JPS61280930A - 積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 （産業上の利用分！Ｆ） 本発明は透明性、衛生性およびガスバリヤ−性に優れ、
特に飲食品、医薬などの容器の成形用あるいは包装用フ
ィルムもしくはシートとして有用な積層体に関する。

（従来の技術） 飲食品、医薬用のフレキシブルもしくはリジッドの包装
材には目的に応じて種々の厳しい要求物性。

例えば、衛生性、気体遮断性、防湿性、紫外線遮断性、
耐水性、耐熱水性などを満足する必要がある。

これらの要求物性を満たすため３種々の素材を積層した
積層体が用いられている。

例えばポリアミドフィルム（以下、ＰＡという。）は食
品包装用材料として優れた諸性質を有するために多用さ
れている素材である。しかし、ＰＡはガスバリヤ−性に
乏しいという欠点がある。この欠点を補うため２通常は
ＰＡにポリ塩化ビニリデン層をコーティングによって形
成したり、アルミニウム箔。

ポリビニルアルコールフィルムもしくはエチレン−酢酸
ビニル共重合体けん化物フィルムを積層した積層フィル
ムとして用いられている。

しかしながら、アルミニウム箔を用いると、内容物を見
ることができず商品の魅力を減するなどの欠点があり、
ポリ塩化ビニリデン層をコーティングによって形成する
方法は作業性の面で問題があることから、最近はエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体けん化物層をＰＡ上に設けた積
層フィルムが用いられるようになってきている。しかし
、ＰＡとエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物とは、
共押出しにより接着できる時もあるが、その際には高価
な共押出し成形装置が必要となるし、接着剤を介して積
層する場合には９通常この用途に使用されているウレタ
ン系の接着剤は接着後に熟成期間を必要とするし、低分
子量化合物の食品への移行の可能性があるなどの問題が
あった。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は、上記のようなＰＡなどのプラスチックフィル
ムまたはシートとエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化
物との積層体の問題点を解決し９通常の接着剤を使用せ
ずに積層しようとするものである。

〔発明の構成〕

（問題を解決するための手段） 上記問題点を解決するため研究の結果、熱可塑性プラス
チックフィルムまたはシート表面に低温プラズマ処理す
ることにより、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物
との接着性を著しく向上せしめることが可能となるとい
う新規な知見を得１本発明を完成したものである。すな
わち１本発明は熱可塑性プラスチックフィルムまたはシ
ート（ただし、ポリエステルのみからなるものを除く。

）の表面に低温プラズマ処理を施し、該処理面に、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体けん化物のフィルムまたはシ
ート、またはエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物層
を最外層の少なくとも１つとする積層フィルムまたはシ
ートのエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物層を熱融
着し、必要に応じて一軸延伸、二軸延伸または熟成形し
てなる積層体を提供するものである。

本発明において熱可塑性プラスチックフィルムまたはシ
ート（ただし、ポリエステルのみからなるものを除く。

）としては、特に制限されるものではなく、単一のまた
は積層のフィルムまたはシートを用いることができ、こ
のようなフィルムまたはシートの例としては、ポリアミ
ド、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリオレフィ
ン、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリメチル
メタクリレートなどのアクリル系樹脂などを素材とする
フィルムまたはシート、あるいはこれらまたはポリエス
テルの少なくとも１種を層として含む積層フィルムまた
はシートがあげられ、目的に応じてそれらの素材、厚さ
。

あるいは延伸したまたは延伸しないものを選択すればよ
い。熱可塑性プラスチックフィルムまたはシートとして
積層のフィルムまたはシートを用いる場合。

特に制限はないが、すでに述べたような理由により積層
時にウレタン系接着剤を用いないものが好ましい。また
１食品用途に使用する場合には、ガスバリア性以外の物
性面から１本発明の熱可塑性プラスチックフィルムまた
はシートとしては、ポリアミドからなるフィルムまたは
シート、あるいはポリアミドまたはポリエステル、特に
好ましくはポリエチレンテレフタレートを層として含む
積層フィルムまたはシートを用いることが好ましい。

本発明において低温プラズマとは大気圧より低いガス圧
力下における気体のグロー放電によるプラズマであって
１本発明における低温プラズマ処理の条件としては、、
　Ｉ　Ｘ　１０−３〜Ｉ　Ｔｏｒｒのアルゴン、窒素。

酸素、水素もしくはヘリウム、あるいはこれらの混合ガ
ス中にて放電値１００Ｗ以上、放電時間０．０１秒以上
、好ましくは０．１〜１０秒程度である。また。

低温プラズマ処理は、熱融着直前にインラインで行なう
ことが望ましい。特に、連続プラズマ処理装置の導入は
高い接着強度と生産性とをかね備えており。

きわめて有効である。

本発明のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物として
は特に制限はないが、エチレン含有量が２０〜５０モル
％、けん化度９０モル％以上のものがガスバリア性の面
で好ましい。

