JPS61275209A - メ−キヤツプ化粧料 - Google Patents
メ−キヤツプ化粧料Info
- Publication number
- JPS61275209A JPS61275209A JP11728585A JP11728585A JPS61275209A JP S61275209 A JPS61275209 A JP S61275209A JP 11728585 A JP11728585 A JP 11728585A JP 11728585 A JP11728585 A JP 11728585A JP S61275209 A JPS61275209 A JP S61275209A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- spiropyran
- photochromic
- compound
- vinyl
- cosmetic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
- A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
- A61K8/4973—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with oxygen as the only hetero atom
- A61K8/498—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with oxygen as the only hetero atom having 6-membered rings or their condensed derivatives, e.g. coumarin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/42—Colour properties
- A61K2800/43—Pigments; Dyes
- A61K2800/438—Thermochromatic; Photochromic; Phototropic
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ネールエナメル、アイシャドー、口紅、ファ
ンデーション、などのメーキャンプ化粧料に関する。さ
らに詳しくは、紫外光により発色し、暗所放置もしくは
可視光照射により消色する機能を有するホトクロミック
高分子化合物を配合することを特徴とするメーキャップ
化粧料に関する。
ンデーション、などのメーキャンプ化粧料に関する。さ
らに詳しくは、紫外光により発色し、暗所放置もしくは
可視光照射により消色する機能を有するホトクロミック
高分子化合物を配合することを特徴とするメーキャップ
化粧料に関する。
ホトクロミンク化合物を用いた可変色性メーキャップ化
粧料に関しては、特開昭５６−４９３１２ 、特開昭５
６−１００７０９に提案されている。則ち、スピロピラ
ン化合物をそのまま、あるいは樹脂中に分散せしめ固溶
体としたものをマイクロカプセル化して配合したメーキ
ャンプ化粧料が提案されている。
粧料に関しては、特開昭５６−４９３１２ 、特開昭５
６−１００７０９に提案されている。則ち、スピロピラ
ン化合物をそのまま、あるいは樹脂中に分散せしめ固溶
体としたものをマイクロカプセル化して配合したメーキ
ャンプ化粧料が提案されている。
上記提案の化粧料については、固溶体のマイクロカプセ
ルのため、スピロピランモノマーの溶出、経皮吸収によ
る安全性、光可逆的発色性、光可逆性の疲労現象などの
問題点を有していた。
ルのため、スピロピランモノマーの溶出、経皮吸収によ
る安全性、光可逆的発色性、光可逆性の疲労現象などの
問題点を有していた。
本発明者らは、上記事情にかんがみ、スピロピランモノ
マーの溶出がなく安全性、光可逆的色効果、光可逆性の
耐疲労現象に優れた化粧料を得ることを目的として鋭意
研究した結果、ビニル基をもつスピロピラン化合物をビ
ニル七ツマ−と共重合させることによって得られたホト
クロミック高分子化合物を配合した化粧料は上記目的を
達成しうろことを見出し、本発明を完成するに至った。
マーの溶出がなく安全性、光可逆的色効果、光可逆性の
耐疲労現象に優れた化粧料を得ることを目的として鋭意
研究した結果、ビニル基をもつスピロピラン化合物をビ
ニル七ツマ−と共重合させることによって得られたホト
クロミック高分子化合物を配合した化粧料は上記目的を
達成しうろことを見出し、本発明を完成するに至った。
則ち、本発明は下記一般式（１１及び（２）で示される
構造単位を含むホトクロミンク高分子化合物の少なくと
も一種又を含有することを特徴とするメーキャップ化粧
料を提供するものである。
構造単位を含むホトクロミンク高分子化合物の少なくと
も一種又を含有することを特徴とするメーキャップ化粧
料を提供するものである。
（以下余白）
以下、本発明の構成について詳述する。
本発明においてノーキャンプ化粧料中に配合されるホト
クロ１−／り高分子化合物は、新規な化合物であり、我
々は先に出願を行っている（特願昭５９−１９８６０１
）。
クロ１−／り高分子化合物は、新規な化合物であり、我
々は先に出願を行っている（特願昭５９−１９８６０１
）。
上記一般式（１）又は（２）で示される構造単位を含む
ホトクロミンク高分子化合物は、一般式（３）又は（４
）（式中、Ｒ１は上に定義した通り）で表わされるクロ
ロメチル置換サリチルアルデヒドにトリフェニルホスフ
ィンを反応せしめて、ホスホニウム塩とし、次いでアル
カリの存在下に過剰のホルムアルデヒドを反応せしめて
ビニルサリチルアルデヒド誘導体とし、次いで一般式（
５） （式中、Ｒ２は上に定義した通り）で表わされる四級沃
化物と反応せしめるか、又は一般式（６）（式中、Ｒ２
は上に定義した通り）で表わされるインドリン化合物と
を反応せしめて一般式（７）又は（式中、Ｒ１及びＲ２
は上に定義した通り）で表わされるビニルスピロピラン
誘導体を得、このビニルスピロピラン誘導体（７）又は
（８）と、ビニルモノマーとを共重合させることによっ
て製造することができる。
ホトクロミンク高分子化合物は、一般式（３）又は（４
）（式中、Ｒ１は上に定義した通り）で表わされるクロ
ロメチル置換サリチルアルデヒドにトリフェニルホスフ
ィンを反応せしめて、ホスホニウム塩とし、次いでアル
カリの存在下に過剰のホルムアルデヒドを反応せしめて
ビニルサリチルアルデヒド誘導体とし、次いで一般式（
５） （式中、Ｒ２は上に定義した通り）で表わされる四級沃
