JPS6140817A - ゼオライトのイオン交換方法 - Google Patents
ゼオライトのイオン交換方法Info
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- JPS6140817A JPS6140817A JP15934284A JP15934284A JPS6140817A JP S6140817 A JPS6140817 A JP S6140817A JP 15934284 A JP15934284 A JP 15934284A JP 15934284 A JP15934284 A JP 15934284A JP S6140817 A JPS6140817 A JP S6140817A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はイオン交換樹脂を用いるゼオライトのイオン交
換法に関し、特にイオン交換樹脂の使用量を低減し、か
つ高品質のイオン交換されたゼオライトの製造法を提供
するものである。
換法に関し、特にイオン交換樹脂の使用量を低減し、か
つ高品質のイオン交換されたゼオライトの製造法を提供
するものである。
ゼオライトはギリシア語の「沸騰する石」を語源とする
様に、沸石水を含む結晶性アルミノシリケートである。
様に、沸石水を含む結晶性アルミノシリケートである。
その組成は一般的に％Ａ４０ｓを基準に次式で表わされ
る。
る。
ｚ Ｘ Ｋ ０１１ん／、Ｏ，＠ ｆ ８１０！’ ｇ
ａ、。
ａ、。
（ここで、Ｘは原子価ｎの陽イオンを示し、ｚ。
’Ｉｔｓ”は０又は正の数を表わす。）２は通常０〜２
．ｙは通常２以上である。
．ｙは通常２以上である。
又、その基本構造は珪素を中心として４つの酸素がその
頂点に配置した８１０４四面体と、この珪素の代シにア
ルミニウムを中心としたＡｔＯ，四面体とがｏ／（ｈｔ
＋ｓ ｉ ）の原子比が２となるように互いに酸素を共
有して規則正しく三次元的に配列したものである。その
結果、この四面体の配列の仕方により、大きさ及び形の
異なる細孔を有する網目構造が形成される。又、ＡｌＯ
２四面体の負電荷はアルカリ金属又はアルカリ土類金属
などの陽イオンと結合することによりバランスしている
。
頂点に配置した８１０４四面体と、この珪素の代シにア
ルミニウムを中心としたＡｔＯ，四面体とがｏ／（ｈｔ
＋ｓ ｉ ）の原子比が２となるように互いに酸素を共
有して規則正しく三次元的に配列したものである。その
結果、この四面体の配列の仕方により、大きさ及び形の
異なる細孔を有する網目構造が形成される。又、ＡｌＯ
２四面体の負電荷はアルカリ金属又はアルカリ土類金属
などの陽イオンと結合することによりバランスしている
。
ゼオライトの細孔は３オングストロームから１０数オン
グストロームのいずれかの大きさであるが、Ａｔ０４四
面体と結合している陽イオンを他の陽イオンと交換する
ことによって細孔の大きさを変えることもできる。
グストロームのいずれかの大きさであるが、Ａｔ０４四
面体と結合している陽イオンを他の陽イオンと交換する
ことによって細孔の大きさを変えることもできる。
ゼオライトはその糺孔に特定の分子が捕捉される性質を
利用し、気体、液体の脱水剤、又は着目成分を吸着分離
する分子篩として工業的に広く用いられている。
利用し、気体、液体の脱水剤、又は着目成分を吸着分離
する分子篩として工業的に広く用いられている。
又、金属陽イオンを水素（匂イオンと交換したものは固
体酸として作用するので工業用触媒として用いられてい
る。
体酸として作用するので工業用触媒として用いられてい
る。
このようにゼオライトは、合成されたままの状態で使用
されるのは希で、通常は他の陽、イオンにイオン交換さ
れた後に使用される。イオン交換する周知の方法は、イ
オン交換しようとする陽イオンを含む塩類の水溶液でゼ
オライトを処理し、固液分離後充分水洗し、乾燥してイ
