JPS6137252A - 多孔質中空糸膜 - Google Patents
多孔質中空糸膜Info
- Publication number
- JPS6137252A JPS6137252A JP16121584A JP16121584A JPS6137252A JP S6137252 A JPS6137252 A JP S6137252A JP 16121584 A JP16121584 A JP 16121584A JP 16121584 A JP16121584 A JP 16121584A JP S6137252 A JPS6137252 A JP S6137252A
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- JP
- Japan
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- plasma
- membrane
- hollow fiber
- porous hollow
- porous
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- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- External Artificial Organs (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は血漿中の蛋白質吸着性の有害物質を選択的に除
去する血液浄化用膜に関する。
去する血液浄化用膜に関する。
［従来の技術］
最近難治性疾患の治療に血漿交換療法が臨床応用され効
果を挙げつつある。しかしこれは血漿成分をすべて除去
し、新鮮血漿、血漿製剤、アルブミン等の補充液を補充
するもので、血漿中の有効成分を回収できないことのみ
ならず、補充液としての血漿あるいは血漿製剤の不足、
血清肝炎やアレルギーの発生等多くの問題が指摘されて
いる。
果を挙げつつある。しかしこれは血漿成分をすべて除去
し、新鮮血漿、血漿製剤、アルブミン等の補充液を補充
するもので、血漿中の有効成分を回収できないことのみ
ならず、補充液としての血漿あるいは血漿製剤の不足、
血清肝炎やアレルギーの発生等多くの問題が指摘されて
いる。
このため血球を分離した血漿から膜分離により病気原因
となる高分子物質（以下有害物質という）を除去しよう
とする方法として二段分離法や低温濾過法が考案されて
いる。しかし膜の微細孔の孔径によって有害物質のみを
選択的に除去することはそれぞれの病気によって有害物
質の分子量が異なること、孔径を所定の大きさのみのも
のにするようコントロールすることが非常に困難なこと
から限界がある。
となる高分子物質（以下有害物質という）を除去しよう
とする方法として二段分離法や低温濾過法が考案されて
いる。しかし膜の微細孔の孔径によって有害物質のみを
選択的に除去することはそれぞれの病気によって有害物
質の分子量が異なること、孔径を所定の大きさのみのも
のにするようコントロールすることが非常に困難なこと
から限界がある。
一方、有害物質を吸着剤を用いて除去する方法も検討さ
れ、ビリルビンやその他血漿蛋白質吸着性の有害物質を
吸着除去する方法としてアクリロニトリル等を重合して
得られる多孔性共重合体が特公昭５８−２９１３９号に
提案されている。これは血漿中のどリルビン等を吸着す
るとはいっても未だその能力は充分とはいえず、実用化
に至っていない現状にある。
れ、ビリルビンやその他血漿蛋白質吸着性の有害物質を
吸着除去する方法としてアクリロニトリル等を重合して
得られる多孔性共重合体が特公昭５８−２９１３９号に
提案されている。これは血漿中のどリルビン等を吸着す
るとはいっても未だその能力は充分とはいえず、実用化
に至っていない現状にある。
［発明が解決しようとする問題点１
本発明は血漿や血清を濾過せしめるだけで血漿蛋白質吸
着性の有害物を選択的に除去することのできる多孔質中
空糸癌過膜を提供することを目的とする。
着性の有害物を選択的に除去することのできる多孔質中