化物と反応せしめるか、又は一般式（６）（式中、Ｒ２
は上に定義した通り）で表わされるインドリン化合物と
を反応せしめて一般式（７）又は（式中、Ｒ１及びＲ２
は上に定義した通り）で表わされるビニルスピロピラン
誘導体を得、このビニルスピロピラン誘導体（７）又は
（８）と、ビニルモノマーとを共重合させることによっ
て製造することができる。
また上記一般式（１）又は（２）で示される構造単位を
含むホトクロミンク高分子化合物は、また、前記一般式
（３）又は（４）で表わされるクロロメチル置換サリチ
ルアルデヒドにトリフェニルホスフィンを反応せしめて
、ホスホニウム塩とし、次いでアルカリの存在下に過剰
のホルムアルデヒドを反応せしめて一般式（９）又はＱ
（１ （式中、Ｒ１は上に定義した通り）のビニルサリチルア
ルデヒド誘導体とし、このビニルサリチルアルデヒド誘
導体をとニルモノマーと共重合させて一般式（１１）又
は（１２） ％式％） （式中、Ｒ’、Ｍ、ｍ及びｎは上に定義した通り）で表
わされる置換サリチルアルデヒド共重合体とし、この置
換サリチルアルデヒド共重合体を前記一般式（５）の四
級沃化物と反応せしめるか、又は前記一般式（６）のイ
ンドリン化合物と反応せしめることによっても製造する
ことができる。
含むホトクロミンク高分子化合物は、また、前記一般式
（３）又は（４）で表わされるクロロメチル置換サリチ
ルアルデヒドにトリフェニルホスフィンを反応せしめて
、ホスホニウム塩とし、次いでアルカリの存在下に過剰
のホルムアルデヒドを反応せしめて一般式（９）又はＱ
（１ （式中、Ｒ１は上に定義した通り）のビニルサリチルア
ルデヒド誘導体とし、このビニルサリチルアルデヒド誘
導体をとニルモノマーと共重合させて一般式（１１）又
は（１２） ％式％） （式中、Ｒ’、Ｍ、ｍ及びｎは上に定義した通り）で表
わされる置換サリチルアルデヒド共重合体とし、この置
換サリチルアルデヒド共重合体を前記一般式（５）の四
級沃化物と反応せしめるか、又は前記一般式（６）のイ
ンドリン化合物と反応せしめることによっても製造する
ことができる。
本発明で使用される一般式（３）又は（４）で示される
クロロメチル置換サリチルアルデヒドは公知の化合物で
あり、例えばモノ置換サリチルアルデヒドをクロロメチ
ルメチルエーテルによってクロロメチル化するか、或い
は５−クロロメチルサリチルアルデヒドに硝酸又はハロ
ゲンなどを反応させることにより製造することができる
。得られたクロロメチル置換サリチルアルデヒドは、ト
リフ常しホスフィンとベンゼン溶媒中にて還流させてホ
スホニウム塩とし、次に苛性ソーダの存在下に、過剰（
例えばホスホニウム塩に対して１０倍モル以上）のホル
ムアルデヒドと反応させてビニル化することにより、ビ
ニルサリチルアルデヒド誘導体を得ることができる。こ
の反応は、ジメチルスルホキシドのような非プロトン性
溶媒と水との混合溶媒中にて、３０〜４０℃の反応温度
で攪拌することにより行うことができる。得られたビニ
ルサリチルアルデヒド誘導体は通常メタノール、エタノ
ール等の脂肪族アルコール類を溶媒としてトリエチルア
ミン、ピペリジン、ピリジンなどの有機アミンの存在下
に、等モルの置換インドリウムヨード塩などの四級沃化
物と還流するか、もしくは置換インドリウムヨード塩な
どの四級沃化物を苛性ソーダなどのアルカリ水溶液中で
攪拌することによりインドリン化合物を得、このように
して得られるインドリン化合物を等モルで有機アミンの
非存在下に還流する事によってビニルスピロピラン誘導
体を製造することができる。前記四級沃化物は公知化合
物である。
クロロメチル置換サリチルアルデヒドは公知の化合物で
あり、例えばモノ置換サリチルアルデヒドをクロロメチ
ルメチルエーテルによってクロロメチル化するか、或い
は５−クロロメチルサリチルアルデヒドに硝酸又はハロ
ゲンなどを反応させることにより製造することができる
。得られたクロロメチル置換サリチルアルデヒドは、ト
リフ常しホスフィンとベンゼン溶媒中にて還流させてホ
スホニウム塩とし、次に苛性ソーダの存在下に、過剰（
例えばホスホニウム塩に対して１０倍モル以上）のホル
ムアルデヒドと反応させてビニル化することにより、ビ
ニルサリチルアルデヒド誘導体を得ることができる。こ
の反応は、ジメチルスルホキシドのような非プロトン性
溶媒と水との混合溶媒中にて、３０〜４０℃の反応温度
で攪拌することにより行うことができる。得られたビニ
ルサリチルアルデヒド誘導体は通常メタノール、エタノ
ール等の脂肪族アルコール類を溶媒としてトリエチルア
ミン、ピペリジン、ピリジンなどの有機アミンの存在下
に、等モルの置換インドリウムヨード塩などの四級沃化
物と還流するか、もしくは置換インドリウムヨード塩な
どの四級沃化物を苛性ソーダなどのアルカリ水溶液中で
攪拌することによりインドリン化合物を得、このように
して得られるインドリン化合物を等モルで有機アミンの
非存在下に還流する事によってビニルスピロピラン誘導
体を製造することができる。前記四級沃化物は公知化合
物である。
前記したようにして得られたビニルスピロピラン誘導体
は、更にこの化合物とは異なるビニルモノマーとラジカ
ル開始剤の存在下に共重合させることによってホトクロ
ミンク高分子化合物とすることができる。ラジカル開始
剤としては、例えばアゾビスイソブチロニトリルなどの
一般的なラジカル開始剤を使用することができ、ビニル
モノマーとしては、例えばスチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、アクリル酸、アクリル酸エステル
、メタクリル酸、メククリル酸エステル、アクリルアミ
ド、アクリロニトリル、酢酸ビニル、ビニルピロリドン
などを使用することができる。
は、更にこの化合物とは異なるビニルモノマーとラジカ
ル開始剤の存在下に共重合させることによってホトクロ
ミンク高分子化合物とすることができる。ラジカル開始
剤としては、例えばアゾビスイソブチロニトリルなどの
一般的なラジカル開始剤を使用することができ、ビニル
モノマーとしては、例えばスチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、アクリル酸、アクリル酸エステル
、メタクリル酸、メククリル酸エステル、アクリルアミ
ド、アクリロニトリル、酢酸ビニル、ビニルピロリドン
などを使用することができる。
前記ホトクロミック高分子化合物は、別法として、上記
ビニルサリチルアルデヒド誘導体を、予め、ラジカル開
始剤の存在下に、他のビニルモノマーと共重合させて置
換サリチルアルデヒド共重合体を得、この側鎖に、置換
インドリウムヨード塩もしくはインドリン化合物を反応
