JPS61286206A - マグネシウム過酸化物の安定化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は２価金属過酸化物の安定化方法に関る。詳しく
は２価金属過酸化物を二酸化炭素。

炭酸、又はその塩から選ばれた少くとも一種を用いて部
分的に炭酸塩化することによって、有効成分の経時減少
による品質変化を防止する２価金属過酸化物の安定化方
法に関する。

従来の技術 ２価金属過酸化物が分解によって有効成分の減少を起す
程度は、２価金属の種類により異なり、それらは各過酸
化物それぞれの有する本質的な性質として容認される場
合が多い。従ってこれら過酸化物に対して安定化剤の用
いられる例は少ないが１本発明と比較すべき技術として
特公昭５３−２３２７９号等に記載された技術を示すこ
とができるが、これは、消石灰と過酸化水素より過酸化
カルシウムを製造する時にマグネシウム塩およびケイ酸
ソーダを添加する方法である。

発明が解決しようとする問題点 過酸化物が保存中に有効成分を損失し９品質の低下を来
たす傾向は、過酸化物の産業上の利用に際Ｌ３ｉ大な問
題となるばかりでなく、過酸化物の保存管理の面におい
ても大゛きな制約を付加することとなる。本発明の目的
は、従来の過酸化物が持つこのような欠点を改善し、経
時変化が少なく品質の安定した２価金属過酸化物を得る
ための新規な安定化方法を提供することにある。

問題点を解決するための手段 本発明者等は上記の問題点を解決するために鋭意研究の
結果、２価金属過酸化物を二酸化炭素、炭酸あるいはそ
の塩を用いて部分的に炭酸塩化することによって、過酸
化物の経時安定性が著るしく向上する事実を見出し１本
発明を完成させるに至った。

すなわち９本発明は２価金属の酸化物、又は水酸化物と
過酸化水素とを反応させることによって得られる２価金
属酸化物を二酸化炭素、炭酸、又はその塩から選ばれた
少くとも一種（以下、安定化剤と称す）を用い部分的に
炭酸塩化することを特徴とした２価金属過酸化物の安定
化方法である。

本発明を実施するにあたり安定化の対象となる２価金属
過酸化物はマグネシウム、カルシウム、亜鉛等の２価金
属過酸化物であり、安定化剤としては二酸化炭素、炭酸
あるいは炭酸のム。

Ｎ４　Ｋ、　Ｈ，Ｎ１（４等の水溶性塩および安定化の
対象として選択される過酸化物の金属種に対応した２価
金属炭酸塩等が使用される。これらの安定化剤は、必要
に応じて１種もしくは数種を併用して用いることができ
る。

本発明において過酸化物の炭酸塩化は、安定化剤としズ
ガス状あるいは水溶性の安定化剤が用いられた場合のよ
うに、過酸化物との反応を伴なって生じた２価金属炭酸
塩が過酸化物中に含有される形で行われても良いし、予
めここで生じると同じ２価金属炭酸塩を安定化剤とし。

混線、被覆といった手段で過酸化物中に含有せしめる方
法で行われても良い。これらを実施する具体的な方法と
し【は０例えば水に懸濁した２価金属の酸化物あるいは
水酸化物に過酸化水素を作用させて得られる過酸化物ス
ラリーに。

攪拌を行いながら安定化剤を添加、又は吹込む方法で、
あるいはスラリーを濾過し含水率１０〜６０重ｆＩｋｇ
６の湿潤ケーキとした後もしくはさらに乾燥を行って乾
燥物とした後に、一般的に利用される回分式あるいは連
続式の捏和機や混合機を用いて安定化剤と混線、接触さ
せる極めて簡便な方法で実施することができる。

又、二酸化炭素のようなガス状物質を安定化剤とした場
合においては、上記の方法に加えて湿潤ケーキ又はスラ
リーを回分式あるいは連続式の公知の各種乾燥機を用い
て乾燥する段階において、過酸化物と接触させる方法を
便利に選択することができ、この場合では乾燥熱源とし
て燃焼ガスを使用することによって、燃焼ガス中の二酸
化炭素を安定化剤として有利に利用することができる。

本発明において安定化の際に介在する水分の量は、過酸
化物や安定化剤の種類によっても異なり特に限定される
ものではないが２通常、水分は過酸化物と水分との和に
対して０．１〜９５重量％、好ましくは１〜８０重量で
の範囲で行われる。

