JPS6136208A - 染毛料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は毛髪を堅牢に染色し得る新規な染毛料に関する
ものである。

［従来の技術］ 従来、ヘンゼン誘導体の一つであるｐ−フェニレンジア
ミン、ｐ−）リレンジアミン等をディヘロソパーとし、
レゾルシン、ｍ−アミノフェノール、ｍ−フェニレンジ
アミン等をカップラーとし、過酸化水素とアンモニアに
より酸価重合発色させ毛髪を染色する、いわゆる酸化染
料が染毛剤染料の主流となっている。

又、インドール、ピリジン誘導体からなる染毛料（西独
特許第３０１６９０５号等）も類似の方法で染色する酸
化染料である。

この他、キノン系色素からなる染毛剤の特許もいくつか
報告されている（西独特許公開第３２４４４５号、同３
２４４４５２号、仏特許第１５６７２１９号等）が、こ
れらは直接染料として使用しており染色するというより
毛髪に若干のシェード（ｓｈａｄｅ　）を与えるもので
ある。

植物からの抽出物、例えばヘンナ、カミツレ、クルミ等
の抽出成分による毛髪の染色もいくつか報告されている
がミこれも又染色力は十分に満足できるものではない。

［発明が解決しようとする問題点」 酸化染料は良好に毛髪を染色するが、発色が酸化重合反
応を経ているためその反応は極めて複雑であり、雑多な
酸化生成物を生成するので、ごくわずかな染色条件の違
いにより同し染料で染色しても発色が著しく異なること
が多い。又、これら染料は空気中もしくは溶媒中で不安
定（＠化あるいは酸化重合する等）なため、その保存も
窒素雰囲気下で行う等、十分注意を要するものである。

さらに、人によっては皮膚障害をおこしたり、毛髪の損
傷度も大きいことから、染色力が充分にあって発色が安
定しζおり、かつ保存安定性が良好で安全性も優れてい
る新しいタイプの染毛料のニーズが高まっていた。

［問題点を解決するための手段コ このようななかで、本発明者らは可能性のある新規染毛
料の一つとして建染染料に着手し、染毛料の研究を続け
ているが、今回、下記式（１）に示ず２，３−ジヒドロ
−５，８−ジヒドロキンアントラセン−９，１０−ジオ
ン（以下、アン１−ラセン誘導体という）を用いれば、
穏和な条件で毛髪を染色することができもって安全性に
優れ、かつ保存安定性が良好で充分な発色が安定して得
られることを見い出し、本発明を完成するに至った。

ＯＨＯ 上記アントラセン誘導体は公知物質であるが、染毛剤に
配合された例はない。

このものは対応する１、４−ジヒドロキシアントラキノ
ンを適当な還元剤で処理することにより容易に反応系中
からロイコ体として単離することができる。

アントラセン誘導体の配合量は０．０５重量％以上、好
ましくは０．１重量％以上であり、上県は特にないが、
２重量％を超えると次第に染色力が頭打ちとなり、５重
量％を超えて配合する意味はあまりない。

〔作用〕

従来の繊維用建染染料は、浴中で還元剤を用いて染料を
ロイコ体となし、該浴中に繊維を浸しながら上記ロイコ
体を空気酸化して発色させ、繊維に吸着させるタイプの
ものである。例えば、建染染料として代表的なインジゴ
は染色にあたって、インジゴとアルカリおよび還元剤と
を含有する溶液中に繊維を浸漬させる。インジゴは上記
条件でロイコ体となっており、このものが空気酸化を受
けて発色し同時に繊維に染め付くと考えられている。し
かしながら、これらのロイコ体は非常に不安定で空気に
触れるとたちどころに酸化されてしまうので、浴中には
多量の還元剤を共存させる必要があり、繊維にとっては
苛酷な条件となる。さらに還元は強アルカリ条件下で行
われるのでなおさら繊維が傷む原因になっていた。

インジゴのロイコ体を硫酸エステルにした場合は安定性
が向上するが、該硫酸エステルは逆に安定性が良すぎて
強酸化剤、例えば過マンガン酸カリウムを用いなければ
発色させることができない。

これもまた繊維に対してしよい条件ではない。このよう
に従来の建染染色法をそのまま毛髪の染色に適用するこ
とは不可能であった。

本発明のアントラセン誘導体は適度な安定性を存する、
即ちロイコ体として単離できかつ穏和な条件で酸化され
て強く発色するロイコ体であり、まさに理想的な染毛料
であるということができる。

これまでに染毛料に建染染料を応用した例はなく、しか
も染色浴に還元剤を含有させることなく良好に発色しう
るロイコ体を合成、単離して染毛料へ応用した例ははじ
めてである。

さらに、従来の建染染料を用いた場合には、通常染浴中
に５％程度の濃度で添加し高温染色しなければ十分な染
色は望めなかったが、本発明のアントラセン誘導体は０
．１％程度の極めて低濃度の配合量でかつ４０℃以下の
低温で実用に耐える染色力を発揮するものである。又こ
のものは毛髪をいためず、頭皮をも刺激しない。