オン交換されたゼオライトを得る。又、Ｈイオン交換型
とする場合は、塩酸等の鉱酸で処理し、固液分離後充分
水洗し乾燥する方法と、■イオンの前駆体であるアンモ
ニウムイオンを含む塩類の水溶液でまず処理し、固液分
離後水洗、乾燥し、アンモニウムイオンが分解する温度
、通常３５０℃以上で焼成して■イオン交換型とする方
法とがある。
されるのは希で、通常は他の陽、イオンにイオン交換さ
れた後に使用される。イオン交換する周知の方法は、イ
オン交換しようとする陽イオンを含む塩類の水溶液でゼ
オライトを処理し、固液分離後充分水洗し、乾燥してイ
オン交換されたゼオライトを得る。又、Ｈイオン交換型
とする場合は、塩酸等の鉱酸で処理し、固液分離後充分
水洗し乾燥する方法と、■イオンの前駆体であるアンモ
ニウムイオンを含む塩類の水溶液でまず処理し、固液分
離後水洗、乾燥し、アンモニウムイオンが分解する温度
、通常３５０℃以上で焼成して■イオン交換型とする方
法とがある。
本発明法が係わる、イオン交換樹脂を用いる方法も開示
されている。例えば、２θｏｌｉｔｅｓ、 １９Ｂ５゜
ｖｏ１５． Ｊａｎｕａｒｙ、 ７２〜７６ページには
、Ｎａ型のＹ、 ＺＥＪＭ−４，ＺＢＭ−５，ＺＢＭ−
１１，モルデナイトを強酸性陽イオン交換樹脂でＨイオ
ン交換型とすることが開示されている。又、特開昭５８
−１６″１４２０号公報には水熱安定なフォージャサイ
トを製造する工程中で、強酸性陽イオン交換樹脂を用い
てＮａ型をＨイオン型とする方法を開示している。
されている。例えば、２θｏｌｉｔｅｓ、 １９Ｂ５゜
ｖｏ１５． Ｊａｎｕａｒｙ、 ７２〜７６ページには
、Ｎａ型のＹ、 ＺＥＪＭ−４，ＺＢＭ−５，ＺＢＭ−
１１，モルデナイトを強酸性陽イオン交換樹脂でＨイオ
ン交換型とすることが開示されている。又、特開昭５８
−１６″１４２０号公報には水熱安定なフォージャサイ
トを製造する工程中で、強酸性陽イオン交換樹脂を用い
てＮａ型をＨイオン型とする方法を開示している。
本発明者らは、イオン交換樹脂を用いるイオン交換法は
鉱酸あるいは塩類の水溶液を用いる方法と異な漫、ゼオ
ライト懸濁液の固液分離の際に余剰の鉱酸、塩類が付着
しないので水洗が不要であシ、特に陰イオンに汚染され
ていない高純度なゼオライトを得ることができるとの考
えに立ちその改良を検討した。
鉱酸あるいは塩類の水溶液を用いる方法と異な漫、ゼオ
ライト懸濁液の固液分離の際に余剰の鉱酸、塩類が付着
しないので水洗が不要であシ、特に陰イオンに汚染され
ていない高純度なゼオライトを得ることができるとの考
えに立ちその改良を検討した。
鉱酸あるいは塩類水溶液を用いるイオン交換法は、ゼオ
ライト懸濁液を固液分離する際に余剰の鉱酸、塩類を含
む母液が付着し、洗浄は欠かせない。しかも、ゼオライ
トは微細な粒子であることが多く、浄過速度、洗浄・速
度は極めて遅い。したがって実用的な範囲で多量の水を
使用して洗浄しても、使用した鉱酸、塩類はなお残存す
る。これら残存した鉱酸、塩類はその後の焼成工程での
材質腐食の問題を引き起こすのみならず、吸着剤。
ライト懸濁液を固液分離する際に余剰の鉱酸、塩類を含
む母液が付着し、洗浄は欠かせない。しかも、ゼオライ
トは微細な粒子であることが多く、浄過速度、洗浄・速
度は極めて遅い。したがって実用的な範囲で多量の水を
使用して洗浄しても、使用した鉱酸、塩類はなお残存す
る。これら残存した鉱酸、塩類はその後の焼成工程での
材質腐食の問題を引き起こすのみならず、吸着剤。
触媒等としての使用に際して少なからず妨害となる。一
方、イオン交換樹脂を用いるイオン交換法は、次式で示
されるように Ｍ、−Ｚｅｏｌｉｔｅ＋Ｍ、−Ｒｅｓｉｎ→Ｍ、−Ｚｅ
ｏｌｉｔｅ＋Ｍ、−Ｒｅｔｍ陰イオンが介入しないので
、ゼオライトを汚染する心配がない。ところが、イオン
交換樹脂のイオン交換容量はそれ程高くはないこと１又
、交換平衡があることなどによって多量のイオン交換樹
脂を使用しなければならず、工業的には使用できないと