安定化の処理を行う際の温度９時間等の諸条件につい【
も、過酸化物や安定化剤の種類によ妙法範囲に亘り、−
概に限定できないが、湿潤ケーキ、スラリーなとのよう
に多量の水分共存下で行われる場合には０〜１００℃で
、乾燥過程や乾燥後のように共存水分の少ない場合であ
っても亜鉛、マグネシウム、カルシウムの各過酸化物に
つい【それぞれ１５０．　ＺＯｏ、　２５０℃の各温度
以下で行うことが安定化処理の際の有効成分の不必要な
損失を防止する意味で望ましい。通常、安定化の処理に
要する時間は数秒〜数十分であり、それを上回ることは
ないが、望む場合にはこの範囲を超えて実施することが
できる。

上記の安定化処理によって、過酸化物の部分的な炭酸塩
化が行われ、過酸化物組成中に炭酸塩として含有される
。安定化された過酸化物が含有する炭酸塩の量は、Ｃ０
３として２．０〜３０重量で、好ましくは２．５〜２０
重量第となるように実施することが望ましく、この範囲
を超えた場合には充分な安定化が期待できない。

本発明は安定化の対象となる２価金属過酸化物が１粒径
として１００μｍ以下の平均粒径を有するものについて
好適に実施されるが、望む場合には、それ以上の粒径を
有するもの、あるいは造粒等の手段によって外観上の粒
径を変化させたたらのについても支障な〈実施すること
ができる。

作用 本発明において２価金属過酸化物が炭酸化合物により処
理されることによって、過酸化物の経時安定性が着るし
く改善される作用機構は明らかではなく、又過酸化物が
経時的に有効成分を失って行く分解機構自体も明確とは
なっていない。しかしながら、２価金属の酸化物や水酸
化物と過酸化水素との反応で生成する過酸化物が１通常
、過酸化金属以外に酸化物や水酸化物あるいは水分を含
有した過酸化組成物として得られ、それ自身、比較的大
きな反応性または表面活性を持つことやこれらが安定化
剤による処理を受けることで大きくその性質を減少させ
ることから、安定化剤は過酸化物の反応性や活性ひいて
は分解性の原因ともなっていると予想される何らかの要
因に作用することで安定化に寄与しているものと推定さ
れる。

発明の効果 本発明によれば、従来、過酸化物が有する本質的な特性
として認識され、利用に際して大きな問題となっていた
過酸化物の経時分解による品質低下を極めて簡便な方法
によって大きく改善することができ、これによって過酸
化物の利用範囲が拡大される他、その保存管理におけ゛
る品質維持のための制約や負担も軽減されるため工業的
な意味は大きなものである。

実施例 以下に本発明を実施例及び比較例をもって説明するが９
本発明はこれらに制限されるものではない１ 比較例　１ 水に懸濁させた酸化マグネシウムに過酸化水素を反応さ
せて得た湿量基準含水率７５％の反応スラリーを濾過し
、１００℃で乾燥を行って有効酸素１４．３重量％、Ｃ
Ｏｓ分０．７重量％を含有するマグネシウム過酸化物を
製造した。次いで、この過酸化物を４０℃、８５５１相
対湿度の条件下に放置し、安定性の試験を行った。その
結果を表−１に示した。尚、安定度は次式によって計算
した有効酸素の残存率をもって示した。

実施例　１〜３ 反応スラリーの濾過前に攪拌下、２０℃でスラリーへの
安定化剤の添加、又は吹込みを行った後。

過酸化物の濾過を行った以外は比較例１と同一の操作に
より乾燥後の過酸化物がＣｏ３分２・５〜２０重量％の
含有率となるように調製したマグネシウム過酸化物の安
定性試験結果は実施例１〜３として表−１に示した。

比較例　２ 水に懸濁させた水酸化カルシウムに過酸化水素を反応さ
せて得た湿量基準含水率８１９６の反応スラリーを濾過
し、１２０℃で乾燥を行って有効酸素１６．３重量％、
００１分１．４重量％を含有するカルシウム過酸化物を
製造した。次いで、この過酸化物を比較例１に示したと
同一の条件下で安定性を試験し、その結果を表−１に示
した。

実施例　４〜６ 反応スラリーを濾過する前に攪拌下、　　４０℃でスラ
リーへの安定化剤の添加、又は吹込みを行った後、過酸
化物の濾過を行った以外は比較例２と同一の操作によっ
て、乾燥後の過酸化物がＣｏ−分２〜２０重量％の含有
率となるように調製したカルシウム過酸化物の安定性試
験結果は９表−１に示す通りであった。

比較例　３ 水に懸濁させた水酸化亜鉛に過酸化水素を反応させて得
た湿量基準含水率７０％の反応スラリ物を製造した。次
いで、この過酸化物を比較例１と同一の条件下で安定性
を試験し、その結果は表−１に示した。