させる、いわゆる高分子反応により、スピロピラン誘導
体を側鎖に有するホトクロミンク高分子化合物を得るこ
ともできる。この高分子反応は、例えばベンゼンなどの
溶媒を用いて行われる。なお、この置換サリチルアルデ
ヒド共重合体は、ホトクロミック高分子化合物の中間体
として、有用なばかりではなく、例えばアニリン誘導体
などを反応させる事により、高分子側鎖にサーモクロミ
ズムを示すサリチリデンアニリンが導入されうるので、
サーモクロミック高分子化合物の誘導体にもなり得る有
用な高分子化合物である。
ビニルサリチルアルデヒド誘導体を、予め、ラジカル開
始剤の存在下に、他のビニルモノマーと共重合させて置
換サリチルアルデヒド共重合体を得、この側鎖に、置換
インドリウムヨード塩もしくはインドリン化合物を反応
させる、いわゆる高分子反応により、スピロピラン誘導
体を側鎖に有するホトクロミンク高分子化合物を得るこ
ともできる。この高分子反応は、例えばベンゼンなどの
溶媒を用いて行われる。なお、この置換サリチルアルデ
ヒド共重合体は、ホトクロミック高分子化合物の中間体
として、有用なばかりではなく、例えばアニリン誘導体
などを反応させる事により、高分子側鎖にサーモクロミ
ズムを示すサリチリデンアニリンが導入されうるので、
サーモクロミック高分子化合物の誘導体にもなり得る有
用な高分子化合物である。
このようにして得られたホトクロミンク高分子化合物は
、スピロピラン誘導体が直接高分子側鎖に結合している
ので、加水分解を受けてスピロピラン誘導体が溶出する
ことがない分子構造を有する安定なホトクロミンク高分
子化合物である。したがって、皮膚にたいしても、スピ
ロピランが単独で吸収されることがない安全なホトクロ
ミック高分子化合物であることは言うまでもない。
、スピロピラン誘導体が直接高分子側鎖に結合している
ので、加水分解を受けてスピロピラン誘導体が溶出する
ことがない分子構造を有する安定なホトクロミンク高分
子化合物である。したがって、皮膚にたいしても、スピ
ロピランが単独で吸収されることがない安全なホトクロ
ミック高分子化合物であることは言うまでもない。
以下、本発明のメーキャップ化粧料に配合するスピロピ
ラン高分子化合物の製造法について例を挙げて詳述する
が、本発明で用いられるスピロピラン高分子化合物の範
囲をこれらの例に限定するものでないことはいうまでも
ない。
ラン高分子化合物の製造法について例を挙げて詳述する
が、本発明で用いられるスピロピラン高分子化合物の範
囲をこれらの例に限定するものでないことはいうまでも
ない。
例１
３−クロロメチル−５−ニトロサリチルアルデヒド２４
ｇｒ （０，１１ｍｏｌ ）とトリフェニルホスフィン
２９ｇｒ （０，１１ｍｏｌ ）をベンゼン２８０ｃｃ
に溶解し３時間加熱還流させ、冷却後、沈澱物を濾別し
てアセトンで充分洗浄した。かくして３−ホルミル−２
−ヒドロキシ−５−二トロペンジルトリフェニルホスホ
ニウムクロライドの白色結晶４２ｇ＋（収率８０％）を
得た。
ｇｒ （０，１１ｍｏｌ ）とトリフェニルホスフィン
２９ｇｒ （０，１１ｍｏｌ ）をベンゼン２８０ｃｃ
に溶解し３時間加熱還流させ、冷却後、沈澱物を濾別し
てアセトンで充分洗浄した。かくして３−ホルミル−２
−ヒドロキシ−５−二トロペンジルトリフェニルホスホ
ニウムクロライドの白色結晶４２ｇ＋（収率８０％）を
得た。
元素分析結果：
ＣＨＮ
計算値（％） ６５．３４ ４．４０ ２．
９３実測値（％） ６４．９４ ４．５６
２．８７例２ バラホルムアルデヒド３０ｇ＋ （１ｍｏｌ ）を蒸留
水５０ｃｃに加熱溶解し、次いで例１で得た３−ホルミ
ル−２−ヒドロキシ−５−二トロベンベンジルトリフェ
ニルホスホニウムクロライド７．２ｇｒ （０，０１５
ｍｏｌ ）をジメチルスルホキシド１００ｃｃに溶解し
、これと混合した。攪拌しながら、１２．５Ｎ苛性ソー
ダ溶液１６ｃｃを加え、３０〜４０℃で５時間攪拌した
。
９３実測値（％） ６４．９４ ４．５６
２．８７例２ バラホルムアルデヒド３０ｇ＋ （１ｍｏｌ ）を蒸留
水５０ｃｃに加熱溶解し、次いで例１で得た３−ホルミ
ル−２−ヒドロキシ−５−二トロベンベンジルトリフェ
ニルホスホニウムクロライド７．２ｇｒ （０，０１５
ｍｏｌ ）をジメチルスルホキシド１００ｃｃに溶解し
、これと混合した。攪拌しながら、１２．５Ｎ苛性ソー
ダ溶液１６ｃｃを加え、３０〜４０℃で５時間攪拌した
。
更に０．５Ｎ苛性ソーダ水容液２００ｃｃを加え、析出
するトリフェニルホスフィンオキサイドを濾別し、濾液
中に細かい沈澱があれば、更にベンゼンで抽出した。こ
の濾液を希塩酸で中和して、析出する沈澱をエーテルで
抽出した。エーテル層を水洗した後、溶媒留去し、得ら
れた結晶をクロロホルムで再結晶することにより、融点
１３５〜１３７℃の５−ニトロ−３−ビニルサリチルア
ルデヒド ２．７ｇ（収率９４％）を淡黄色結晶として
得た。
するトリフェニルホスフィンオキサイドを濾別し、濾液
中に細かい沈澱があれば、更にベンゼンで抽出した。こ
の濾液を希塩酸で中和して、析出する沈澱をエーテルで
抽出した。エーテル層を水洗した後、溶媒留去し、得ら
れた結晶をクロロホルムで再結晶することにより、融点
１３５〜１３７℃の５−ニトロ−３−ビニルサリチルア
ルデヒド ２．７ｇ（収率９４％）を淡黄色結晶として
得た。
元素分析結果：
ＣＨＮ
計算値（％） ５５．９３ ３．６３ ７．
２５実測値（％） ５５．８９ ３．８２
７．１３ＮＭＲによるビニル基の共鳴スペクトル（ＣＤ
Ｃ１３溶液）： Ｈａ＝ ５．５ＩＰ、 Ｈｂ＝ ５．９ＬＰ、 Ｈｃ＝
７．００Ｐ（以下余白） 例３ ２．３．３−）リメチルインドレニウムメチオる油状物
をエーテルで抽出し、水で数回洗浄した。
２５実測値（％） ５５．８９ ３．８２
７．１３ＮＭＲによるビニル基の共鳴スペクトル（ＣＤ
Ｃ１３溶液）： Ｈａ＝ ５．５ＩＰ、 Ｈｂ＝ ５．９ＬＰ、 Ｈｃ＝
７．００Ｐ（以下余白） 例３ ２．３．３−）リメチルインドレニウムメチオる油状物
をエーテルで抽出し、水で数回洗浄した。
このエーテル層に無水硫酸ナトリウムを加え、脱水した
後、濾別し、濾液を溶媒留去した。このようにして得ら
れたインドリン化合物と、例２で得られた５−ニトロ−
３−ビニルサリチルアルデヒド１．９３ｇ （０，０１
ｍｏｌ ）を無水エタノール５０ｃｃに溶解し、ハイド
ロキノンを少量加え、６時間還流した。冷却後、固形物
を濾別し、エーテルで再結晶ノベンゾスピロピラン２．
５ｇ （収率７１％）を淡橙色結晶として得た。
後、濾別し、濾液を溶媒留去した。このようにして得ら
れたインドリン化合物と、例２で得られた５−ニトロ−