〔合成例〕

以下に、本発明のアントラセン誘導体の合成例を示す。

合成例１ １．４−ジヒ１′′ロキシアントラキノン５ｇ及び炭酸
ナトリウム５ｇ；ｆ：脱気した水２００ｍＱに分散し、
８０°Ｃに保ちつつ攪拌する。さらに、ジチオン酸ナト
リウム７．１９ｇを加えて６時間攪拌を続けた。反応終
了後、生した結晶を脱気した水で充分に洗浄し、減圧乾
燥して目的物４．４５ｇ　（収率８９，０％）を得た。

上記の操作は全てアルゴン雰囲気下で行った。

このものは下記の分析値より２．３−ジヒｌ−ロー５．
８−−ジヒ１−１」キシアントラセン−９，１０−ジオ
ンであることを確認した。

融点　１５７．２〜１５７．５’Ｃ 元素分析値　ｃ　−６９，７５（計算値　６９．４２　
＞ＩＩ　＝　４．０６　　（計算値　４．１６　’）核
磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ２、δ、ｗｍ）Ｉ　ＩＩ
−ＮＭＲ，１３，５（２＋１．０１１、Ｓ　）　、８．
４２　（２＋１、ａｒｏｍｏ、ｍ）　　、７．７７　（
２１１、ａｒｏｍ、　　、ｍ）　　、３．０５（４１１
、−（ＣＩ＋２　）　　２−１Ｓ）”Ｃ−ＮＭＲＣａｒ
ｂｏｎｙｌ　ｇｒｏｕｐ　２００．８〔実施例〕 次に本発明のアントラセン誘導体を含有する染毛材につ
いて実施例をあげて具体的に述べる。

実施例１ ２．３−ジヒドロ−５，８−ジヒドロキシアントラセン
−９，１０−ジオン１００ｍｇをアンモニア含量０．７
％、１．０％、１．５％、２．０％の水２０ｇに熔解あ
るいは分散し、染色液とする。株式会社アヘイユから購
入した白髪混じりの毛髪（未処理）１ｇを染色液中に浸
して３０°Ｃの温度において４５間震盪染色した。その
後、染色毛髪を水２００ｎｄ２により３０°Ｃ１５分間
洗浄していずれの場合も白髪が全く感しられない毛髪を
得た。

染色毛髪の色調は次の通りである。

得られた染色毛髪を市販のシャンプーを用いて洗浄し、
さらにリンスを用いて１−リートメン１−シたがいずれ
の場合も色落ちは極めて少なく色調の変化は認められな
かった。

実施例２ ２．３−ジヒドロ−５，８−ジヒドロキシアントラセン
−９，１０−ジオン１００ｍｇをアンモニア含量０．７
％、１．０％、１．５％、２．０％の水２０ｇ及びアニ
オン活性剤１０ｍｇからなる混合液に熔解あるいは分散
し染色液とする。実施例１と同様にして染色、洗浄して
、いずれの場合も白髪が全く感じられず、実施例１で得
た色調と殆ど変わらないあざやかな色調に染色された毛
髪を得た。

実施例３ ２．３−ジヒドロ−５，８−ジヒドロキシアントラセン
−９，１０−ジオン１００ｍｇを、アンモニア含有０．
７％、１．０％、１．５％、２．０％の水１０ｇ及びプ
ロピレングリコールＬｏｇからなる混合液に熔解あるい
は分散して染色液とする。実施例１と同様にして染色、
洗浄して、いずれの場合も白髪が全く感じられず実施例
１で得た色調と殆ど変わらないあざやかな色調に染色さ
れた毛髪を得た。

実施例４ ２．３−ジヒト′ロー５．８−ジヒドロキシアントラセ
ン−９，１０−ジオン１００ｍｇをアンモニア含量０．
７％、１．０％、１．５％、２．０％の水Ｌｏｇ及びプ
ロピレングリコール１０ｇ及びアニオン活性剤１０ｍｇ
からなる混合液に熔解し染色液とする。実施例１と同様
にして染色、洗浄して、いずれの場合も白髪が全く感し
られず、実施１で得た色調と殆ど変わらないあざやかな
色調に染色された毛髪を得た。

実施例５ ２．３−ジヒドロ−５，８−ジヒドロキシテントラセン
−９，１０−ジオン１００ｍｇを、アンモニア含有０．
７％、１．０％、１．５％、２．０％の水１０ｇ及びエ
タノール１０ｇからなる混合液に溶解あるいは分散して
染色液とすとする。実施例１と同様にして染色、洗浄し
て、いずれの場合も白髪が全く感じられず実施例１で得
た色調よりごくわずか淡色に染色された美しい毛髪を得
た。

実施例６ ２．３−ジヒ］ロー５，８−ジヒドロキシアントラセン
−９，１０−ジオン１００ｍｇを、アンモニア含量０．
７％、１．０％、１．５％、２．０％の水１０ｇ、エタ
ノール２ｇ、プロピレングリコール８ｇ及びアニオン活
性剤１０ｍｇからなる混合液に熔解し、染色液とする。