いうのが実状である。
方、イオン交換樹脂を用いるイオン交換法は、次式で示
されるように Ｍ、−Ｚｅｏｌｉｔｅ＋Ｍ、−Ｒｅｓｉｎ→Ｍ、−Ｚｅ
ｏｌｉｔｅ＋Ｍ、−Ｒｅｔｍ陰イオンが介入しないので
、ゼオライトを汚染する心配がない。ところが、イオン
交換樹脂のイオン交換容量はそれ程高くはないこと１又
、交換平衡があることなどによって多量のイオン交換樹
脂を使用しなければならず、工業的には使用できないと
いうのが実状である。
しかるに、本発明者らは、イオン交換樹脂を使用してゼ
オライトをカチオン交換するに際し、イオン交換樹脂を
保持する少なくとも２槽の交換槽を用い、かつ各交換槽
はゼオライト懸濁液のみを排出する機能を有し、かつ原
料ゼオライトもしくはその懸濁液が供給される交換槽の
交換能が低下したイオン交換樹脂を適宜再生し、一部カ
チオン交換済みゼオライトを更にカチオン交換する交換
槽で再使用することによって、極めて少ない量のイオン
交換樹脂で効率よくイオン交換できることを見い出した
。
オライトをカチオン交換するに際し、イオン交換樹脂を
保持する少なくとも２槽の交換槽を用い、かつ各交換槽
はゼオライト懸濁液のみを排出する機能を有し、かつ原
料ゼオライトもしくはその懸濁液が供給される交換槽の
交換能が低下したイオン交換樹脂を適宜再生し、一部カ
チオン交換済みゼオライトを更にカチオン交換する交換
槽で再使用することによって、極めて少ない量のイオン
交換樹脂で効率よくイオン交換できることを見い出した
。
本発明の詳細な説明する。
本発明法によりて効率よくイオン交換できるゼオライト
は特に限定されず、Ａ型、Ｘ型、Ｙ型、オフレタイト、
エリオナイト、Ｌ型９モルデナイト。
は特に限定されず、Ａ型、Ｘ型、Ｙ型、オフレタイト、
エリオナイト、Ｌ型９モルデナイト。
７エリエライト、ＺＩ３Ｍ−５，ＺＢＭ−１１゜ＺＢＭ
−３４，ＺＳＭ−３５など種々のゼオライトがある。
−３４，ＺＳＭ−３５など種々のゼオライトがある。
イオン交換樹脂はスルホン酸基を有する強酸型の陽イオ
ン交換樹脂がよく、例えば、ロームアンドハース社製、
商品名、アンパーライトエＲ−１２０Ｂ、工Ｒ−１１６
，工Ｒ−１１８．工Ｒ−１２２、工Ｒ−１２４，２００
０，２５，２、アンバーリスト１５などがあシ、中でも
アンバーライ）２０００，２５２、アンバーリスト１５
などの巨大網目構造を有するＭＲ型樹脂がハンドリング
による樹脂の破砕が少なく望ましい。
ン交換樹脂がよく、例えば、ロームアンドハース社製、
商品名、アンパーライトエＲ−１２０Ｂ、工Ｒ−１１６
，工Ｒ−１１８．工Ｒ−１２２、工Ｒ−１２４，２００
０，２５，２、アンバーリスト１５などがあシ、中でも
アンバーライ）２０００，２５２、アンバーリスト１５
などの巨大網目構造を有するＭＲ型樹脂がハンドリング
による樹脂の破砕が少なく望ましい。
イオン交換樹脂としてはこれらに限定されるものではな
く、同様の性状を有する樹脂であれば効率よく使用でき
る。
く、同様の性状を有する樹脂であれば効率よく使用でき
る。
本発明法によって交換できるイオンは、カチオンであれ
ばよく、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、そ
の他金属イオン、Ｈイオン、ａＨ。
ばよく、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、そ
の他金属イオン、Ｈイオン、ａＨ。
イオンなどである。本発明のイオン交換法をＮａ−モル
デナイトをＮＨ，型イオン交換樹脂を用いてＮｌｌＩ４
−モルデナイトとする具体例で説明する（第一図）。イ
オン交換樹脂はあらかじめＮＨ，イオンを含む塩、例え
ば塩化アンモニウムで常法によシイオン交換し、水洗す
る。そのＮＨ４型イオン交換樹脂を、ゼオライトと樹脂
の分離ゾーンを設けた５つの交換槽に入れる。Ｍａ−モ
ルデナイトの水性スラリー■を交換槽Ａに供給し、やが