３−ビニルサリチルアルデヒド１．９３ｇ （０，０１
ｍｏｌ ）を無水エタノール５０ｃｃに溶解し、ハイド
ロキノンを少量加え、６時間還流した。冷却後、固形物
を濾別し、エーテルで再結晶ノベンゾスピロピラン２．
５ｇ （収率７１％）を淡橙色結晶として得た。
（以下余白）
元素分析結果：
ＣＨＮ
計算値（％） ７２，４１ ５．７５ ８．
０５実測値（％） ？１．５１ ５．９２
７．７６ＩＲによるピラン環の吸収スペクトル：１６５
０ （Ｃ＝ Ｃ伸縮振動） １２８０ （Ｃ−０伸縮振動） ６７０ （Ｃ−Ｈ伸縮振動） ＮＭＲによるビニル基の共鳴スペクトル（ＣＤＣＩ３溶
液）： 例４ ５−クロロメチル−３−ニトロサリチルアルデヒドを例
１と同一の方法で反応させ、３−ホルミル−４−ヒドロ
キシ−５−ニトロベンジルｌ−ＩＪ ７ｖ、ｊ Ｊｌｊ
＋フ十−ｈノ、力ｎ＋１スｙ９ｇ、／＋ｌｌ７ｍりｃｏ
ｚ１元素分析結果： ＣＨＮ 計算値（％’） ６５．３４ ４．４０ ２
．９３実測値（％） ６５．３０ ４．５８
２．８０例５ 例４で得た３−ホルミル−４−ヒドロキシ−５−ニトロ
ベンジルトリフェニルホスホニウムクロライドを例２と
同一の方法で反応させ、融点９３．５〜９４．５℃の３
−ニトロ−５−ビニルサリチルアルデヒド た。
０５実測値（％） ？１．５１ ５．９２
７．７６ＩＲによるピラン環の吸収スペクトル：１６５
０ （Ｃ＝ Ｃ伸縮振動） １２８０ （Ｃ−０伸縮振動） ６７０ （Ｃ−Ｈ伸縮振動） ＮＭＲによるビニル基の共鳴スペクトル（ＣＤＣＩ３溶
液）： 例４ ５−クロロメチル−３−ニトロサリチルアルデヒドを例
１と同一の方法で反応させ、３−ホルミル−４−ヒドロ
キシ−５−ニトロベンジルｌ−ＩＪ ７ｖ、ｊ Ｊｌｊ
＋フ十−ｈノ、力ｎ＋１スｙ９ｇ、／＋ｌｌ７ｍりｃｏ
ｚ１元素分析結果： ＣＨＮ 計算値（％’） ６５．３４ ４．４０ ２
．９３実測値（％） ６５．３０ ４．５８
２．８０例５ 例４で得た３−ホルミル−４−ヒドロキシ−５−ニトロ
ベンジルトリフェニルホスホニウムクロライドを例２と
同一の方法で反応させ、融点９３．５〜９４．５℃の３
−ニトロ−５−ビニルサリチルアルデヒド た。
元素分析結果：
Ｃ Ｈ Ｎ
計算値（％） ５５．９３ ３．６３
７．２５実測値（％） ５５．９２ ３．７８
７．１４（以下余白） ＮＭＲによるビニル基の共鳴スペクトル（ＣＤＣ１３溶
液）： 例６ 例５で得た３−ニトロ−５−ビニルサリチルアルデヒド
を実施例３と同一の方法で反応させた。
７．２５実測値（％） ５５．９２ ３．７８
７．１４（以下余白） ＮＭＲによるビニル基の共鳴スペクトル（ＣＤＣ１３溶
液）： 例６ 例５で得た３−ニトロ−５−ビニルサリチルアルデヒド
を実施例３と同一の方法で反応させた。
メタノールで再結晶を行い、融点１５９〜１６１℃の８
゛ −二トロー６゛−ビニル−１，３，３−トリメチル
インドリノベンゾスピロピラン２．８ｇ （収率７９％
）を青色結晶として得た。
゛ −二トロー６゛−ビニル−１，３，３−トリメチル
インドリノベンゾスピロピラン２．８ｇ （収率７９％
）を青色結晶として得た。
元素分析結果：
ＣＨＮ
計算値（％） ７２．４１ ５゜７５ ８．０５実測
値（％） ？２．４０ ５．９７ ７．８３ＩＲによ
るピラン環の吸収スペクトル：１６５０ （Ｃ＝ Ｃ伸
縮振動） １２８０（Ｃ−０伸縮振動） ６５０（Ｃ−Ｈ伸縮振動） ＮＭＲによるビニル基の共鳴スペクトル（ＣＤ ｃｔ３
溶液）： （以下余白） 例７ ｇ （４，３６Ｘ１０ ｍｏｌ ）をスチレン４．５
４ｇ （４，３６Ｘ１０ｍｏｌ）に溶解し、開始剤と
してアゾビスインブチロニトリル（Ａ Ｉ Ｂ Ｎ）
０．０７２ｇ （４，３６ｘ １０ｍｏｌ ）を加えて
、数回凍結税気した後、封管し、重合温度６０℃にて１
５時間重合させた。このようにして生成したポリマーを
ベンゼンに溶解し、メタノールに沈澱させた。ベンゼン
・メタノール系で数回再沈澱精製を行い、乾燥し、ポリ
マー４．０５ｇ（重合率８６％）を得た。このポリマー
は、ＩＲスペクトルによる１３４０及び１５２０ｃｍ勢
のニトロ基、１６５０ｃｍｘのピラン環の吸収ピークに
よりスピロピラン誘導体との共重合を確認した。更に、
この共重合体は前記式（１） ニおいてＲ１−Ｎｏ２、
Ｒ２＝ＨＸＭ＝スチレン、ｍ＝１Ｓｎ＝１２５の構造単
位を有するものであることを元素分析のＮ値（０，２１
％）で確認した。
値（％） ？２．４０ ５．９７ ７．８３ＩＲによ
るピラン環の吸収スペクトル：１６５０ （Ｃ＝ Ｃ伸
縮振動） １２８０（Ｃ−０伸縮振動） ６５０（Ｃ−Ｈ伸縮振動） ＮＭＲによるビニル基の共鳴スペクトル（ＣＤ ｃｔ３
溶液）： （以下余白） 例７ ｇ （４，３６Ｘ１０ ｍｏｌ ）をスチレン４．５
４ｇ （４，３６Ｘ１０ｍｏｌ）に溶解し、開始剤と
してアゾビスインブチロニトリル（Ａ Ｉ Ｂ Ｎ）
０．０７２ｇ （４，３６ｘ １０ｍｏｌ ）を加えて
、数回凍結税気した後、封管し、重合温度６０℃にて１
５時間重合させた。このようにして生成したポリマーを
ベンゼンに溶解し、メタノールに沈澱させた。ベンゼン
・メタノール系で数回再沈澱精製を行い、乾燥し、ポリ
マー４．０５ｇ（重合率８６％）を得た。このポリマー
は、ＩＲスペクトルによる１３４０及び１５２０ｃｍ勢
のニトロ基、１６５０ｃｍｘのピラン環の吸収ピークに
よりスピロピラン誘導体との共重合を確認した。更に、
この共重合体は前記式（１） ニおいてＲ１−Ｎｏ２、
Ｒ２＝ＨＸＭ＝スチレン、ｍ＝１Ｓｎ＝１２５の構造単
位を有するものであることを元素分析のＮ値（０，２１
％）で確認した。
この共重合体のベンゼン溶液を紫外光に照射すると、青
色に発色した。（λｍａｘ ＝ ６１８ｎｍ ）。
色に発色した。（λｍａｘ ＝ ６１８ｎｍ ）。
例８
例７と同じ方法で、例３で製造した化合物をメタクリル
酸メチルと共重合した。３時間３０分、重合させて４．
２０ｇ （重合率８６％）のポリマーを得た。
酸メチルと共重合した。３時間３０分、重合させて４．
２０ｇ （重合率８６％）のポリマーを得た。
ＩＲスペクトルによる１３４０及び１５２０ｃｍのニト
ロ基、６５０及び１６５０ｃｍ−のピラン環の吸収ピー
クにより共重合を確認した。更に、この共重合体は前記
式（１）においてＲ１＝ＮＯ２、Ｒ２−Ｈ，Ｍ＝メタク
リル酸メチル、ｍ−ｌ５ｎ＝２２７の構造単位を有する
ものであることを元素分析のＮ値（０，１０％）から確
認した。
ロ基、６５０及び１６５０ｃｍ−のピラン環の吸収ピー
クにより共重合を確認した。更に、この共重合体は前記
式（１）においてＲ１＝ＮＯ２、Ｒ２−Ｈ，Ｍ＝メタク
リル酸メチル、ｍ−ｌ５ｎ＝２２７の構造単位を有する