本発明において、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化
物層を最外層の少なくとも１つとする積層フィルムまた
はシートとしては、特に制限はないが。

すでに述べたように積層時にウレタン系接着剤を用いな
いものが好ましい。

本発明において、その表面に低温プラズマ処理した熱可
塑性プラスチックフィルムまたはシートにエチレン−酢
酸ビニル共重合体けん化物のフィルムまたはシートを熱
融着する方法としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体
けん化物を溶融して押出しコーティングする方法が最も
一般的であるが、必要に応じて、ポリオレフィンを共押
出しコーティングし。

またはポリオレフィンフィルムを用いて、エチレン−酢
酸ビニル共重合体けん化物のフィルムを中間層としてサ
ンドインチラミネートすることによって。

ポリオレフィンの熱融着性を利用することのできる包装
材料として利用範囲の広い３層積層体を製造することも
できる。

また、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物をフィル
ムまたはシートまたはエチレン−酢酸ビニルけん化物を
最外層の少なくとも１つとする積層フィルムまたはシー
トに加工しておき、必要に応じて一軸または二軸延伸処
理をし、熱ラミネートする方法がある。

本発明において、熱可塑性プラスチックフィルムまたは
シートとしてポリアミド、ポリスチレン、またはポリア
クリロニトリルを用いた場合には、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体けん化物との延伸可能温度域がほぼ同じであ
るために、さらにこの積層体を一軸もしくは二軸延伸処
理をすることが可能であり。

この延伸処理によって２機械的強度、ガスバリヤー性を
向上させ、透湿度をさらに改善することができる。

また、この積層体は真空成型などの公知の手法によって
、味噌、ジャムなどの食品用絞り成型容器用の材料とし
て使用することが可能である。

本発明の積層体は、必要に応じて他の包装用素材をさら
に積層した複合フィルムもしくはシートとして使用する
ことができることは自明であり３例えば。

本発明の積層体のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化
物層をさらに、公知の接着剤または接着性ポリマーを介
し、もしくは前述のように介さずしてポリオレフィンな
どを積層することができる。この場合。

接着剤としてはウレタン系、接着性ポリマーとしてはカ
ルボキシル基含有ポリオレフィンまたはこれにさらに金
属化合物を配合したものなどが使用できるが、先に述べ
たようにウレタン系接着剤を用いないものの方が好まし
い。

（実施例） 以下、実施例により本発明を説明する。例中、接着強度
はＴ型剥離法で測定した。

実施例　１ 厚さ１５μｍの二軸延伸ポリアミドフィルム（ユニチカ
エンブレム、商品名、ユニチカ＠）の片面に。

＝１ 真空度５　Ｘ　１０　　Ｔｏｒｒのアルゴン／酸素同量
混合ガス雰囲気中で、５００Ｗ、２秒の処理電力で低温
プラズマ処理を施した。

コノ処理面に、常法によりエチレン−酢酸ビニル共重合
体けん化物（エバールＥＰＦ−１０１，商品名、■クラ
レ）を１５μｍの厚さにエクストルージョンコーティン
グして積層体を得た。得られた積層体の接着強度は６０
０　ｇ　／　１５　ｍｍであった。

比較例　１ 低温プラズマ処理を省略した以外は実施例１と同様にし
て得られた積層体の接着強度は５０ｇ／１５龍であった
。

実施例　２ 低温プラズマ処理の条件を表１に示すように代えた以外
は、実施例１と同様にして得られた積層体の延伸前の接
着強度は表１に示すとおりであった。

実施例　３ 実施例１で得られた積層体のエチレン−酢酸ビニル共重
合体けん化物に、カルボキシル基含有ポリプロピレン（
ライオセンＭ−１０６３−４．商品名。

東洋インキ製造＠）およびポリプロピレン（シツウレン
クスアロマーＦＡ−５３１，商品名、昭和電工＠ｌ）を
それぞれ１０μｍおよび５０μｍの厚さにコエクストル
ーションコーティングして積層体を得た。

コノ積層体の酸素ガス透過率は０．１　ｍｌ／　ｒｄ　
、２４ｈｒ。

２５℃であり、この積層フィルムのポリプロピレン層側
を内側として常法により作成した偏平袋に４％の酢酸水
溶液を充議し、１２０℃、２０分のレトルト処理後の接
着強度は６００ｇ／１５ｍであった。

実施例　４ 厚さ１００μｍの未延伸アクリロニトリル−メチルアク
リレート共重合体フィルム（Ｂａｒｅｘ　ＧＸ　１００
＋商品名、　Ｖｉｓｔｒｏｎ　Ｃｏｒｐ、　）表面に、
５ｘｌＯＴｏｒｒの酸素ガス雰囲気中、４００Ｗ、１０
秒の条件で。

