JPS61263749A - 積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 （産業上の利用分野） 本発明は衛生性、耐薬品性に優れ、特に食品、薬品など
の容器の成形あるいは包装用フィルムとして有用な積層
体に関する。

（従来の技術） 従来から、ポリオレフィンフィルムと熱可塑性プラスチ
ックフィルムとの積層体２例えばポリアミドフィルムま
たはポリエステルフィルムとポリオレフィンフィルムと
の積層体は２食品包装などの分野に使用されている。こ
れらの積層体を得るにはさまざまな方法がある。例えば
■ポリアミドまたはポリエステルとポリオレフィン樹脂
とを接着性ポリマーを介しであるいは介さずして共押出
する■ポリアミドまたはポリエステルのフィルムの上に
アンカーコート剤を塗布して、その上にポリオレフィン
樹脂を押出コーティングする■ポリアミドまたはポリエ
ステルフィルムとポリオレフィンフィルムとを接着剤を
用いて積層するなどの方法がある。しかしながら、■の
場合、使用可能な樹脂に制約があり１組合せによって二
輪延伸できないなどの問題があった。また。

■の場合、ポリオレフィン樹脂を３００℃前後の高温で
加工するため、酸化臭をともない食品等の内容物の味覚
をそこなう。また、■の場合、接着剤の残留溶剤や低分
子量物の内容物への移行が起こりうるといった問題があ
った。さらに■と■の場合、加工するロフトのスケール
は大である必要があり、多品種少量生産には不向きであ
った。

また、特開昭５３−７４５７８号公報に記載されている
ように、熱可塑性樹脂フィルムにコロナ放電処理を施し
、該処理面に未処理のまたはコロナ放電処理した熱可塑
性樹脂フィルムを加熱圧着し延伸して積層体を得る方法
が知られているが、延伸しないと接着強度が出ないとい
う問題があり、また延伸したとしても接着強度がたかだ
か１５０ｇ／１５ｍ程度であり、実用上制約があった。

〔発明の構成〕

（問題を解決するための手段） 本発明者らは鋭意検討の結果１本発明に至ったもので５
本発明は、放電処理を施した熱可塑性プラスチックフィ
ルムまたはシートと、放電処理を施したポリオレフィン
フィルムまたはシートとを、その処理面どうしを重ね合
わせて加熱圧着し、さらに必要に応じて延伸してなる積
層体において、上記熱可塑性プラスチックフィルムまた
はシートに施される放電処理と、ポリオレフィンフィル
ムまたはシートに施される放電処理とのいずれか一方が
低温プラズマ処理であり、他の一方がコロナ放電処理で
ある積層体を提供するものである。

本発明において、熱可塑性プラスチックフィルムまたは
シートとしては、特に限定はなく、ポリエステル、ポリ
アミド、ポリ塩化ビニル、ポリアクリロニトリル２ポリ
カーボネート、ポリスチレン、ポリオレフィン、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体けん化物などを素材とするフィ
ルムまたはシート、あるいはこれらの１種以上を含む積
層フィルムまたはシートがあり、目的に応じてこれらの
素材、厚さ、延伸の有無を選択することができる。熱可
塑性プラスチックフィルムまたはシートには、予め印刷
、塗装または蒸着がなされていてもよく、あるいはまた
、印刷、塗装または蒸着のために２本発明における放電
処理が施される面と反対の面に、予めコロナ放電処理ま
たは低温プラズマ処理が施されていてもよい。

これらの熱可塑性プラスチックフィルムまたはシートを
食品包装用途に使用する場合には、ポリエステルとりわ
けポリエチレンテレフタレートポリアミド、ポリオレフ
ィン、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物を素材と
するものが好ましく、これらの中でも延伸特に二軸延伸
したものが好ましい。