ものであることを元素分析のＮ値（０，１０％）から確
認した。
この共重合体のジメチルホルムアミド溶液を紫外光に照
射すると、紫色に発色した（λｍａｘ＝５７８ｎｍ）。
射すると、紫色に発色した（λｍａｘ＝５７８ｎｍ）。
例９
例６で得た化合物を０．１２１ｇ （３，４９Ｘ １０
ｍｏｌ ＞を例７と同様の方法でスチレン３．６３ｇ
（３，４９ｘ １０ｍｏｌ ）と共重合した。重合時
間１０時間で２．２ｇ （重合率５９％）のポリマーを
得た。ＩＲスペクトルによる１３７０及び１５３０ｃｍ
赫のニトロ基、１６５０ｃｍよのヒラン環の吸収ピーク
により共重合を確認した。更に、この共重合体は前記式
（２）においてＲ’ ＝ＮＯ２、Ｒ２＝Ｈ，Ｍ＝スチレ
ン、ｍ＝ｌ、ｎ＝３４の構造単位を有するものであるこ
とを元素分析のＮ値（０，７３％）から確認した。
ｍｏｌ ＞を例７と同様の方法でスチレン３．６３ｇ
（３，４９ｘ １０ｍｏｌ ）と共重合した。重合時
間１０時間で２．２ｇ （重合率５９％）のポリマーを
得た。ＩＲスペクトルによる１３７０及び１５３０ｃｍ
赫のニトロ基、１６５０ｃｍよのヒラン環の吸収ピーク
により共重合を確認した。更に、この共重合体は前記式
（２）においてＲ’ ＝ＮＯ２、Ｒ２＝Ｈ，Ｍ＝スチレ
ン、ｍ＝ｌ、ｎ＝３４の構造単位を有するものであるこ
とを元素分析のＮ値（０，７３％）から確認した。
この共重合体のベンゼン溶液に紫外光を照射すると、緑
色に発色した。（λｌ１ｌａｘ ＝ ６５３ｎｍ ）。
色に発色した。（λｌ１ｌａｘ ＝ ６５３ｎｍ ）。
例１０
例６で得た化合物を例９と同し方法でメタクリル酸メチ
ルと共重合した。重合時間４時間で３．７ｇ（重合率９
４％）のポリマーを得た。ＩＲスペクトルによる１３６
０及び１５３０ｃ１１１鰺のニトロ基、６７０及び１６
５０ｃｍ鉢のヒラン環の吸収スペクトルにより共重合を
確認した。更に、この共重合体は前記式（２）におイテ
、Ｒ’ ＝ＮＯ２、Ｒ２ｚＨｓ Ｍ＝＝ｌタクリル酸メ
チル、ｍ＝ｌ、ｎ−７９の構造単位を有するものである
ことを元素分析のＮ値（０，３４％）から確認した。
ルと共重合した。重合時間４時間で３．７ｇ（重合率９
４％）のポリマーを得た。ＩＲスペクトルによる１３６
０及び１５３０ｃ１１１鰺のニトロ基、６７０及び１６
５０ｃｍ鉢のヒラン環の吸収スペクトルにより共重合を
確認した。更に、この共重合体は前記式（２）におイテ
、Ｒ’ ＝ＮＯ２、Ｒ２ｚＨｓ Ｍ＝＝ｌタクリル酸メ
チル、ｍ＝ｌ、ｎ−７９の構造単位を有するものである
ことを元素分析のＮ値（０，３４％）から確認した。
この共重合体のＤＭＦ溶液に紫外光を照射すると、青緑
色に発色した（λｍａｘ ＝５８０ ｎｍ） 。
色に発色した（λｍａｘ ＝５８０ ｎｍ） 。
本発明で用いるホトクロミンク高分子化合物は、粉末状
で配合することも、適当な溶媒を選択して溶液状で配合
することも可能である。また、いずれの場合も高分子で
あるため経皮吸収がなく皮膚に安全なホトクロミンク材
料である。
で配合することも、適当な溶媒を選択して溶液状で配合
することも可能である。また、いずれの場合も高分子で
あるため経皮吸収がなく皮膚に安全なホトクロミンク材
料である。
本発明のホトクロミンク高分子化合物中のスピロピラン
単位の割合は、ｍ／（ｍ＋ｎ）が０．０００１程度以上
であればよく、また、化粧料全基剤中のスピロピラン単
位の割合が０．０１重量パーセント以上であれば、化粧
料としてのホトクロミズムが観察できる。したがって、
任意の高分子にスピロピランを共重合させることにより
、種々の材料特性ををする化粧品原料が得られるととも
に、得られたホトクロミンク高分子化合物の配合量を変
えることにより、任意の色変化が得られる。
単位の割合は、ｍ／（ｍ＋ｎ）が０．０００１程度以上
であればよく、また、化粧料全基剤中のスピロピラン単
位の割合が０．０１重量パーセント以上であれば、化粧
料としてのホトクロミズムが観察できる。したがって、
任意の高分子にスピロピランを共重合させることにより
、種々の材料特性ををする化粧品原料が得られるととも
に、得られたホトクロミンク高分子化合物の配合量を変
えることにより、任意の色変化が得られる。
本発明では、上記必須成分の他に、必要に応じて、水等
通常化粧料に用いられる成分を発明の効果を損なわない
範囲で配合可能である。
通常化粧料に用いられる成分を発明の効果を損なわない
範囲で配合可能である。
つぎに実施例を挙げて、本発明を具体的に明らかにする
。本発明はこれにより限定されるものではない。配合量
は重量パーセントである。
。本発明はこれにより限定されるものではない。配合量
は重量パーセントである。
例１１ アイシャドー
■マイカ ５０．０■
タルク １０．３■
酸化鉄 １．５■雲母チ
タン １０．０■流動パラ
フイン ？、０■ラノリン
４．００ソルビクンセス
キオレート１．０ ■香料 ０．１■ビタ
ミンＥ Ｏ，１［相］エ
チルパラベン １．００ホトク
ロミンク高分子化合物 （例９の方法によるもの） １５．０■〜■
、［相］をヘンシェルミキサーにて混合し、他方■〜Ｏ
を８０℃で加熱溶解して上記混合物に吹き付けられてさ
らにヘンシェルミキサーにて混合する。ついでアトマイ
ザ−により粉砕し、篩処理して圧縮成型により中皿中に
成型してプレス状アイシャドーを得た。本アイシャドー
は室内では黄色、太陽光線にあたると緑色を呈するもの
であった。また、本アイシャドーは発色性、耐疲労現象
に優れ、スピロピランモノマーの溶出性もないホトクロ
ミックアイシャドーであった。
タルク １０．３■
酸化鉄 １．５■雲母チ
タン １０．０■流動パラ
フイン ？、０■ラノリン
４．００ソルビクンセス
キオレート１．０ ■香料 ０．１■ビタ
ミンＥ Ｏ，１［相］エ
チルパラベン １．００ホトク
ロミンク高分子化合物 （例９の方法によるもの） １５．０■〜■
、［相］をヘンシェルミキサーにて混合し、他方■〜Ｏ
を８０℃で加熱溶解して上記混合物に吹き付けられてさ
らにヘンシェルミキサーにて混合する。ついでアトマイ
ザ−により粉砕し、篩処理して圧縮成型により中皿中に
成型してプレス状アイシャドーを得た。本アイシャドー
は室内では黄色、太陽光線にあたると緑色を呈するもの
であった。また、本アイシャドーは発色性、耐疲労現象
に優れ、スピロピランモノマーの溶出性もないホトクロ
ミックアイシャドーであった。
例１２ 頬紅
■マイカ ４０．Ｏ■
タルク ３９．２■
雲母チタン ４．０゛■赤色
２２６号 ０．２■酸化鉄
０．５■スクワラン
°４．０■トリメチロールプロ
パン トリイソステアレート ５．０■ソルビタ
ンモノイソステアレート１．０■香料
０．５［相］エチルパラベン
０．５■酸化防止剤
