JPS61278533A - ゴム製品製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は架橋剤として過酸化物を含有するゴム組成物か
らなる成形品を酸素の存在下にて加硫するに際して、当
該成形品に電子線照射処理を施すことを特徴とするゴム
製品の製造方法に関する。

架橋剤として過酸化物を用いるゴムの過酸化物加硫は硫
黄を用いる硫黄加硫に比べ、得られる成形品の耐熱性、
圧縮永久歪、電気絶縁性および色物配合における着色性
や変色性等の特性においてすぐれ、これらの特性が重要
視される用途分野で工業的に広く用いられている。

しかしながら、ゴムの過酸化物加硫は、一般に知られて
いるように、酸素により阻害を受けるため、空気存在下
で加硫すると空気と接している成形品の表面部は架橋反
応が十分に行なわれず種々の問題を生じる。例えば、著
しい粘着性を示したり、強度の低下や表面硬度の不足を
きたす。これらの問題は表面の傷つき易さ、耐磨耗性や
滑り性に劣るといった欠点の原因となる。

したがって、過酸化物加硫はプレス成形、射出成形ある
いはトランスファー成形といった空気を遮断した加硫工
程を用いたゴム製品の製造に用いられるのが一般的であ
る。

ホースや電線で工業化されている水蒸気による直接缶加
硫の場合、水蒸気により、空気（酸素）を置換しておけ
ば、実用的には一応の水準の製品が得られるが、生産の
工程管理に十分な配慮をしておかなければ製品の品質管
理に問題を残す。

また、最近では連続加硫が普及し、ホース、ゥユザース
トリップ、ルーフィングシート等工業的に重要な多くの
ゴム製品が連続法でつくられている。連続加硫法にはい
くつかの方法があるが、その主流は熱空気加硫法（ＨＡ
Ｖ）、高周波加硫法（Ｕ）ｉＦ）、流動床加硫法（ＰＣ
Ｍ）等であるが、いずれも空気の存在下にて加硫を行な
わせしめるものであるため過酸化物加硫方式に依ること
ができなかった。

本発明者らは、耐熱性、圧縮永久歪等に優れるゴム製品
の過酸化物連続加硫について、鋭意検討し本発明に到っ
た。

本発明は、架橋剤として過酸化物を含有するゴム組成物
からなる成形品を連続加硫のような酸素存在下において
加硫するに際して、当該成形品に電子線照射処理を施す
ことを特徴とする。

電子線照射処理は過酸化物による加硫の前工程として通
常行なうが、逆に後工程として行なっても差しつかえな
い。

本発明の方法によればゴム成形品の過酸化物による加硫
に先立って（あるいは加硫の後に）、適切な程度の電子
線照射を行なってゴム成形品の表面層の加硫を行なわせ
しめる。

本発明でいうところの加硫とは、空気（酸素）の存在下
で行なわれる加硫法であり、水蒸気や加熱窒素のような
加熱媒体による加硫であっても、実質的に問題となる程
度の空気（酸素）を除去し得ない場合も含まれる。

このような加硫法は、前述の如き）ｉＡＶ法、ＵＨＦ法
、あるいはＰＣＭ法が一般的であるが、缶加硫やオーブ
ン加硫のような回分式加硫法も含まれる。

電子線照射処理はその方法や条件がとくに限定されない
が、目的に応じ、加速電圧、照射線量、照射設備を選ぶ
ことが出来る。代表的加速電圧としては１５０ＫＶから
５００ＫＱ＼照射線量としてはｌ　Ｍｒａｄないし４０
　Ｍｒａｄが用いられるが必要に応じて増減して調整を
行なうことができる。

本発明でいうゴム組成物は過酸化物を架橋剤として用い
ることを特徴とする。ここでいう架橋剤である過酸化物
としてはとくに限定されないが、ジクミルパーオキサイ
ド、１，８−ビス（ｔ−ブ％ルバーオキシイソプロピル
）ベンゼン、２，５ジメチル−２，６−ジ（ｔ−ブチル
パーオキシ）ヘキサン、１．１−ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシ−８，８，５−トリメチルシクロヘキサン、クメン
ハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルクミルバーオキサイド、ｐ−クロロベン
ゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾニ
ー）−１ｔ−ブチルパーオキシイソプロビルカルボネー
ト等が例示される。

本発明でいうところのゴム組成物とは架橋剤としての過
酸化物の他に各種のゴム基材、樹脂、カーボンブラック
、タルク、クレー、炭酸カルシウム、シリカ、プロセス
オイル、加工助剤、活性剤、架橋助剤、老化防止剤、顔
料、発泡剤、発泡助剤等、必要に応じて選択された各種
の配合剤から成る。時には各種の短繊維を含有している
こともある。