空糸癌過膜を提供することを目的とする。
［問題を解決するための手段］
即ち、本発明の要旨は微細孔表面がポリアクリロニトリ
ル系重合体からなり、膜厚５μｍ乃至３００ＪＬｍで、
比表面積が少なくとも１０ｍ″／ｇであり、内壁面より
外壁面へ貫通した多数の微小空孔を有し、大血清アルブ
ミンの透過率が８０％以上である多孔質中空糸癌過膜に
ある。
ル系重合体からなり、膜厚５μｍ乃至３００ＪＬｍで、
比表面積が少なくとも１０ｍ″／ｇであり、内壁面より
外壁面へ貫通した多数の微小空孔を有し、大血清アルブ
ミンの透過率が８０％以上である多孔質中空糸癌過膜に
ある。
本発明の膜は膜厚が５ＪＬｍ未満の場合は吸着面積が小
さく、逆に３００１Ｌｍを越えると血漿透過性が低下す
るので膜厚が５１Ｌｍ乃至３００ｐｍであることが必要
である。多孔質膜の材質は特に限定されるものではない
が、微細孔表面に免疫活性物質が固定化されている必要
がある。多孔質膜の素材はポリアクリロニトリル系重合
体であってもよいが、特に限定されるものではないがポ
リアクリロニトリル系重合体を紡糸して本発明の特徴を
有する多孔質中空糸膜を得るのは困難な場合が多いこと
から他素材からなる多孔質中空糸膜の微細孔表面にポリ
アクリロニトリル系重合体が固定されているものである
ことが好ましい。この場合その付加、量は基材に対し５
〜２０％であることが好ましい。多孔質中空糸膜の素材
としてはポリビニルアルコール、セルロースアセテート
、ポリオレフィン等を例示することができる。また、膜
微細孔表面にポリアクリロニトリル系重合体を導入する
方法の例としてはをグラフト重合を挙げることができる
。本発明でいうアクリロニトリル系重合体とはアクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル又はα−クロロアクリロ
ニトリルを７０％以上含む重合体をいう。
さく、逆に３００１Ｌｍを越えると血漿透過性が低下す
るので膜厚が５１Ｌｍ乃至３００ｐｍであることが必要
である。多孔質膜の材質は特に限定されるものではない
が、微細孔表面に免疫活性物質が固定化されている必要
がある。多孔質膜の素材はポリアクリロニトリル系重合
体であってもよいが、特に限定されるものではないがポ
リアクリロニトリル系重合体を紡糸して本発明の特徴を
有する多孔質中空糸膜を得るのは困難な場合が多いこと
から他素材からなる多孔質中空糸膜の微細孔表面にポリ
アクリロニトリル系重合体が固定されているものである
ことが好ましい。この場合その付加、量は基材に対し５
〜２０％であることが好ましい。多孔質中空糸膜の素材
としてはポリビニルアルコール、セルロースアセテート
、ポリオレフィン等を例示することができる。また、膜
微細孔表面にポリアクリロニトリル系重合体を導入する
方法の例としてはをグラフト重合を挙げることができる
。本発明でいうアクリロニトリル系重合体とはアクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル又はα−クロロアクリロ
ニトリルを７０％以上含む重合体をいう。
多孔質中空糸膜としてはポリオレフィン等からなる高配
向結晶性未延伸中空糸を比較的低温で延伸して得られる
ものが微細孔内部表面積が大きいので好ましく用いられ
る。
向結晶性未延伸中空糸を比較的低温で延伸して得られる
ものが微細孔内部表面積が大きいので好ましく用いられ
る。
本発明で用いる多孔質膜は比表面積が少なくとも１０ｒ
ｎ’／ｇ以上である必要がある。比表面積がｌＯｍ’／
ｇより小さい場合は血液中の有害物質の除去効率が充分
でない。この比表面積は窒素ガス吸着法で測定すること
ができる。また、該多孔質膜は人血清アルブミン透過率
８０％以上であることを要する。ここで人血清アルブミ
ン透過率は膜が中空糸の場合は有効長７ｃｍの中空糸を
用い。
ｎ’／ｇ以上である必要がある。比表面積がｌＯｍ’／
ｇより小さい場合は血液中の有害物質の除去効率が充分
でない。この比表面積は窒素ガス吸着法で測定すること
ができる。また、該多孔質膜は人血清アルブミン透過率
８０％以上であることを要する。ここで人血清アルブミ