０．１［相］ホトクロミンク高分子化合
物 （例１０の方法によるもの）０．５ 例１６に準じて製造してプランジヤーを得た。本プラン
ジャーは室内では赤色、太陽光線下では紫色を呈した。
タルク ３９．２■
雲母チタン ４．０゛■赤色
２２６号 ０．２■酸化鉄
０．５■スクワラン
°４．０■トリメチロールプロ
パン トリイソステアレート ５．０■ソルビタ
ンモノイソステアレート１．０■香料
０．５［相］エチルパラベン
０．５■酸化防止剤
０．１［相］ホトクロミンク高分子化合
物 （例１０の方法によるもの）０．５ 例１６に準じて製造してプランジヤーを得た。本プラン
ジャーは室内では赤色、太陽光線下では紫色を呈した。
また、本プランジャーは発色性、耐疲労現象にすぐれ、
スピロピランモノマーの溶出性もないホトクロミンクブ
ラッシャーであった。
スピロピランモノマーの溶出性もないホトクロミンクブ
ラッシャーであった。
例１３ 粉末固型ファンデーション■マイカ
４０．０■カオリン
１０．０■二酸化チタン
１０６０■ステアリン酸カル
シウム ３．０■タルク
６．４■酸化鉄
４．５０トリメチロールプロパン トリイソオクタノエート ８．０■イソプロ
ピルミリステート ４゜０■ジメチルポリ
シロキサン ２．０［相］ソルビタンセ
スキオレート ・ １．０■香料
０・５＠エチルパラベン
０・５０ビタミンＥ
Ｏ，１■ホトクロミンク高分子化
合物 １０．０（例８の方法によるもの） 例１６に準じて製造して固型ファンデーションを得た。
４０．０■カオリン
１０．０■二酸化チタン
１０６０■ステアリン酸カル
シウム ３．０■タルク
６．４■酸化鉄
４．５０トリメチロールプロパン トリイソオクタノエート ８．０■イソプロ
ピルミリステート ４゜０■ジメチルポリ
シロキサン ２．０［相］ソルビタンセ
スキオレート ・ １．０■香料
０・５＠エチルパラベン
０・５０ビタミンＥ
Ｏ，１■ホトクロミンク高分子化
合物 １０．０（例８の方法によるもの） 例１６に準じて製造して固型ファンデーションを得た。
本ファンデーションは室内では落ち着いた肌色で、太陽
光線下では健康的な日焼は肌色を呈した。また、本ファ
ンデーシリンは発色性、耐疲労現象にすぐれ、スピロピ
ランモノマーの溶出性もないホトクロミックファンデー
シリンであった。
光線下では健康的な日焼は肌色を呈した。また、本ファ
ンデーシリンは発色性、耐疲労現象にすぐれ、スピロピ
ランモノマーの溶出性もないホトクロミックファンデー
シリンであった。
例１４ 油性ファンデーション
■マイカ ２０．０■
二酸化チタン ８．０■ナイロ
ンパウダー ５．０■タルク
２．５■酸化鉄
２．５■イソプロピルミリ
ステート ５．００流動パラフイン
３９，０■ソルビタンセスキオレート
１．５■固型パラフイン
１０．０［相］カルナウバロウ
２．０■香料
０．５０ホトクロミンク高分子化合物 （例８の方法によるもの） １０．０■〜■
をディスパーで攪拌し、ＴＫミル処理後、融解した■、
［相］および■、■を混合し、脱気、充填成型して油性
ファンデーションを得た。本ファンデーションは室内で
は薄い肌色で、太陽光線下では濃い肌色を呈した。また
、本ファンデーションは発色性、耐疲労現象にすぐれ、
スピロピランモノマーの溶出性もないホトクロミンクフ
ァンデーションであった。
二酸化チタン ８．０■ナイロ
ンパウダー ５．０■タルク
２．５■酸化鉄
２．５■イソプロピルミリ
ステート ５．００流動パラフイン
３９，０■ソルビタンセスキオレート
１．５■固型パラフイン
１０．０［相］カルナウバロウ
２．０■香料
０．５０ホトクロミンク高分子化合物 （例８の方法によるもの） １０．０■〜■
をディスパーで攪拌し、ＴＫミル処理後、融解した■、
［相］および■、■を混合し、脱気、充填成型して油性
ファンデーションを得た。本ファンデーションは室内で
は薄い肌色で、太陽光線下では濃い肌色を呈した。また
、本ファンデーションは発色性、耐疲労現象にすぐれ、
スピロピランモノマーの溶出性もないホトクロミンクフ
ァンデーションであった。
例１５ 口 紅
■二酸化チタン ３．０■リ
ソールルビンＢ１．５ ■酸化鉄 ０．５■雲母
チタン ５．０■イソステア
リン酸ジグリセリド ３０．０■ヒマシ油
１４．９■セレシン
１５．９■カルナウバロウ
５．０■ビタミンＥ
Ｏ，０５［相］香料
０．０５０ホトクロミンク高分
子化合物 （例７の方法によるもの） ２５．０例１４
に準じて製造して口紅を得た。本口紅は室内では、薄い
ピンク色で、太陽光線下ではあざやかな紫色を呈した。
ソールルビンＢ１．５ ■酸化鉄 ０．５■雲母
チタン ５．０■イソステア
リン酸ジグリセリド ３０．０■ヒマシ油
１４．９■セレシン
１５．９■カルナウバロウ
５．０■ビタミンＥ
Ｏ，０５［相］香料
０．０５０ホトクロミンク高分
子化合物 （例７の方法によるもの） ２５．０例１４
に準じて製造して口紅を得た。本口紅は室内では、薄い
ピンク色で、太陽光線下ではあざやかな紫色を呈した。
また、本口紅は発色性、耐疲労現象にすぐれ、スピロピ
ランモノマーの溶出性もないホトクロミック口紅であっ
た。
ランモノマーの溶出性もないホトクロミック口紅であっ
た。
例１６ ネールエナメル
■ニトロセルローズＲ３１／４秒 １０．０■アル
キツド樹脂 １０．０■クエン酸
アセチルトリブチル ５．０■酢酸エチル
２０．０■酢酸ブチル
１４．５■エチルアルコール
５．００トルエン
３２．Ｏ■酸化鉄
０．５■ベントナイト系増粘剤 通
量［相］ホトクロミンク高分子化合物 （例１０の方法によるもの）３．Ｏ ■〜■、■を攪拌溶解した中に■を［相］に溶解したも
のを加え、更に■、■、［相］は使用原料中のニトロセ
ルローズ、可塑剤とローラー練りしたものを使用した。
キツド樹脂 １０．０■クエン酸
アセチルトリブチル ５．０■酢酸エチル
２０．０■酢酸ブチル
１４．５■エチルアルコール
５．００トルエン
３２．Ｏ■酸化鉄
０．５■ベントナイト系増粘剤 通
量［相］ホトクロミンク高分子化合物 （例１０の方法によるもの）３．Ｏ ■〜■、■を攪拌溶解した中に■を［相］に溶解したも
のを加え、更に■、■、［相］は使用原料中のニトロセ
ルローズ、可塑剤とローラー練りしたものを使用した。
本ネイルエナメルは室内では赤色、太陽光線下では紫色
を呈した。また、本ネイルエナメルは発色性、耐疲労現
象にすぐれ、スピロピランモノマーの溶出性もないホト
クロミックネールエナメルであった。
を呈した。また、本ネイルエナメルは発色性、耐疲労現
象にすぐれ、スピロピランモノマーの溶出性もないホト
クロミックネールエナメルであった。
例１７ メーキャンプサンオイル
■流動パラフィン ？４．４５■