実施例１と同様にして染色、洗浄していずれの場合も全
く白髪が感じられず実施例１で得た色調と殆ど変わらな
いあざやかな色調に染色された毛髪を得た。

実施例７ 前もって５％過酸化水素水で３０°Ｃ４５分脱色処理し
た毛髪を用いた他は実施例６と同様にして染色、洗浄し
たところ、いずれの場合も毛髪が良好に染色された。

比較例１ ２．３−ジヒドロ−５，８−ジヒドロキシアントラセン
−９，１０−ジオンを、その酸化体である１、４−ジヒ
ドロキシアントラセンに置換した他は実施例１と同様に
して毛髪を染色したがいずれのアンモニア濃度において
も殆ど染色されなかった。

〔発明の効果〕

本発明に係るアントラセン誘導体を含有してなる染毛料
は極めて低濃度でしかも穏和な条件で良好に毛髪を染色
できるものであり、発色も安定していて染色条件にほと
んど影響されず、保存安定性も良好な優れた染毛料とい
うことができる。

特許出願人　株式会社　資　生　堂 手続補正書（自発） 昭和５９年？月３日 １、事件の表示 昭和５９年特許願第１５５７３８号 ２、　発明の名称 染毛料 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 明細書の発明の詳細な説明の欄 ５、補正の内容 （１）明細書第２頁第６行目「酸価」とあるを、「酸化
」と補正します。

（２）明細書第２頁第９行目「ピリジン」とあるを、「
ピリミジン」と補正します。

（３）明細書第２頁第１３行目ｒ　３２４４４５Ｊとあ
るを、ｒ　３２４４４５４Ｊと補正します。

（４）明細書箱６頁第斗３行目「対してしよい」とある
を、「対してよい」と補正します。

（５）明細書第７頁第２０行目ｒ　１３．５Ｊとあるを
、ｒ　１３．５０Ｊと補正します。

以　　　　上 １、事件の表示 昭和５９年特許願第１５５７３８号 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 ４、補正の対象 明細書の特許請求の範囲の欄および発明の詳５、補正の
内容 （１）明細書の特許請求の範囲を別紙のとおり補正しま
す。

（２）明細書第３頁第２０行目〜同第４頁第１行目［２
゜３−ジヒドロ−５，８−ジヒドロキシアントラセン−
９，１０−ジオン」とあるを、「２，３−ジヒドロ−９
，１０−ジヒドロキシアントラセン−１，４−ジオン」
と補正します。

（３）明細書第７頁第１３行目〜第１５行目「２．３−
ジヒドロ−５，８−ジヒドロキシアントラセン−９，１
０−ジオン」とあるを、「２．３−ジヒドロ−９，１０
−ジヒドロキシアントラセン−１，４−ジオン」と補正
します。

（４）明細書第８頁第８行目〜第９行目「２．３−ジヒ
ドロ−５，８−ジヒドロキシアントラセン−９，１０−
ジオン」とあるを、「２，３−ジヒドロ−９，１０−ジ
ヒドロキシアントラセン−１，４−ジオン」と補正しま
す。

（５）明細書第９頁第６行目〜第７行目［２，３−ジヒ
ドロ−５，８−ジヒドロキシアントラセン−９，１０−
ジオン」とあるを、「２，３−ジヒドロ−９，１０−ジ
ヒドロキシアントラセン−１，４−ジオン」と補正しま
す。

（６）明細書第９頁第１５行目〜第１６行目「２．３−
ジヒドロ−５，８−ジヒドロキシアントラセン−９，１
０−ジオン」とあるを、［２，３−ジヒドロ−９，ＩＯ
−ジヒドロキシアントラセン−１，４−ジオン」と補正
します。

（７）明細書第１０頁第４行目〜第５行目「２．３−ジ
ヒドロ−５，８−ジヒドロキシアントラセン−９，１０
−ジオン」とあるを、「２，３−ジヒドロ−９，１０−
ジヒドロキシアントラセン−１，４−ジオン」と補正し
ます。

（８）明細書第１Ｏ頁第１４行目〜第１５行目「２．３
−ジヒドロ−５，８−ジヒドロキシアントラセン−９，
１０−ジオン」とあるを、［２，３−ジヒドロ−９，１
０−ジヒドロキシアントラセン−１，４−ジオン」と補
正します。

（９）明細書第１１頁第３行目〜第４行目［２，３−ジ
ヒドロ−５，８−ジヒドロキシアントラセン−９，１０
−ジオン」とあるを、「２．３−ジヒドロ−９，１０−
ジヒドロキシアントラセン−１，４−ジオン」と補正し
ます。

（１０）　　明細書第１１頁第１８行目〜第１９行目［
２，３−ジヒドロ−５，８−ジヒドロキシアントラセン
−９，１０−ジオン」とあるを、［２，３−ジヒドロ−
９，１０−ジヒドロキシアントラセン−１，４−ジオン
」と補正します。

以上 （別紙） ２、特許請求の範囲 一般式（［） ％式％ とする染毛材。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） で表わされる２，３−ジヒドロ−５，８−ジヒドロキシ
   アントラセン−９，１０−ジオンを含有することを特徴
   とする染毛料。