て溢流するゼオライト水性スラリー■を交換槽Ｂに供給
する。
デナイトをＮＨ，型イオン交換樹脂を用いてＮｌｌＩ４
−モルデナイトとする具体例で説明する（第一図）。イ
オン交換樹脂はあらかじめＮＨ，イオンを含む塩、例え
ば塩化アンモニウムで常法によシイオン交換し、水洗す
る。そのＮＨ４型イオン交換樹脂を、ゼオライトと樹脂
の分離ゾーンを設けた５つの交換槽に入れる。Ｍａ−モ
ルデナイトの水性スラリー■を交換槽Ａに供給し、やが
て溢流するゼオライト水性スラリー■を交換槽Ｂに供給
する。
交換槽Ｂを溢流したゼオライト水性スラリー■をろ過、
乾燥すればＮＨ４−モルデナイトが得られる。
乾燥すればＮＨ４−モルデナイトが得られる。
以上の操作を継続するとやがて交換槽Ａのイオン交換樹
脂は交換能力を失う。そこで、Ｎａ−モルデナイト水性
スラリーの供給を交換槽Ｂに切り換え、交換槽Ｂから溢
流するゼオライト水性スラリーを交換槽Ｃに供給する。
脂は交換能力を失う。そこで、Ｎａ−モルデナイト水性
スラリーの供給を交換槽Ｂに切り換え、交換槽Ｂから溢
流するゼオライト水性スラリーを交換槽Ｃに供給する。
この際Ｂ槽は、５〜９０チイオン交換された状態が好ま
しい。交換槽Ｃから ゛溢流するスラリー■をろ過
、乾燥しＮＨ４−モルデナイトを回収する。
しい。交換槽Ｃから ゛溢流するスラリー■をろ過
、乾燥しＮＨ４−モルデナイトを回収する。
一方、交換槽Ａ内のイオン交換樹脂は、付着するゼオラ
イトを分離後ＮＵ４０を水溶液で再生する。
イトを分離後ＮＵ４０を水溶液で再生する。
再生は交換槽中で行なっても、槽外圧取り出し適当な容
器で行なってもよい。以上の様に、交換槽を、Ａ→Ｂ、
Ｂ−＋ａ、ａ→Ａのごとく使用し、その間に他の一槽の
再生を行なう。
器で行なってもよい。以上の様に、交換槽を、Ａ→Ｂ、
Ｂ−＋ａ、ａ→Ａのごとく使用し、その間に他の一槽の
再生を行なう。
又、２つの交換槽で前述の操作と同様に実施しても何ら
支障がない。又、一槽のみを使用し、実施例２で説明す
るごとく、二種の機能を持たせた使用法でもよい。
支障がない。又、一槽のみを使用し、実施例２で説明す
るごとく、二種の機能を持たせた使用法でもよい。
交換槽の態様としては、例えば第２図に記載のＱ） 、
（２） 、 （Ｂ）の方式がある。
（２） 、 （Ｂ）の方式がある。
ゼオライトのイオン交換は温度が高い方がすみ。
やかに進行するので、高められた温度でイオン交換を実
施してもよい。その場合、交換槽に適当な加熱手段を設
けるか、又は、ゼオライト水性スラリーを加熱してから
供給するのが望ましい。
施してもよい。その場合、交換槽に適当な加熱手段を設
けるか、又は、ゼオライト水性スラリーを加熱してから
供給するのが望ましい。
以上のごとく、具体例で説明したが、本発明は本発明の
要旨を変えない限シ、本発明例に限定されるものではな
い。
要旨を変えない限シ、本発明例に限定されるものではな
い。
以下に本発明の特徴を列記する。
■ 酸や塩類に汚染されることなくイオン交換できる。
■ イオン交換樹脂を用いる従来法に比べて、少ない樹
脂量で高いイオン交換率を得ることができる。
脂量で高いイオン交換率を得ることができる。
■ 予期せぬ効果であるが、結晶度の低下がなくイオン
交換できる。この理由は、原料ゼオライト水性スラリー
が、完全な交換型の樹脂と急激に接触することなく、一
部置換された樹脂と接触し、徐々にイオン交換が進行す
る為に急激なイ°μ佼換が防止され、結晶破壊が抑制さ
れるものと思われる。
交換できる。この理由は、原料ゼオライト水性スラリー
が、完全な交換型の樹脂と急激に接触することなく、一
部置換された樹脂と接触し、徐々にイオン交換が進行す
る為に急激なイ°μ佼換が防止され、結晶破壊が抑制さ
れるものと思われる。
以下、実施例で本発明の詳細な説明する。
比較例１
合成Ｙ型ゼオライト（Ｎａ、Ｏ含量１１．９ ｗｔ＊ｓ
ｚｏ、／Ａ１．ｏ、モル比−５，７）１００ｇ（乾燥基
準）を純水にて懸濁させたスラリー１０００ｇに対し、