イソオクタン酸セチル ２０．０■ビタ
ミンＥ Ｏ，０５■香
料 ０．５■ホトク
ロミンク高分子化合物 （例７の方法によるもの）５．０ ■〜■をホモミキサーで攪拌し、脱気して、メーキャッ
プサンオイルを得た。本メーキャップサンオイルは発色
性、耐疲労現象にすぐれ、スピロピランモノマーの溶出
性もないホトクロミンクメーキャップサンオイルであっ
た。また、スピロピランが紫外部２８０ｎｍ〜４００ｎ
ｍに吸収をもつため、本サンオイルは、紫外線防禦剤果
も有するものである。
イソオクタン酸セチル ２０．０■ビタ
ミンＥ Ｏ，０５■香
料 ０．５■ホトク
ロミンク高分子化合物 （例７の方法によるもの）５．０ ■〜■をホモミキサーで攪拌し、脱気して、メーキャッ
プサンオイルを得た。本メーキャップサンオイルは発色
性、耐疲労現象にすぐれ、スピロピランモノマーの溶出
性もないホトクロミンクメーキャップサンオイルであっ
た。また、スピロピランが紫外部２８０ｎｍ〜４００ｎ
ｍに吸収をもつため、本サンオイルは、紫外線防禦剤果
も有するものである。
例１８ メーキャップクリーム
■ステアリン酸 １５．。
■モノステアリン酸ソルビット ２．５■パ
ルミチン酸イソプロピル ２．００流動パ
ラフイン １０．００モノステア
リン酸ポリオキシ エチレンソルビタン（２０Ｅ、０ ） １．５■
プロピレングリコール １０．０■トリ
エタノールアミン ２．２０酸化チタ
ン ３．０■酸化鉄
１．５［相］ベントナイト
１０．００エチルパラベン
０．５０イオン交換水
３３．３■香料
０．５０ホトクロミンク高分子化合物 （例９の方法によるもの） １０．０■〜■
を加熱融解させ攪拌混合する。他方■〜＠を加熱し、攪
拌混合したものを、■、■と共に、前記■〜■に添加し
乳化させる。次に冷却、脱気してメーキャップクリーム
を得た。本メーキャップクリームは室内では黄色、太陽
光線下では緑色を呈した。また、本メーキャップクリー
ムは発色性、耐疲労現象にすぐれ、スピロピランモノマ
ーの溶出性もないホトクロミックメーキャップクリーム
であった。
ルミチン酸イソプロピル ２．００流動パ
ラフイン １０．００モノステア
リン酸ポリオキシ エチレンソルビタン（２０Ｅ、０ ） １．５■
プロピレングリコール １０．０■トリ
エタノールアミン ２．２０酸化チタ
ン ３．０■酸化鉄
１．５［相］ベントナイト
１０．００エチルパラベン
０．５０イオン交換水
３３．３■香料
０．５０ホトクロミンク高分子化合物 （例９の方法によるもの） １０．０■〜■
を加熱融解させ攪拌混合する。他方■〜＠を加熱し、攪
拌混合したものを、■、■と共に、前記■〜■に添加し
乳化させる。次に冷却、脱気してメーキャップクリーム
を得た。本メーキャップクリームは室内では黄色、太陽
光線下では緑色を呈した。また、本メーキャップクリー
ムは発色性、耐疲労現象にすぐれ、スピロピランモノマ
ーの溶出性もないホトクロミックメーキャップクリーム
であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 高分子中に下記一般式（１）及び（２）で示される構造
単位を含むホトクロミック高分子化合物の少なくとも一
種を含有することを特徴とするメーキャップ化粧料。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１）▲数式、化学
式、表等があります▼（２） （式中、Ｒ＾１は水素、ニトロ素、ハロゲン、低級アル
キル基、低級アルコキシ基、アルデヒド基、又はカルボ
キシル基もしくはその塩を示し、Ｒ＾２は水素、ハロゲ
ン、低級アルキル基、低級アルコキシ基を示し、Ｍはビ
ニルモノマー単位を示し、ｍ及びｎは正の整数である。 ）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11728585A JPS61275209A (ja) | 1985-05-30 | 1985-05-30 | メ−キヤツプ化粧料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11728585A JPS61275209A (ja) | 1985-05-30 | 1985-05-30 | メ−キヤツプ化粧料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61275209A true JPS61275209A (ja) | 1986-12-05 |
Family
ID=14707958
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11728585A Pending JPS61275209A (ja) | 1985-05-30 | 1985-05-30 | メ−キヤツプ化粧料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61275209A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0336193A2 (en) * | 1988-04-08 | 1989-10-11 | ENICHEM SYNTHESIS S.p.A. | Photocromic nail enamel or varnish and the process for the preparation thereof |
| US5989573A (en) * | 1997-01-10 | 1999-11-23 | Oreal | Method for improving the photochromism of a photochromic compound |
| EP0938887B1 (fr) * | 1997-12-12 | 2003-11-19 | L'oreal | Utilisation d'agent de coloration photochrome dans une composition cosmétique, et composition cosmétique le comprenant |
| JP2009186486A (ja) * | 1998-01-30 | 2009-08-20 | Segan Industries | 積算紫外線暴露検出装置 |
| IT202000003134A1 (it) * | 2020-02-17 | 2021-08-17 | Intercos Italiana | Ingrediente cosmetico colorato trasparente per prodotti cosmetici, eventualmente capace di cambiare automaticamente colore quanto irraggiato da luce ultravioletta |