本発明において、ポリオレフィンフィルムまたはシート
としては、ポリエチレン、ポリプロピレン。

ポリブテン、エチレン−酢酸ビニル共重合体を添加体が
あり、市販のものを用いることもできる。ポリオレフィ
ンフィルムまたはシートには、予め印刷。

塗装または蒸着がなされて、いてもよく、あるいはまた
、印刷、塗装または蒸着のために９本発明における放電
処理が施される面と反対の面に、予めコロナ放電処理ま
たは低温プラズマ処理が施されていてもよい。

本発明において、低温プラズマとは大気圧より小さいガ
ス圧力下における気体のグロー放電にょるプヘリウムガ
ス、またはこれらの混合ガス中にて放電出力１００Ｗ以
上の条件で０．０１秒以上、好ましくは数秒以上の処理
時間であることが好ましい。放電出力）小さクシ、ある
いは処理時間を短くすると接着力が低下する。また、低
温プラズマ処理は加熱圧着する直前にインライン加工に
より施すことが好ましく、とりわけ連続低温プラズマ処
理システムの導入は接着性、生産性の面から特に有効で
ある。

コロナ放電処理としては９通常の条件で十分であり、ス
パークギャップ方式、真空管方式、ソリッドステート方
式などの公知の処理装置を用いることができ、また、処
理雰囲気も空気、アルゴンガス、炭酸ガス、ちっ素ガス
、酸素ガスなどの単独または混合ガスを用いることがで
きる。また、処理電力としては、５〜３００Ｗ／ｒｒｒ
／ｍｉれの範囲とすることができるが、コロナ放電処理
によるフィルムの劣化と接着性のバランスを考慮すると
１０〜５０Ｗ／ｌｒｉ／ｓｉｎ、の範囲とすることが好
ましい。また、市販のコロナ放電処理されたプラスチッ
クフィルムもしくはシートを使用することもできるが、
処理後の保存状態および経時劣化に十分な注意が必要で
ある。

本発明において加熱する温度としては、ポリオレフィン
の軟化温度以上、熱可塑性プラスチックフィルムまたは
シートの溶融温度以下であり、低密度ポリエチレンでは
約８０℃以上、高密度ポリエチレンでは約１２０℃以上
、ポリプロピレンでは約１３０℃以上である。二軸延伸
ポリアミドフィルムでは２３０℃以下、二軸延伸ポリエ
チレンテレフタレートフィルムでは２５０℃以下とする
。加圧は工業的見地から加熱ローラとバックアップロー
ラを用い、線圧０．５　Ｋｇ／　ｃｍ以上、好ましくは
２〜１０　Ｋｇ／ａｎの範囲である。

この際、加熱ローラ側に熱可塑性プラスチックフィルム
またはシートが接し、バンクアップローラ側にポリオレ
フィンフィルムが接するようにすると。

軟化しやすいポリオレフィンフィルムがローラ表面に付
着するのを防ぐことができて有利である。バックアップ
ローラ表面は耐熱性で付着しにくいように。

シリコーン樹脂あるいはフッ素樹脂などにより表面を加
工したものが好ましい。

ここで積層された後９通常は冷却ローラを熱可塑性プラ
スチックフィルムまたはシートに接するようにして冷却
し１巻き取りローラに巻き取る。

本発明において、必要に応じてなされる延伸処理の条件
としては特に制限はなく、−軸延伸、同時または逐次二
軸延伸のいずれも可能であるが。

予め延伸されたフィルムを用いる場合には２強度の面か
ら二輪延伸されたものを用いることが好ましい。

（実　施　例） 以下、実施例および比較例により本発明を説明する。例
中９層間接着強度はいずれもＴ型剥離法で測定した値で
ある。

比較例１ 表１に従来法による積層体の接着強度を示す。

表　　　１ 表１中の記号は、Ｎｙ；ポリアミド、　　ＰＥＴｉ二軸
延伸ポリエチレンテレフタレート、ＰＢ；ポリエチレン
、ｐｐ；ポリプロピレン、へＣ；アンカーコート剤であ
る。