ゴム基材としてはスチレンブタジェンゴム、エチレンプ
ロピレンゴム、アクリロニトリルｌブタジェンゴム、塩
素化エチレンプロピレンゴム、塩素化ポリエチレン、ク
ロルスルホン化ポリエチレン、シリコンゴム、フッ素ゴ
ム等が例示され、時には天然ゴム、クロロプレンゴム等
も使用例となる。また樹脂としてはポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化
ビニル等が例示される。

加工助剤としては充填剤の混線分散性改良剤、タッキフ
ァイヤ−１押出加工助剤が、また活性剤としては亜鉛華
やステアリン酸亜鉛等のごとき各種の金属酸化物や金属
塩、グリコール類、アミン類等が例示される。

過酸化物加硫を助ける架橋助剤としでは各種のイオウ化
合物、オキシム類、マレイミド類、メタクリル酸エステ
ル類等が例示される。

架橋剤としての過酸化物をはじめ、これら各種の配合剤
の種類や盪は目的とするゴム製品の要求特性にあわせて
選択され、決定される。

本発明でいうところのゴム組成物はバンバリー、ニーダ
−、ロール等を適当に用いてゴムに上記配合剤を混合す
ること：こより得られ、カレンダーロール、押出機等を
用いて成形が行なわれる。

本発明を用いることにより、耐熱性、圧縮永久歪、電気
絶縁性等に優れたゴム製品、例えば各種ホース、ゴム板
、ルーフィングシート、引布、ウェザ−ストリップ、シ
ールスポンジ、プロテクターチューブ、プロテクタース
ポンジ等のゴム製品を、表面粘着がなくかつ引張り特性
も優れた状態で製造することが可能である。

以下に実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。

実施例１ 次に記す過酸化物を含むゴム組成物をロール（径１０イ
ンチ）にて混練した後、ゴム用押出機（内径４５ミリメ
ートル）にて、厚さ８簡、巾４０■のシートを押出成形
した。

ゴム組成 注（１） ニスプレン５０１Ａ　　　　　１００重凰部面鉛華　　
　　　　　　　　　５ ステアリン！１２１ ＦＥＦカーボンブラック　　　　　　　９０パラフイン
系プロセスオイル　　　　８０パーへキサ３Ｍ注（２）
８ ジメチルアクリレート　　　　１ 注（１）　ニスプレン５０１Ａ　　　住友化学工業■製
ＥＰＤＭ（２）パーへキサ８Ｍ　　日本油脂製パーオキ
サイド１．１−ジーｔ−ブチルパ ーオキシー８．８．５−ト リメチルシクロヘキサン 一オーブン（空気中）にて、１５０　”Ｃｌ　Ｓ分間の
条件で加硫した。加硫ゴムシートの表面の粘着性と引張
り強度、伸びを第１表に記した。電子線照射による改良
効果は顕著である。

実施例２ 実施例１で作製した押出未加硫ゴムシート１５分間の条
件で加硫した後粘着性のあるシートの両面を１５０ＫＶ
　の加速電圧で２０Ｍｒａｄ　の電子線を照射した。結
果を第１表に記した。

オーブンで加硫したときのシート表面の粘着性が電子線
照射処理によりなくなるとともに引張り強度の改良効果
が認められる。

実施例８ 実施例１で得た電子線照射処理を施したゴムシートを水
蒸気直接加熱方式の加硫缶にて１５０℃にて１５分間の
加硫を実施した。結果を第１表に記した。

比較例１ １５分間の条件で加硫した。加硫ゴムシートの粘着性と
引張特性は第１表に記したとおり不良であった。

比較例２ 実施例１で得た押出成形未加硫ゴムシートを加硫缶にて
水蒸気で１５０℃、１５分間の条件で加硫した。結果を
第１表に記したが不満足であった。

比較例８ 実施例１の組成のゴム組成物を押出成形せずに熱プレス
にて１５０℃にて１ｏ分間の条件でプレス加硫を行なっ
た。加硫ゴムの表面の粘着性及び引張り特性の結果は第
１表に記した。酸素遮断の系での加硫であるため結果は
良好であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 架橋剤として過酸化物を含有するゴム組成物からなる成
   形品を酸素の存在下にて加硫するに際して、当該成形品
   に電子線照射処理を施すことを特徴とするゴム製品製造
   方法。