すことによって特徴づけられる。

なお、Ｘ線回折の条件は次の通りである。

Ｔａｒｇｅｔ　　　　　　　　Ｃｕ Ｓｃａｎ　　５ｐｅｅｄ　　　　　２　（２θ／ｗｉｎ
）Ｆｉｌｔｅｒ　　　　　　　　Ｎ　１ Ｃｈａｒｔ　　５ｐｅｅｄ　　　　　２　（２θ／ｍｉ
ｎ）Ｖｏｌｔａｇｅ　　　　　　　　３０　Ｋ　ＶＡｎ
ｇｌｅ　　ｒａｎｇｅ　　　　　５〜４０　Ｐ　（２θ
）Ｃｕｒｒｅｎｔ　　　　　　　　１５　ｍ　ＡＶｉｖ
　　５ｌｉｔ　　　　　　、ｉｎＦ＋ｊｌｌ　　５ｃａ
ｌｅ　　　　　２０００　ｃｐｓ５ｅａｔ　　５ｌｉｔ
　　　　　　１ｎＴｉｍｅ　　ｃｏｎｓｔ　　　　　２
５ｅｃＲｅｃ　　５ｌｉｃｔ　　　　　０　、４ｍ１ｎ
測定装置は、日本電子■製ＤＸタイプＸ線回折装置であ
る。

以上の如き本発明のアゾ顔料は、耐溶剤性に極めて優れ
、その他耐光性、耐熱性、耐水性、耐酸性、耐アルカリ
性なども良好であり、更に、極めて高い着色力を有し、
アゾ顔料として充分使用され得る。即ち、耐溶剤性試験
として本発明のアゾ顔料０．５８を試験管にとり、これ
に例えばメチルイソブチルケトン、メチルアルコール、
トルエン、アセトン、セロソルブアセテート、ミネラル
スピリット、ブチルアルコール、酢酸エチル、トリクレ
ンなどの溶剤１０ｃ、ｃ、を加え、しばら〈振り動かし
た後放置した結果、その上澄液はほとんど着色されてい
なかった。

また、耐熱性試験として本発明方法で得られるアゾ顔料
を展色剤で練って、ペースト状とし、これを錫板に塗布
し、該錫板を電気炉を使用して２００℃で１時間処理し
た結果、その色の変化はほとんど見られなかった。

さらにまた耐光性、耐酸性、耐アルカリ性、耐水性など
の試験においてもアゾ顔料として充分満足すべき結果を
示した。

次に参考例および実施例をあげて本発明を具体的に説明
する。文中、部は重量基準による。

参考例１ １．６２部の４−７ミノフタルイミドを稀塩酸中で常法
によりジアゾ化し、ジアゾニウム塩溶液を得る。一方、
５．５部の前記構造式（ＶＩ）で表わされる化合物を、
１００部のメタノール、２゜０部の苛性ソーダおよび１
部のトリエタノールアミンからなる混合物中に溶解する
。上記のジアゾニウム塩溶液と上記の下積溶液とを約３
０分間で混合してカップリング反応を行なう。その後１
時間常温で撹拌し、濾過、水洗、乾燥して、前記構造式
（Ｉ）で表わされるアゾ顔料を得た。該顔料部 の電子顕鏡写真は第背〆通りであり、前記条件下におけ
るＸ線回折図は第３図Ａの通りであった。

該顔料の耐光性等の性能は後記第１表の通□りであった
。

実施例１ 参考例１で得られた顔料の水性ペーストを、α−クロル
ナフタレン中に加え、１１０℃で加熱撹拌し、水分を留
去する。次いで更に加熱して３時間還流し、その後１０
０℃まで冷却して濾過し、温ニトロベンゼンで、次いで
メタノールで洗浄し、乾燥して本発明の赤色のアゾ顔料
を得た。該顔料の電子顕微鏡写真は第２図の通りで特徴
的なピークを有していた。該顔料の性能は後記第１表に
示す。

実施例２ 参考例１で得られた帯赤褐色のアゾ顔料１０部を、２０
〜２５°Ｃで、９５％硫酸２００部中に徐々に溶解Ｓせ
る。得られた溶液を、氷水１，０００部中に徐々にかく
はんしながら注入し、析出した沈澱をろ過、水洗して褐
赤色の水性ケーキを得る。該ケーキをトリクロルベンゼ
ン２００部中に加え、更に実施例１で得たアゾ顔料０．
１部を結晶種として加え、１１０℃前後でかくはんして
、水分を留去した。引つづき加熱を続け、約３時間かく
はん還流する。冷却、ろ過１、トリクロルベンゼン洗浄
、メタノール洗浄し、本発明の赤色のアゾ顔料を得た。

該顔料の電子顕微鏡写真、エックス線回折図およびその
他の性状は、実施例１の顔料と同一であった。

性能評価例 参考例１および実施例１の顔料の性能を評価した結果、
下記第１表の結果を得た。

第１ 藪Ａ進」エ　実ＪＬ例」２ １用ｎｍ１−５３０，５５５．６８０　５４６×；劣る
、Ｏ：優秀

【図面の簡単な説明】

第１図は参考例１で得られたアゾ顔料の電子顕微鏡写真
（３万倍）であり、第２図は実施例１で得られたアゾ顔
料の電子顕微鏡写真（３万倍）であり、第３図は参考例
１　（Ａ）および実施例１（Ｂ）で得られたｘ１回折図
である。 第１図 第３図 第３図 コＯ１５２０Ｚ’）　　　　　　　　　　　Ｊｕ手続補
正書（方式） ％式％ １、事件の表示 特願昭５９−１２３６２９号 ２、発明の名称 アゾ顔料 ３、補正をする者 事件との関俤　　特許出願人 住　所　　東京都中央区日本橋馬喰町−丁目７番６号名
　称　　（２８２）大日精化工業株式会社代表者　　高
　橋　　　端 ４、代理人 住　所　　東京都千代田区神田佐久間町三丁目２７番大
洋ビル４階４０１号　（〒ｌｏｌ） ７、補正の内容 （１）明細書１１頁の図面の簡単な説明を次の通りに訂
正する。 ４、図面の簡単な説明 第１図は参考例１で得られたアゾ顔料のｔ−ＡＪＩＩＬ
９電子顕微鏡写真（３万倍）であり、第２図は実施例１
で得られたアゾ顔料の１直棗五」電子顕微鏡写真（３万
倍）であり、第３図は参考例１（Ａ）および実施例１　
（Ｂ）で得られた］紅菌」Ｘ線回折図である。」

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記の構造式（ I ）で表わされ、且つＸ線回折
   において、回折角度（２θ）約８．６°、約１１．６°
   、約１２．９°、１４．３°、約１８．１°および約２
   ６．５°に特徴的ピークを示す結晶性を有するアゾ顔料
   。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）