表１における従来の積層体の具体的貼合せ方法は・ＮＶ
／ＰＣ（共押出し） ボｌＪ７ミｌ’樹脂（東Ｌ［）製、　ＣＭ１０２１−Ｘ
Ｆ、融点２２５℃）を２４０℃に、ポリエチレン樹脂（
三井石油化学工業側製、ハイゼックス３３００Ｆ、融点
１３１℃）を１４５℃にそれぞれ加熱溶融して自体公知
の方法でＴダイ法にて共押出しした。

・Ｎｙ／　ｐｐの共押出し ポリエチレン樹脂の代りにポリプロピレン樹脂（チ・７
ソ■製、　Ｆ２Ｏ３，融点１６０℃）を用い、加熱溶融
を１８０℃とした以外は、　Ｎｙ／　Ｐｕ　（共押出し
）と同様とした。

・　ＰＵＴ／　ＡＣ／　ＰＨ（押出しコーティング）二
軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（東し■製
、商品名ルミラーＰ−１１．厚さ１２μｍ）にアンカー
コート剤（日本曹達＠製、商品名チタボンド−１０４）
を塗布乾燥した上に、ポリエチレン樹脂（三井日石ポリ
マー■製、商品名、ミラソン１１Ｐ。

軟化点８６℃）を３００℃で押出しコーティングした。

・Ｎｙ／　ＰＥ　（接着剤使用） 二軸延伸ポリアミドフィルム（ユニチカ■製、商品名エ
ンブレム、厚さ１５μｍ）とポリエチレンフィルム（タ
マボリ■製、　　ＤＴ−２，厚さ７０μｍ）とを。

２波型ウレタン系接着剤（東洋モートン−製、　ＡＤ−
９８０＾およびＢ）を用いて１００℃で貼合せその後４
０℃、４８時間エージングした。

・　ＰＵＴ／　ＰＰ　（接着剤使用） 二軸延伸ポリアミドフィルムの代りに、二輪延伸ポリエ
チレンテレフタレートフィルム（東し＠製。

商品名ルミラーＰ−１１，厚さ１２μｍ）を使用した以
外はＮｙ／ＰＨ（接着剤使用）と同様にして積層体を得
た。

実施例１ 厚さ１５μｍの未処理二軸延伸ポリアミドフィルム（エ
ンブレム、商品名、ユニチカ）に６×１０Ｔｏｒｒのア
ルゴンガス中で４００Ｗ、５秒の低温プラズマ処理を施
し、得られた処理フィルムと、厚さ７０μｍのコロナ放
電処理ポリエチレンフィルム（ＮＢ−１，商品名、タマ
ボリ＠）とを、その処理面どうしで重ね合わせ、線圧３
　ｋｇ　／　ｃｍにて、１８０℃１秒間加熱圧着して積
層体を得た。得られた積層体の層間接着強度は７００ｋ
ｇ／１５ｔｍであった。また、この積層体を用いてポリ
エチレン層を内側にして常法により作った偏平袋に４％
酢酸水溶液を充填し、１１５℃、３０分のレトルト殺菌
処理を行なった。レトルト殺菌処理後の層間接着強度は
６００ｇ／１５ｍであり、はとんど劣化していなかうた
。

比較例２ 厚さ１５μｍのコロナ処理二軸延伸ポリアミドフィルム
（エンブレム、商品名、ユニチカ）と、厚さ７０μｍの
コロナ放電処理ポリエチレンフィルム（ＮＢ−１、商品
名、タマポリ■）とを、その処理面どうしで重ね合わせ
、線圧３　ｋｇ　／　（ｍにて、１８０℃１秒間加熱圧
着して積層体を得た。得られた積層体の層間接着強度は
１００　ｇ　／　１５　ａｍであり、実用に耐えるもの
ではなかった。