ン透過率は膜が中空糸の場合は有効長７ｃｍの中空糸を
用い。
膜間差圧が５０ ｍ ｍ Ｈｇの条件で０．１％の人血
清アルブミン血清の生理食塩水溶液を中空糸内部に循環
させた時に、濾液中に含まれる人血清アルブミン濃度を
２８０ｎｍの吸光度測定から求め、この値を用いて次式
で計算できるものである。
清アルブミン血清の生理食塩水溶液を中空糸内部に循環
させた時に、濾液中に含まれる人血清アルブミン濃度を
２８０ｎｍの吸光度測定から求め、この値を用いて次式
で計算できるものである。
人血清アルブミン透過率が８０％未満の場合は血液を濾
過した場合有害物質の除去は可能であっても有用な血漿
成分の透過が不充分となり好ましくない。
過した場合有害物質の除去は可能であっても有用な血漿
成分の透過が不充分となり好ましくない。
膜の微細孔の寸法はバブルポイントで表示した場合１乃
至４ｋｇ／ｃｒｒ？であることが血漿透過性の点で好ま
しい。バブルポイントはテスト液としてエタノールを用
い、ＡＳＴＭ Ｆ３１６−８０又はこれに準じた方法
（中空糸の場合）で測定することができる。多孔質膜は
平膜でも良いが、装置をコンパクトにできる点で中空糸
であることが好ましい。中空糸の場合は内径は１５０乃
至５００Ｂｍであることが好ましい。また、空孔率は３
０％以上であることが血漿又は血清濾過の点で好ましく
、４０％以上であることがより好ましい。
至４ｋｇ／ｃｒｒ？であることが血漿透過性の点で好ま
しい。バブルポイントはテスト液としてエタノールを用
い、ＡＳＴＭ Ｆ３１６−８０又はこれに準じた方法
（中空糸の場合）で測定することができる。多孔質膜は
平膜でも良いが、装置をコンパクトにできる点で中空糸
であることが好ましい。中空糸の場合は内径は１５０乃
至５００Ｂｍであることが好ましい。また、空孔率は３
０％以上であることが血漿又は血清濾過の点で好ましく
、４０％以上であることがより好ましい。
［実施例］
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明する。
実施例１
内壁面より外壁面へ貫通した多数の微小空孔を有する多
孔質膜として、内径２７０ＩＬｍ、膜厚６０ＩＬｍ、空
孔率６０ｖｏ１％、エタノール中で測定したバブルポイ
ント３ 、２ ｋ ｇ ／ ｃ ｒｎ’、Ｎ２吸着法で
測定した内部表面積３２ｒｎ′／Ｈのポリエチレン多孔
質中空糸膜ＥＨＦ （商品名、三菱レイヨン■製）を用
い、空気中前照射法によりアクリロニトリルを電子線グ
ラフト共重合した。アクリロニトリルの付加量はポリエ
チレン中空糸に対して約９％であった。この中空糸を用
いて有効長７ｃｍ、膜面積２００ｃｍ″（中空糸内径基
準）の血漿濾過ミニモジュールを作成した。このミニモ
ジュールの大血清アルブミンγグロブリンの透過率を測
定したところ９６％であった。このミニモジュールを用
い、非抱合型ビリルビンを１５．８ｍｇ／ｄＪ１含有す
る血漿を３７℃で中空糸内部に４ｍ ｆＬ ／ ｍ ｉ
ｎの速度で流し、０．３ ｍ文／ ｍ ｉ ｎの割合
で中空糸膜面を通して６０分間濾過した。濾過されなか
った血漿は未濾過の血漿に戻す循環濾過方式を採用した
。濾過後の血漿中のビリルビン濃度は６．３ ｍ ｇ
／ ｄ ｌであった。これに対し全蛋白質、アルブミン
、免疫グロブリンの損失は僅かであった・ 比較例１ 実施例１で用いたと同様のポリエチレン多孔質中空糸膜
を用い、グラフト共重合を行なうことなくミニモジュー
ルを作成し、エチルアルコールで親水化処理を行なった
後実施例１と同様の条件で実施例１と同様の血漿を濾過
した。濾過後の血漿中のビリルビン濃度はｌ ２． ｌ
ｍ ｇ ／ ｄ ｌであった。
孔質膜として、内径２７０ＩＬｍ、膜厚６０ＩＬｍ、空
孔率６０ｖｏ１％、エタノール中で測定したバブルポイ
ント３ 、２ ｋ ｇ ／ ｃ ｒｎ’、Ｎ２吸着法で
測定した内部表面積３２ｒｎ′／Ｈのポリエチレン多孔
質中空糸膜ＥＨＦ （商品名、三菱レイヨン■製）を用
い、空気中前照射法によりアクリロニトリルを電子線グ
ラフト共重合した。アクリロニトリルの付加量はポリエ
チレン中空糸に対して約９％であった。この中空糸を用