ＮＨ４型強酸性陽イオン交換樹脂（アンバーライト２０
００使用）１７３０ゴを加え、６０°Ｃで２時間攪拌・
混合しイオン交換した。
ｚｏ、／Ａ１．ｏ、モル比−５，７）１００ｇ（乾燥基
準）を純水にて懸濁させたスラリー１０００ｇに対し、
ＮＨ４型強酸性陽イオン交換樹脂（アンバーライト２０
００使用）１７３０ゴを加え、６０°Ｃで２時間攪拌・
混合しイオン交換した。
続いて、樹脂を篩別分離後、ゼオライト水性スラリーを
ろ過し乾燥した。得られたゼオライトのＮａ、Ｏ含量は
４．４ ｖｔチであった。
ろ過し乾燥した。得られたゼオライトのＮａ、Ｏ含量は
４．４ ｖｔチであった。
実施例１
実容積５００−のオーバーフロー管付交換槽を３槽連結
しくＡ、Ｂ、ｃ槽と呼ぶ）各種にＮＨ４型強酸性陽イオ
ン交換樹脂（アンバーライト２００Ｃ）を２５０ゴずつ
計７５６−入れた。合成Ｙ型ゼオライ） （ＮａｔＯ含
量１１．９％）を純水にて懸濁させた１０ｖｒｔチスラ
リーを流量５００ ａｔ／ ＨｒでＡ槽にフィードした
。賞、各種弁６０℃に保持し、又、樹脂の溢流が起きな
い程度に攪拌羽根を用いて攪拌した。ゼオライト水性ス
ラリーはＡ槽を溢流し始めるとＢ槽へ、更にＣ槽へと順
次供給した。
しくＡ、Ｂ、ｃ槽と呼ぶ）各種にＮＨ４型強酸性陽イオ
ン交換樹脂（アンバーライト２００Ｃ）を２５０ゴずつ
計７５６−入れた。合成Ｙ型ゼオライ） （ＮａｔＯ含
量１１．９％）を純水にて懸濁させた１０ｖｒｔチスラ
リーを流量５００ ａｔ／ ＨｒでＡ槽にフィードした
。賞、各種弁６０℃に保持し、又、樹脂の溢流が起きな
い程度に攪拌羽根を用いて攪拌した。ゼオライト水性ス
ラリーはＡ槽を溢流し始めるとＢ槽へ、更にＣ槽へと順
次供給した。
Ｃ槽から溢流するゼオライト水性スラリーはろ過・乾燥
し、Ｎａｎｏ含量が４．４ ｗｔ％になった時点で、Ａ
槽へのフィードをストップした。
し、Ｎａｎｏ含量が４．４ ｗｔ％になった時点で、Ａ
槽へのフィードをストップした。
Ａ槽の樹脂２５２ゴは、付着ゼオライトを水洗除去後、
１０％ＮＨ，ＯＬ水溶液で常法によシ再生後充分水洗し
た。この入槽をＣ槽に連結し、１ＪａＹゼオライト水性
スラリーのフィードをＢ槽に切替えた。
１０％ＮＨ，ＯＬ水溶液で常法によシ再生後充分水洗し
た。この入槽をＣ槽に連結し、１ＪａＹゼオライト水性
スラリーのフィードをＢ槽に切替えた。
ゼオライト水性スラリーの供給は７３−） Ｑ−＋Ａ槽
と順次供給した。以後、ツイード槽の樹脂の再生は、Ｎ
ａＹ換算１００９（乾燥基準）を処理した時点で実施し
、同上操作をくシ返し、ｌＪａ、Ｏ含量ａ、 ４ ｖｔ
ｌ以下のＮＨ４置換Ｙ型ゼオライトを安定的に取得した
。
と順次供給した。以後、ツイード槽の樹脂の再生は、Ｎ
ａＹ換算１００９（乾燥基準）を処理した時点で実施し
、同上操作をくシ返し、ｌＪａ、Ｏ含量ａ、 ４ ｖｔ
ｌ以下のＮＨ４置換Ｙ型ゼオライトを安定的に取得した
。
比較例１では、１００ｙのＹＷゼオライトをイオン交換
するのに１７３０ｍの樹脂を必要とし、１００グを処理
する毎に１７３０ｍの樹脂を再生する必要があった。こ
れ忙対し、本実施例では、１００ｇのＹ型ゼオライトを
イオン交換するのに７５６−の樹脂を使用し、１００ｇ
を処理する毎にわずか２５２−の樹脂を再生するだけで
よかった。したがって、再生に使用したＨＨ４０１量は
紛カに低減できた。
するのに１７３０ｍの樹脂を必要とし、１００グを処理
する毎に１７３０ｍの樹脂を再生する必要があった。こ
れ忙対し、本実施例では、１００ｇのＹ型ゼオライトを
イオン交換するのに７５６−の樹脂を使用し、１００ｇ
を処理する毎にわずか２５２−の樹脂を再生するだけで
よかった。したがって、再生に使用したＨＨ４０１量は
紛カに低減できた。
比較例２
合成Ｎａモルデナイト （Ｎａ、Ｏ７，７Ｗｔｌｊ ５
ｉｏＬ／Ａ１．Ｏ，モル比−１０）１２７ｇ（乾燥基準
“）を純水で懸濁させた１ｏｖｔｌ水性スラリーに対し
