JPS6143628A - 水溶性高分子量ポリアルキレンエ−テルポリオ−ルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、水溶性高分子量ポリアルキレンエーテルポリ
オールの製造方法に関するものである。

水溶性高分子層ポリアルキレンエーテルポリオールは、
従来より水性の作動油、切削油、圧延油として多岐の用
途を有する有用な化合物である。これらの用途に於ては
、油性物質の漏洩。

に基づく火災を未然に防止する目的で、一定の粘度を保
ちつつ、かつ水の配合量を増す方向での処方が徐々にふ
えており、これに用いられる水溶性配合剤の性能、すな
わち水溶液において高粘度を与る水溶性高分子量ポリア
ルキレンエーテルグリコール類の性能の向上が要望され
ている。ここに言う性能とは、一定粘度を与えるに必要
な水溶液濃度を意味する。この性能を与える条件は、ポ
リアルキレンエーテルグリコールを含めてポリアルキレ
ンエーテルポリオールの（平均）分子量を高くすること
、すなわち高分子量化することである。

しかしながら、通常の塩基性触媒における水溶性高分子
量ポリアルキレンエーテルポリオールの製造では、塩基
性触媒そのもの、もしくは不飽和結合の発生により低分
子ｆｆｉ側に大量の副成ポリアルキレンエーテルグリコ
ールが発生し、見かけの粘度増大にもかかわらず、水溶
液の粘度が向上せず、また必要以上に高分子量側に製品
設計するため耐機械的剪断性に難を生ずる等の欠点が存
在する。

本発明者等は、前記の如き実情に鑑み鋭意研究を重ねた
結果、本発明を提供するに至ったものである。すなわち
、 水溶性高分子量ポリアルキレンエーテルポリオールの製
造方法において、 炭素数２６以下で、脂肪族系ヒドロキシル基を少なくと
も１個以上有する化合物（以下出発物質という）に、少
なくとも３０重量％がエチレンオキサイドであるアルキ
レンオキサイドと前記アルキレンオキサイドに対し１〜
２０重量％のグリシドールを、塩基性触媒の存在下で、
共付加重合させることを特徴とする水溶性高分子量ポリ
アルキレンエーテルポリオールの製造方法である。

本発明に用いることのできる出発物質は、例えばメタノ
ール、エタノール、ブタノール、２−エチルヘキサノー
ル等の炭素数２６以下の脂肪族系アルコール、グリセリ
ン、トルメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
ソルビタン、ンルビトール、ショ糖等の脂肪族系多価ア
ルコール等である。

次に本発明に用いるアルキレンオキサイドは、少なくと
も３０１ａ量％のエチレンオキサイドを含有するもので
、より具体的にはエチレンオキサイド単独、または前記
比率内で必要に応じて他のフルキレンオキサイドを併用
するものである０本発明に用いる他のフルキレンオキサ
イドは、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、
シクロヘキセンオキサイド、ノネンオキサイド等炭素数
ｌθ以下の脂肪族系のフルキレンオキサイド等である。

本発明の水溶性高分子量ポリアルキレンエーテルポリオ
ールを得るためには、全フルキレンオキサイド中に占め
るエチレンオキサイドの比率は、３０ｉ［ｉ量％以上、
好ましくは５０〜８０ｆｆｉｆｆｉ％が必要である。エ
チレンオキサイドの比率が、３０重量％未満の場合、急
速に水に対する溶解度が低下し、目的の用途に適さない
ものとなる。

次に本発明に用いるグリシドールは、通常使用される公
知のものである。使用量は、アルキレンオキサイドに対
し１〜２０重量％、好ましくは３〜１０ｆｉ蚤％である
。

次に本発明に用いる塩基性触媒は１例えば。

苛性カリ、苛性ソーダ等のアルカリ金属水酸化物、また
はそのフルコテート化物、またはアルカリ金属およびア
ルカリ士金属等の塩類である。使用量は、目的物に対し
て１ｍｆｆ１％以下、好ましくは０　、５ｆｆｉｆｌｔ
％以下である。

本発明　において、高分子量とはゲルパーミェーション
クロマトグラフによるピークトップ位＝が２万以上のも
のであり、従って水溶性高分子量ポリアルキレンエーテ
ルポリオールも同様にゲルパーミェーションクロマトグ
ラフによるピークトップ位置が２万以上、好ましくは４
万〜ｌＯ万を示すものである。