いて有効長７ｃｍ、膜面積２００ｃｍ″（中空糸内径基
準）の血漿濾過ミニモジュールを作成した。このミニモ
ジュールの大血清アルブミンγグロブリンの透過率を測
定したところ９６％であった。このミニモジュールを用
い、非抱合型ビリルビンを１５．８ｍｇ／ｄＪ１含有す
る血漿を３７℃で中空糸内部に４ｍ ｆＬ ／ ｍ ｉ
ｎの速度で流し、０．３ ｍ文／ ｍ ｉ ｎの割合
で中空糸膜面を通して６０分間濾過した。濾過されなか
った血漿は未濾過の血漿に戻す循環濾過方式を採用した
。濾過後の血漿中のビリルビン濃度は６．３ ｍ ｇ
／ ｄ ｌであった。これに対し全蛋白質、アルブミン
、免疫グロブリンの損失は僅かであった・ 比較例１ 実施例１で用いたと同様のポリエチレン多孔質中空糸膜
を用い、グラフト共重合を行なうことなくミニモジュー
ルを作成し、エチルアルコールで親水化処理を行なった
後実施例１と同様の条件で実施例１と同様の血漿を濾過
した。濾過後の血漿中のビリルビン濃度はｌ ２． ｌ
ｍ ｇ ／ ｄ ｌであった。
比較例２
メタノール中で２時間煮沸することによりａＳ油剤を除
去した０、 ８デニールのアクリル繊維０．４ｇ（実施
例１で用いた中空糸とほぼ同一重量となる）に実施例１
で用いたと同様の血漿ｔμｍｕ（実施例１で処理した血
漿とほぼ同一重量となる）を加え３７℃で２時間インキ
ュベートした。上清の血漿のビリルビン濃度は１４．１
ｍ ｇ ／ ｄ ｌであったＱ 比較例３ アクリロニトリル５５ｇ、ジビニルベンゼン（純度５０
％）４５ｇ、アセトフェノン１８０ｇ、デカリン１２０
ｇ、アゾビスイソブチロニトリル１ｇ、 ２，２′−ア
ゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１ｇに部分
鹸化ポリビニルアルコール６ｇ、塩化ナトリウム１３ｇ
を溶解したイオン交換水１２８０ｇを加え、撹拌しなが
ら４５℃で１時間、５０℃及び６０℃で各２時間、さら
に７０℃で４時間加熱して重合を行ない、重合終了後メ
タノールで洗浄後水洗して多孔質架橋ポリアクリロニト
リルビーズを得た。このビーズの比表面積は１９０ｍ’
／ｇであった。この吸着剤０．４ｇを比較例２と同様に
して実施例１で用１．Ｎ〆と同様の血漿１８ｍ文とイン
キュベニトした。上清の血漿のビリルビン濃度は１０．
２ｍｇ／ｄｕであった。
去した０、 ８デニールのアクリル繊維０．４ｇ（実施
例１で用いた中空糸とほぼ同一重量となる）に実施例１
で用いたと同様の血漿ｔμｍｕ（実施例１で処理した血
漿とほぼ同一重量となる）を加え３７℃で２時間インキ
ュベートした。上清の血漿のビリルビン濃度は１４．１
ｍ ｇ ／ ｄ ｌであったＱ 比較例３ アクリロニトリル５５ｇ、ジビニルベンゼン（純度５０
％）４５ｇ、アセトフェノン１８０ｇ、デカリン１２０
ｇ、アゾビスイソブチロニトリル１ｇ、 ２，２′−ア
ゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１ｇに部分
鹸化ポリビニルアルコール６ｇ、塩化ナトリウム１３ｇ
を溶解したイオン交換水１２８０ｇを加え、撹拌しなが
ら４５℃で１時間、５０℃及び６０℃で各２時間、さら
に７０℃で４時間加熱して重合を行ない、重合終了後メ
タノールで洗浄後水洗して多孔質架橋ポリアクリロニト
リルビーズを得た。このビーズの比表面積は１９０ｍ’
／ｇであった。この吸着剤０．４ｇを比較例２と同様に
して実施例１で用１．Ｎ〆と同様の血漿１８ｍ文とイン
キュベニトした。上清の血漿のビリルビン濃度は１０．
２ｍｇ／ｄｕであった。
［発明の効果］
本発明の多孔質中空糸膜はその微細孔表面がポリアクリ
ロニトリル系重合体からなるため、活性表面積が著しく
大きく、表面にアクリロニトリルを固定化した粒状吸着
剤あるいはアクリル繊維に比べ血漿を処理したときの処
理効率がはるかに優れ、有用物質の損失も少ないという
特徴を有する。
ロニトリル系重合体からなるため、活性表面積が著しく
大きく、表面にアクリロニトリルを固定化した粒状吸着
剤あるいはアクリル繊維に比べ血漿を処理したときの処
理効率がはるかに優れ、有用物質の損失も少ないという