実施例　７ 反応スラリーを濾過する前に攪拌下、　　４０℃でスラ
リーへの二酸化炭素ガス吹き込みを行った後。

過酸化物の濾過を行った以外は比較例３と同一のの操作
によってＣＯｓ分２．９重量％、有効酸素９．６重量％
の亜鉛過酸化物を得た。この過酸化物の安定度は表−１
に示す通りであった。

比較例　４ 水に懸濁させた水酸化マグネシウムに過酸化水素を作用
させて得た湿量基準含水率７０％の反応スラリーを９回
分式に乾燥物を取り出すサイクロン型捕集器を取付けた
小型噴霧乾燥機を用い、加熱空気温度１８０℃として噴
霧乾燥を行った。捕集されたマグネシウム過酸化物は有
効酸素１４．６重量％、ＣＯｓ分１．６重量％を含有し
。

このものの安定度は表−２に示す通りであった実施例　
８ 比較例４において、加熱空気中に二酸化炭素を混合しＣ
ｏｔ濃度を２重量％とじた加熱空気を用いた以外は、比
較例４と同一の方法で有効酸素１３．３重量％、ＣＯｓ
分１８．６重量％を含有したマグネシウム過酸化物を得
た。この過酸化物の安定度は表−２に示す通りであった
。

比較例　５ 比較例４において使用した原料を水酸化マグネシウムか
ら水酸化カルシウムに替えた以外は比較例４と同一方法
で有効酸素１６．５重量％。

Ｃｏｔ分１．８重量％を含有するカルシウム過酸化物を
製造した。このものの安定度は表−２に示す通やであっ
た。

実施例　９ 比較例５において、加熱空気中に二酸化炭素を混合し０
０ｍ８度を５重量％とした加熱空気を用いた以外は、比
較例５と同一の方法で有効酸素１５．９重量ｍｅＣＯｓ
分５．１重量第を含有するカルシウム過酸化物を得た。

この過酸化物の安定度は表−２に示す通りであった。

実施例　１０ 比較例１において製造したマグネシウム過酸化物の乾燥
品（水分含有量８．１重ｆ７に９６）をバッグフイルタ
ーを内蔵した小型流動乾燥装置に入れ、２６℃の二酸化
炭素ガスを３分間通気した後８０℃で乾燥し、有効酸素
１３．７重量％、００３分フ・３重量％のマグネシウム
過酸化物を調製した。このものの安定度は表−２に示す
通快であった。

比較例　６ 水に懸濁させた水酸化マグネシウムに過酸化水素を反応
させて得たマグネシウム過酸化物のスラリーを濾過し、
含水率５３９６とした湿潤ケーキをニーダ−中で２分間
捏和し、その後１００℃で乾燥を行って有効酸素１３．
２重量％、００３分１．１ｉＪ１％を含有する過酸化物
を得た。この過酸化物の安定試験結果は表−３に示す通
りであった。

実施例　１１〜１４ 比較例６において、湿潤ケーキの捏和時に各種安定化剤
を添加し、乾燥後の過酸化物がＣＯｘ分として２〜２０
爪量％となるようにした以外は、比較例６と同一操作を
行って得られたマグネシウム過酸化物の安定性試験結果
は表−３に示す通りであった。

実施例　１５ 比較例６において得られた含水率５３％の湿潤ケーキを
ニーダ−に入れ、温潤ケーキ１００重量部に対し１２重
量部のＭｒＣＯｉｔ　５重量部のＮＨ４ＲｅＯ４を加え
て２分間捏和後、１００℃で乾燥を行い有効酸素９．６
重量％、ＣＯｓ分１９．１重ｆ１ｇ６の過酸化物を得た
。このものの安定度は表−３に示す通りであった０ 表−１ 表−２ 表−３ 日本パーオキサイド株式会社

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）２価金属の酸化物、又は水酸化物と過酸化水素と
   を反応させることによって得られる２価金属の過酸化物
   を二酸化炭素、炭酸、又はその塩から選ばれた少なくと
   も一種を用いて、部分的に炭酸塩化することを特徴とす
   る２価金属過酸化物の安定化方法
2. （２）２価金属の過酸化物が、マグネシウムの過酸化物
   である特許請求の範囲第１項記載の方法
3. （３）２価金属の過酸化物が、カルシウム又は亜鉛の過
   酸化物である特許請求の範囲第１項記載の方法
4. （４）炭酸塩化された２価金属過酸化物の含有する炭酸
   塩がＣＯ＿３として２．０〜３０重量％である特許請求
   の範囲第１〜３項記載の方法