比較例３ 厚さ１５μｍの未処理二輪延伸ポリアミドフィルム（エ
ンブレム、商品名、ユニチカ）と、厚さ７０μｍのコロ
ナ放電処理ポリエチレンフィルム（ＮＢ−１゜商品名、
タマポリ＠）のコロナ放電処理面とを重ね合わせ、線圧
３　ｋｇ　／　Ｃ１ｉにて、１８０℃１秒間加熱圧着し
て積層体を得た。得られた積層体の層間接着強度は１０
０ｇ／１５ｍであり、実用に耐えるものではなかった。

実施例２ ポリエチレン樹脂（ハイゼックス３３００Ｆ、融点１３
１℃、三井石油化学工業側製）を常法により押出し成形
して厚さ７０μｍのポリエチレンフィルムを得た。得ら
れたポリエチレンフィルムに＋　　６　×１０−”Ｔｏ
ｒｒのアルゴンガス中で６００Ｗ、５秒の低温プラズマ
処理を施し、得られた処理ポリエチレンフィルムの低温
プラズマ処理面と、厚さ１５μｍのコロナ放電処理延伸
ポリアミドフィルム（エンブレム、商品名、ユニチカ）
のコロナ放電処理面とを重ね合わせ、１８０℃、１秒間
、線圧３ｋｇ／ｃｍにて加熱圧着して積層体を得た。得
られた積層体の層間接着強度は９１０ｋｇ／１５ｆｌで
あった。また、得られた積層体を用いポリエチレン層を
内側にして常法により作った偏平袋に４％酢酸水溶液を
充填し、１１５℃。

３０分のレトルト殺菌処理を行なった。レトルト殺菌処
理後の層間接着強度は７８０ｇ／１５ｍｍであり。

実用上十分な強度であった。

実施例３ 厚さ１２μｍの二輪延伸ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム（ルミラー　ｐ−ｔｉ、商品名、東し＠１１）に
表２に示すような種々の条件で低温プラズマ処理を施し
、得られた処理フィルムの低温プラズマ処理面と、厚さ
５０μｍのコロナ放電処理ポリエチレンフィルム（ＤＴ
−２，商品名、タマポリ＠）の処理面とを実施例１と同
様に加熱圧着して積層体を得た。得られた積層体の眉間
接着強度は表２に示す通りであった。

※はぼ同量の混合ガス 実施例４ ６　Ｘ　１０　　Ｔｏｒｒのアルゴンガス中で８００Ｗ
、５秒の低温プラズマ処理を施した厚さ２０．ｕｎの二
軸延伸ポリプロピレンフィルム（ト０．商品名、東京セ
ロファン紙）と、厚さ４０μｍのコロナ放電処理ポリエ
チレンフィルム（Ｖ−１，商品名、タマボリ＠）とを、
処理面どうしを重ね合わせ、１３０℃、２秒間。

線圧２ｋｇ　／　ｃｍの条件で加熱圧着し、積層体を得
た。

得られた積層フィルムの眉間接着強度は５００ｋｇ／１
５ｍであった。

実施例５ エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物の厚さ１５μｍ
の二軸延伸フィルム（エバールＥ　Ｆ　−Ｘ　Ｌ　＋　
商品名＋■クラレ）に、　　５Ｘ１０　　Ｔｏｒｒの窒
素ガス中で３００Ｗ、３秒の低温プラズマ処理を施し、
得られた処理フィルムの低温プラズマ処理面と、厚さ４
０μｍのコロナ放電処理ポリエチレンフィルム（ＤＢ−
１，商品名、タマボリ■）の処理面とを重ね合わせ、１
５０℃、１秒間、線圧２ｋｇ／ｃｔｔｒにて加熱圧着し
て積層体を得た。得られた積層体の層間接着強度は５０
０ｋｇ／１５籠であった・ 比較例４ 実施例５において用いた二輪延伸エチレン−酢酸ビニル
共重合体けん化物フィルムに、大気中で毎分２０Ｗ／ｒ
ｒｒの処理強度でコロナ放電処理を施し、得られた処理
フィルムのコロナ放電処理面と、実施例５において用い
たコロナ放電処理ポリエチレンフィルムの処理面とを重
ね合わせ、１５０℃、１秒間。