特徴を有する。
Claims (1)
- １、微細孔表面がポリアクリロニトリル系重合体からな
り、膜厚５μｍ乃至３００μｍで、比表面積が少なくと
も１０ｍ＾２／ｇであり、内壁面より外壁面へ貫通した
多数の微小空孔を有し、人血清アルブミンの透過率が８
０％以上である多孔質中空糸濾過膜。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16121584A JPH0611325B2 (ja) | 1984-07-31 | 1984-07-31 | 多孔質中空糸膜 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16121584A JPH0611325B2 (ja) | 1984-07-31 | 1984-07-31 | 多孔質中空糸膜 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6137252A true JPS6137252A (ja) | 1986-02-22 |
| JPH0611325B2 JPH0611325B2 (ja) | 1994-02-16 |
Family
ID=15730798
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16121584A Expired - Lifetime JPH0611325B2 (ja) | 1984-07-31 | 1984-07-31 | 多孔質中空糸膜 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0611325B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6190672A (ja) * | 1984-10-11 | 1986-05-08 | 株式会社クラレ | 生理活性物質を固定した多孔性中空繊維を使用した液の処理方法 |
| JPS6190671A (ja) * | 1984-10-11 | 1986-05-08 | 株式会社クラレ | 生理活性物質を固定した多層構造の中空繊維および該中空繊維を使用した液の処理方法 |
| JPWO2017082423A1 (ja) * | 2015-11-11 | 2018-08-30 | 旭化成メディカル株式会社 | 血液処理用リン吸着剤、血液処理システム及び血液処理方法 |
-
1984
- 1984-07-31 JP JP16121584A patent/JPH0611325B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6190672A (ja) * | 1984-10-11 | 1986-05-08 | 株式会社クラレ | 生理活性物質を固定した多孔性中空繊維を使用した液の処理方法 |
| JPS6190671A (ja) * | 1984-10-11 | 1986-05-08 | 株式会社クラレ | 生理活性物質を固定した多層構造の中空繊維および該中空繊維を使用した液の処理方法 |
| JPH0611328B2 (ja) * | 1984-10-11 | 1994-02-16 | 株式会社クラレ | 生理活性物質を固定した多孔性中空繊維を使用した液の処理方法 |
| JPH0611327B2 (ja) * | 1984-10-11 | 1994-02-16 | 株式会社クラレ | 生理活性物質を固定した多層構造の中空繊維および該中空繊維を使用した液の処理方法 |
| JPWO2017082423A1 (ja) * | 2015-11-11 | 2018-08-30 | 旭化成メディカル株式会社 | 血液処理用リン吸着剤、血液処理システム及び血液処理方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0611325B2 (ja) | 1994-02-16 |
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