本発明の製造方法によれば、まず出発物質に少なくとも
３０重量％のエチレンオキサイドを含有するアルキレン
オキサイドと前記アルキレンオキサイドに対し１〜２０
重量％のグリシドールを共付加重合させて水溶性高分子
量ポリアルキレンエーテルポリオールを調製する。

付加重合形態は、ブロック型、ランダム型のいずれの形
態であってもよい。

かかる付加反応は、塩基性触媒の存在下で、約Ｚｏｏ〜
１５０℃の温度で約２０〜１００時間行なわれる。

またかかる反応により得られる水溶性高分子量ポリアル
キレンエーテルポリオールは、ゲルパーミェーションク
ロマトグラフによるピークトップ位置が２万以上を示す
ように調製されたものである。

前記の如く構成される本発明の製造方法には〔１〕通常
の塩基性触媒下における低分子量の発生を極小に抑制す
る。

（２）高品質で、かつ通常のものと比較した場合、優れ
た粘度特性を示す新規な水溶性高分子量ポリアルキレン
エーテルポリオールが得られる。従って優れた水性の作
動油、切削油、圧延油等を初めとして、新しい応用分野
への展開が可能である 等の特徴がある。

次に実施例および比較例を挙げ°て本発明を、より詳細
に説明するが、本発明はそれらの実施例のみに限定され
るものではない、尚実施例中ｒ％Ｊおよび１部１は重量
基準である。

実施例１ オートクレーブに出発物質を仕込み、塩基性触媒を入れ
て、加熱、溶解させ、窒素でオートクレーブ内を置換し
たのち、ゲージ圧１瞳／−であらかじめ混合されたアル
キレンオキサイドとグリシドールを導入し、反応を完結
せしめた。

次に、８０℃に冷却した後生成物を取出し。

その中の１０分の１景をオートクレーブ中に戻し、再び
混合されたアルキレンオキサイドとグリシドールを導入
し１反応を完結せしめた。

この操作を数回くりかえした後、８０℃に冷却して添加
した塩基性触媒に見合うモル比のノ酢酸を加えて中和し
、水溶性高分子量ポリアルキレンエーテルポリオールを
得た。同様にして各種水溶性高分子量ポリアルキレンエ
ーテルポリオールを調製した。それらを第１表に示す。

実施例−２ 実施例−１の第１表に示す各種水溶性高分子量ポリアル
キレンエーテルポリオールを使用して、粘度を測定した
。それらの結果を、第２表に示す。

第２表 実施例３ 実施例−１の第１表に示す各種水溶性高分子量ポリアル
キレンエーテルポリオールを使用し、下記の配合で水性
作動油上ｍ１ｌｌ、、下記の試験条件でポンプテストを
した。結果を第３表に示す。

（配合） 水溶性高分子量ポリＺルキ レンエーテルポリオール　　　　可変　部オレイン酸　
　　　　　　　　　４．０部水酸化カリウム　　　　　
　　　０．２部モルホリン　　　　　　　　　　　０．
２部ベンゾトリアゾール　　　　　　０．１部消泡剤：
ＫＭ−８４： （信越化学工業株製）　　　　Ｏ，ｏｔ部水　　　　　
　　　　　　　　可変　　部（試験条件） 油圧ポンプ：　Ｖ−１０４Ｃベーンポンプ（ピッカス社
製） 油Ｉ！ｋ　　　：８０見 設定圧力　ニア０Ｋｇ／ｃｊ 回転数　　：１２００ｒｐｍ 油温　　　：５０℃ 試験時間　：１００時間 第３表に示す通りポンプの摩耗量も少なく、スラッジの
発生も少ない上に粘度変化率も低く、水性作動油として
優れていることが認められた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 水溶性高分子量ポリアルキレンエーテルポリオールの製
   造方法において、 炭素数２６以下で、脂肪族系ヒドロキシル基を少なくと
   も１個以上有する化合物に、少なくとも３０重量％がエ
   チレンオキサイドであるアルキレンオキサイドと前記ア
   ルキレンオキサイドに対し１〜２０重量％のグリシドー
   ルを、塩基性触媒の存在下で、共付加重合させることを
   特徴とする水溶性高分子量ポリアルキレンエーテルポリ
   オールの製造方法。