線圧’ｌ　ｋｇ　／　Ｃ１ｌにて加熱圧着して積層体を
得た。得られた積層体の眉間接着強度は５０　ｇ　／　
１５　ｍであった。

比較例５ 眉間接着強度が増大することを期待して、比較例４にお
ける加熱圧着条件を１８０℃、３秒に変えた以外は、全
く同じ条件にして得られた積層体の層間接着強度は１０
０ｇ／１５ｍ−であった。加熱圧着の際に、エチレン−
酢酸ビニル共重合体けん化物フィルムの一部が融解し、
実用に供せるものではなかった。

実施例６ 厚さ１５μｍのエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物
の二輪延伸フィルム（エバールＩＥＦ−ＸＬ、商品名。

■クラレ）に、大気中で毎分２０Ｗ／ｒ＆の処理強度で
コロナ放電処理を施し、厚さ４０ＩＪｍのコロナ放電処
理ポリエチレンフィルム（ＤＢ−１，商品名、タマボリ
＠）のコロナ放電処理面側に、５ｘｔｏ　　Ｔｏｒｒの
ちっ素ガス中で６００Ｗ、３秒の低温プラズマ処理を施
した。そして処理どうしを重ね合わせ、１５０℃、１秒
間、線圧２ｋｇ／ｃｍにて加熱圧着して得た積層体の眉
間接着強度は８００ｇ／１５ｍであった。

実施例７ 低密度ポリエチレン樹脂（ミラソンＮＥＯ４５，商品名
・三井日石ポリマー）から成形された厚さ４０μｍのフ
ィルムを６　Ｘ　１０　　Ｔｏｒｒのアルゴンガス中で
６００Ｗ、１０秒の低温プラズマ処理を施し、得られた
処理フィルムの低温プラズマ処理面と、厚さ７０μｍ（
７）コロナ放電処理未延伸ポリプロピレンフィルム（ト
レンアン３９３１．商品名、東し■）のコロナ放電処理
面とを重ね合わせて、テフロン加工を施したシールバー
で１５０℃、２秒間、線圧１ｋｇ／ｃｍの条件で加熱圧
着して得た積層体の眉間接着強度は６００　ｇ　／　１
５　ｍｍであった。

〔発明の効果〕

本発明により１次のような効果が確認された。

１）実用に耐える十分な接着力が得られる。

２）接着剤を使用しないので、衛生性が良好である。

３）接着剤を使用せず、単純な工程で積層できるので、
大量生産のみならず少量多品種生産にも適する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、放電処理を施した熱可塑性プラスチックフィルムま
   たはシートと、放電処理を施したポリオレフィンフィル
   ムまたはシートとを、その処理面どうしを重ね合わせて
   加熱圧着し、さらに必要に応じて延伸してなる積層体に
   おいて、上記熱可塑性プラスチックフィルムまたはシー
   トに施される放電処理と、ポリオレフィンフィルムまた
   はシートに施される放電処理とのいずれか一方が低温プ
   ラズマ処理であり、他の一方がコロナ放電処理である積
   層体。 ２、熱可塑性プラスチックフィルムまたはシートがポリ
   エステル、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリアクリロ
   ニトリル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリオレ
   フィン、またはエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物
   からなる延伸したまたは未延伸のフィルムまたはシート
   である特許請求の範囲第１項記載の積層体。 ３、熱可塑性プラスチックフィルムまたはシートがポリ
   エステル、ポリアミド、ポリオレフィン、またはエチレ
   ン−酢酸ビニル共重合体けん化物からなる延伸したフィ
   ルムまたはシートである特許請求の範囲第１項記載の積
   層体。 ４、低温プラズマ処理が、１×１０＾−＾３〜１Ｔｏｒ
   ｒ．の酸素、アルゴン、ちっ素、ヘリウム、またはこれ
   らの混合ガス中、放電出力１００Ｗ以上の条件で施され
   る特許請求の範囲第１〜３項のいずれか記載の積層体。