、Ｈ型強酸性陽イオン交換樹脂（アンパライト２０００
）１９０Ｇ−を加え、６０°Ｃで２時間攪拌混合しイオ
ン交換した。続いて樹脂を篩別分離後、ゼオライト水性
スラリーをろ過し、乾燥によシ付着水分を除去した。得
・られた■型モルデナイトのＮａｎｏ含量ハ０．５２
ｗｔ％であり、又、ｘ、＠回折による結晶度（Ｎａモル
デナイトのＸ線回折ピーク強度を１００とした相対強度
比で示す）は８２ｇ６であった。
ｉｏＬ／Ａ１．Ｏ，モル比−１０）１２７ｇ（乾燥基準
“）を純水で懸濁させた１ｏｖｔｌ水性スラリーに対し
、Ｈ型強酸性陽イオン交換樹脂（アンパライト２０００
）１９０Ｇ−を加え、６０°Ｃで２時間攪拌混合しイオ
ン交換した。続いて樹脂を篩別分離後、ゼオライト水性
スラリーをろ過し、乾燥によシ付着水分を除去した。得
・られた■型モルデナイトのＮａｎｏ含量ハ０．５２
ｗｔ％であり、又、ｘ、＠回折による結晶度（Ｎａモル
デナイトのＸ線回折ピーク強度を１００とした相対強度
比で示す）は８２ｇ６であった。
実施例２
オーバーフロー管を備え、且つ下部が円錐形である実容
積１Ｌの円筒型交換槽（円筒部直径９ｔｙｔｔ。
積１Ｌの円筒型交換槽（円筒部直径９ｔｙｔｔ。
全高２０６ｎ）にＨ型強酸性陽イオン交換樹脂を４００
ｍ充填した。合成Ｎａモルデナイ）１２７９（乾燥基準
）を純水で懸濁した１０ｖｔ％スラリーを外部加熱槽で
加熱しながら交換槽の下部からポンプにより供給した。
ｍ充填した。合成Ｎａモルデナイ）１２７９（乾燥基準
）を純水で懸濁した１０ｖｔ％スラリーを外部加熱槽で
加熱しながら交換槽の下部からポンプにより供給した。
オーバーフロー管より溢流するゼオライト水性スラリー
は再び加熱槽を経て交換槽に循環した。スラリー循環量
はオーバーフロー管より樹脂が溢流しない程度で行なっ
た。温度６０℃で２時間循環を行ない、イオン交換した
。
は再び加熱槽を経て交換槽に循環した。スラリー循環量
はオーバーフロー管より樹脂が溢流しない程度で行なっ
た。温度６０℃で２時間循環を行ない、イオン交換した
。
樹脂とゼオライト水性スラリーな篩別分離後、樹脂は付
着ゼオライトを充分水洗除去後ＨＣ２水溶液で常法によ
、９Ｈ型に再生した。１回目のイオン交換後のゼオライ
ト水性スラリーを再びＨ型樹脂を充填した交換槽に供給
し１回目と同様に２回目のイオン交換（第２檜としての
役割）を実施した。
着ゼオライトを充分水洗除去後ＨＣ２水溶液で常法によ
、９Ｈ型に再生した。１回目のイオン交換後のゼオライ
ト水性スラリーを再びＨ型樹脂を充填した交換槽に供給
し１回目と同様に２回目のイオン交換（第２檜としての
役割）を実施した。
２回目のイオン交換を実施した樹脂は再生することなし
に、原料Ｎａモルデナイトと接触させて、いわゆる１回
目のイオン交換（第１槽としての役割）を実施した後に
再生を行なった。この様に２回目のイオン交換を実施し
た樹脂は再生することなしに原料Ｎａモルデナイトの１
回目のイオン交換に使用する方法を繰シ返し、Ｈ型モル
デナイトを得た。
に、原料Ｎａモルデナイトと接触させて、いわゆる１回
目のイオン交換（第１槽としての役割）を実施した後に
再生を行なった。この様に２回目のイオン交換を実施し
た樹脂は再生することなしに原料Ｎａモルデナイトの１
回目のイオン交換に使用する方法を繰シ返し、Ｈ型モル
デナイトを得た。
得られた■型モルデナイトのＨａ、０含量は［１３％以
下であシ、又Ｘ線回折による結晶度も１００％であった
。
下であシ、又Ｘ線回折による結晶度も１００％であった
。
比較例２では、１２７９のモルデナイトをイオン交換す
るのに１９００艷の樹脂を必要とし、同時に１９００ｄ
の樹脂の再生が必要であったのに対し、本実施例では１
２７ｇのモルデナイトをイオン交換するのに４０ロゴの
樹脂を使用し、１２７ｇのＨ型モルデナイトを得る毎に
４００ゴの樹脂を再生するだけでよかった。
るのに１９００艷の樹脂を必要とし、同時に１９００ｄ
の樹脂の再生が必要であったのに対し、本実施例では１