低温プラズマ処理を施した。この処理面に、実施例１で
用いたエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物を常法に
より２００μｍの厚さにエクストル−シランコーティン
グした。得られた積層体の接着強度は１０００ｇ／１５
謳であった。

得られた積層体を面積率でほぼ６倍に二軸延伸してもデ
ラミネーションは起こらなかった。

比較例　２ 実施例４において用いた未延伸のアクリロニトリル−メ
チルアクリレート共重合体フィルムと、エチレン−酢酸
ビニル共重合体けん化物（エバールＥＰＦ−１０１．商
品名、■クラレ）の厚さ１００μｍのシートとを、２波
型ウレタン系接着剤（Ｅ　Ｐ　Ｓ　−９０３／ＫＬ−７
５，商品名、大日本インキ化学工業■）を用いて常法に
より貼合せた後、４０℃４８時間のエージングを行なっ
た。エージング前後の積層体を実施例４と同様に１面積
率でほぼ６倍に二軸延伸することを試みた。

エージング前の積層体の場合には、延伸はしたもののデ
ラミネーションが起こった。また、エージング後の積層
体の場合には、積層体が破れてしまい延伸できなかった
。

実施例　５ ポリエチレン樹脂（ミラソンＮＥＯ４５，商品名。

三井日石ポリマー）を常法により押出し成形して厚さ７
０μｍのポリエチレンフィルムを得た。得られたポリエ
チレンフィルムに＋　　６Ｘ１０　　Ｔｏｒｒのアルゴ
ンガス中で６００Ｗ、５秒の低温プラズマ処理を施し、
得られた処理ポリエチレンフィルムの低温プラズマ処理
面に常法によりエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物
（エバールＥＰＦ−１０１，商品名。

■クラレ）を５０μｍの厚さにエクストル−シランコー
ティングして積層体を得た。得られた積層体の接着強度
は４００ｇ／１５鶴であった。

実施例　６ 厚さ２００μｍの硬質ポリ塩化ビニルシート（ビニホイ
ルＣ１商品名、三菱樹脂■）表面に、８×ｌＯ’　Ｔｏ
ｒｒの窒素ガス雰囲気中、５００Ｗ、１秒の処′　理条
件で、低温プラズマ処理を施した。この処理面に、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体けん化物（エバールＥＰＦ−
１０１゜商品名、ｆ！Ｉａクラレ）、実施例３において
用いたカルボキシル基含有ポリプロピレンおよびポリプ
ロピレンを、それぞれ３５μｍ、　　１０μｍおよび１
００Ｉ！ｍの厚さになるように３層コエクストルーシッ
ンコーティングして積層体を得た。

得られた積層体を用いて、圧空真空成形により。

ポリプロピレン層を内面とする直径７ｃｍ、絞り比％。

平均膜厚約１１５μｍの円筒容器を作った。得られた容
器の壁の眉間強度は５００ｇ／１５ｍｍであった。

〔発明の効果〕

本発明により、上記のようにＰＡなどの、熱可塑性プラ
スチックフィルムもしくはシートに、低温プラズマ処理
を施すことにより、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん
化物と実用上十分な接着力を有するフィルムまたはシー
トとすることができ、接着剤を使用せずに透明な積層体
を得ることが可能となった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、熱可塑性プラスチックフィルムまたはシート（ただ
   し、ポリエステルのみからなるものを除く。）の表面に
   低温プラズマ処理を施し、該処理面に、エチレン−酢酸
   ビニル共重合体けん化物のフィルムまたはシート、また
   はエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物層を最外層の
   少なくとも１つとする積層フィルムまたはシートのエチ
   レン−酢酸ビニル共重合体けん化物層を熱融着し、必要
   に応じて一軸延伸、二軸延伸または熱成形してなる積層
   体。 ２、熱可塑性プラスチックフィルムまたはシートが、ポ
   リアミド、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリオ
   レフィン、ポリスチレンまたはポリアクリロニトリルか
   らなるフィルムまたはシート、あるいはこれらまたはポ
   リエステルの少なくとも１つを層として含む積層フィル
   ムまたはシートである特許請求の範囲第１項記載の積層
   体。 ３、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物が、エチレ
   ン含有量２０〜５０モル％、けん化度９０モル％以上の
   エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物である特許請求
   の範囲第１項または第２項記載の積層体。 ４、熱可塑性プラスチックフィルムまたはシートが、一
   軸または二軸延伸された熱可塑性プラスチックフィルム
   またはシートである特許請求の範囲第１項ないし第３項
   いずれか記載の積層体。