２７ｇのモルデナイトをイオン交換するのに４０ロゴの
樹脂を使用し、１２７ｇのＨ型モルデナイトを得る毎に
４００ゴの樹脂を再生するだけでよかった。
第一図は本発明の実施態様の一例を示す。Ａ。
Ｂ、Ｏはイオン交換槽、１，２３．４はゼオライト水性
スラリーを示す。 第二図はイオン交換槽の例を示す。 特許出願人 東洋曹達工業株式会社 第一図 第二図 手続補正ダト 昭和５９年９ 月１９日 特許庁長官 志 賀 学 殿 １事件の表示 昭和５９年特許願第１５９３４２ 号２発明の名称 ゼオライトのイオン交換方法 ６補正をする者 事件との関係 特許出願人 電話番号（５８５）３３１１ ４補正命令の日付 ５補正の対象 明細書 ６補正の内容 別紙のとおシ 手続補正書 特許庁長官 志賀 学殿 昭和５９年１０月２日１
、事件の表示 ８ＨＨＳＯ３特許願第７５９３４２号 ２、発明の名称 ゼオライトのイオン交換方法 ３、補正をＪる名 事件との関係 特許出願人 住所〒７４６１１１［’ｉ県新南陽市大字富田４ ！ｉ
６０番地５ 補正命令の日付 １）明細書（昭和５９年９月１９日付で提出したタイプ
ｎ８した明細書・・・以下同じ） ５ページ６「浄過速
度」を「線通速度」と訂正。 ２）明ＩＩＩ ９ページ ８行 「・・・してもよい。」の次に ［尚、イオン交換の際の温度は、室温から１００℃で充
分である。」を加入。 ３）同１１ページ ５行 ［２５０Ｊを「２５２」に訂正。 ４）同１１ページ６行 １１１．９％」を「１１．９ｗｔ％」と訂正。 ５）同１２ページ１４行の次に 「尚、Ａ１１（７）交換率４；ｔ４１Ｘ 、 Ｂ ｌｆ
ｔ７）交換率は５ｆｌ 、 Ｃ層の交換率は６７％であ
った。」を加入。 ６）同１４ページ下 １行 ｒ Ｏ，３Ｘ Ｊ ヲｒ Ｏ，３ｗｔ％ Ｊ ニＵ正。 １）同１４ページ下５行の次に ［尚、−回目の交換率は７３％、二回目の交換率は約９
９％であった。」を加入。 以上
スラリーを示す。 第二図はイオン交換槽の例を示す。 特許出願人 東洋曹達工業株式会社 第一図 第二図 手続補正ダト 昭和５９年９ 月１９日 特許庁長官 志 賀 学 殿 １事件の表示 昭和５９年特許願第１５９３４２ 号２発明の名称 ゼオライトのイオン交換方法 ６補正をする者 事件との関係 特許出願人 電話番号（５８５）３３１１ ４補正命令の日付 ５補正の対象 明細書 ６補正の内容 別紙のとおシ 手続補正書 特許庁長官 志賀 学殿 昭和５９年１０月２日１
、事件の表示 ８ＨＨＳＯ３特許願第７５９３４２号 ２、発明の名称 ゼオライトのイオン交換方法 ３、補正をＪる名 事件との関係 特許出願人 住所〒７４６１１１［’ｉ県新南陽市大字富田４ ！ｉ
６０番地５ 補正命令の日付 １）明細書（昭和５９年９月１９日付で提出したタイプ
ｎ８した明細書・・・以下同じ） ５ページ６「浄過速
度」を「線通速度」と訂正。 ２）明ＩＩＩ ９ページ ８行 「・・・してもよい。」の次に ［尚、イオン交換の際の温度は、室温から１００℃で充
分である。」を加入。 ３）同１１ページ ５行 ［２５０Ｊを「２５２」に訂正。 ４）同１１ページ６行 １１１．９％」を「１１．９ｗｔ％」と訂正。 ５）同１２ページ１４行の次に 「尚、Ａ１１（７）交換率４；ｔ４１Ｘ 、 Ｂ ｌｆ
ｔ７）交換率は５ｆｌ 、 Ｃ層の交換率は６７％であ
った。」を加入。 ６）同１４ページ下 １行 ｒ Ｏ，３Ｘ Ｊ ヲｒ Ｏ，３ｗｔ％ Ｊ ニＵ正。 １）同１４ページ下５行の次に ［尚、−回目の交換率は７３％、二回目の交換率は約９
９％であった。」を加入。 以上
Claims (1)
- １）ゼオライト又はゼオライトを含む懸濁液をイオン交
換樹脂と接触させてゼオライト中のイオン交換可能な陽
イオンをイオン交換するに際し、すでにイオン交換に供
したイオン交換樹脂を用いる工程、次いで未使用又は再
生したイオン交換樹脂を用いる工程で両者を接触させる
ことを特徴とするゼオライトのイオン交換方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15934284A JPS6140817A (ja) | 1984-07-31 | 1984-07-31 | ゼオライトのイオン交換方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15934284A JPS6140817A (ja) | 1984-07-31 | 1984-07-31 | ゼオライトのイオン交換方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6140817A true JPS6140817A (ja) | 1986-02-27 |
Family
ID=15691739
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15934284A Pending JPS6140817A (ja) | 1984-07-31 | 1984-07-31 | ゼオライトのイオン交換方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6140817A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6421120A (en) * | 1987-07-15 | 1989-01-24 | Ohbayashi Corp | Burying of part to be penetrated into ground |
| JPH01295913A (ja) * | 1988-05-24 | 1989-11-29 | Tousen Asano Paul Kk | 大口径杭の拡大球根構築方法およびその装置 |
| WO2015103073A1 (en) * | 2013-12-31 | 2015-07-09 | Ecowater Systems Llc | Zeolite regeneration |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5027790A (ja) * | 1973-05-02 | 1975-03-22 | ||
| JPS58167420A (ja) * | 1982-03-23 | 1983-10-03 | Shokubai Kasei Kogyo Kk | 水熱安定なゼオライトの製造法 |
-
1984
- 1984-07-31 JP JP15934284A patent/JPS6140817A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5027790A (ja) * | 1973-05-02 | 1975-03-22 | ||
| JPS58167420A (ja) * | 1982-03-23 | 1983-10-03 | Shokubai Kasei Kogyo Kk | 水熱安定なゼオライトの製造法 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6421120A (en) * | 1987-07-15 | 1989-01-24 | Ohbayashi Corp | Burying of part to be penetrated into ground |
| JPH01295913A (ja) * | 1988-05-24 | 1989-11-29 | Tousen Asano Paul Kk | 大口径杭の拡大球根構築方法およびその装置 |
| WO2015103073A1 (en) * | 2013-12-31 | 2015-07-09 | Ecowater Systems Llc | Zeolite regeneration |
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