-
1985
- 1985-05-30 JP JP11728585A patent/JPS61275209A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0336193A2 (en) * | 1988-04-08 | 1989-10-11 | ENICHEM SYNTHESIS S.p.A. | Photocromic nail enamel or varnish and the process for the preparation thereof |
| US5989573A (en) * | 1997-01-10 | 1999-11-23 | Oreal | Method for improving the photochromism of a photochromic compound |
| EP0938887B1 (fr) * | 1997-12-12 | 2003-11-19 | L'oreal | Utilisation d'agent de coloration photochrome dans une composition cosmétique, et composition cosmétique le comprenant |
| JP2009186486A (ja) * | 1998-01-30 | 2009-08-20 | Segan Industries | 積算紫外線暴露検出装置 |
| IT202000003134A1 (it) * | 2020-02-17 | 2021-08-17 | Intercos Italiana | Ingrediente cosmetico colorato trasparente per prodotti cosmetici, eventualmente capace di cambiare automaticamente colore quanto irraggiato da luce ultravioletta |
| WO2021165207A1 (en) | 2020-02-17 | 2021-08-26 | Intercos S.P.A. | Transparent colored cosmetic ingredient for cosmetic products, possibly capable of automatically changing color when irradiated by ultraviolet light. |
| CN115209869A (zh) * | 2020-02-17 | 2022-10-18 | 因特科股份有限公司 | 一种在紫外线照射下可能会自动变色的化妆品透明有色化妆品成分 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4522808A (en) | Anti-sunburn compositions containing 2-phenyl-indole derivatives | |
| JPH02231463A (ja) | ベンジリデン―カンファースルホン化誘導体および紫外線防止剤 | |
| GB2107186A (en) | Cosmetic compositions | |
| US3992356A (en) | Anti-solar polymers and copolymers from vinyloxycarbonyl-methyl 4-N,N-dimethylamino benzoate and vinyloxycarbonyl-methyl-4-methoxy cinnamate monomeas, method of making the same and cosmetic compositions containing the same | |
| KR100294726B1 (ko) | 벤조페논유도체,자외선흡수제및피부외용제 | |
| US6123928A (en) | Sunblocking polymers and their novel formulations | |
| IE871720L (en) | Chromophore-containing sunscreen compounds | |
| JPH0259541A (ja) | 紫外線吸収剤 | |
| EP3307817B1 (en) | Novel spiropyran based composition and application thereof as security tag | |
| JPS61275209A (ja) | メ−キヤツプ化粧料 | |
| US5004594A (en) | Benzylidenecamphor sulphonamides derived from amino acids and their application in cosmetics, particularly as sunscreens | |
| JPS6396120A (ja) | 日焼け止め化粧品 | |
| WO2001008647A1 (en) | Sunblocking polymers and their novel formulations | |
| JPH0449594B2 (ja) | ||
| JP2007528377A (ja) | 光学活性のモノマー化合物を含む組成物、この組成物の使用方法、モノマー化合物、モノマー化合物を含むポリマー、及びこれらの使用 | |
| JPH03261762A (ja) | ジアリールエテン系化合物 | |
| JPS61140543A (ja) | ４−メトキシ−２′−カルボキシジベンゾイルメタンおよびその塩 | |
| KR102024464B1 (ko) | 자외선 및 청색광 차단 수성 에멀젼 조성물 및 이의 제조 방법 | |
| JPS635395B2 (ja) | ||
| US4260809A (en) | Copolymerizable, ultraviolet light absorber 4-alkoxy-2'-acryloxy benzazines | |
| WO2008041525A1 (fr) | Composé de furylméthylènemalonamide et sel de celui-ci, absorbeur des rayons ultraviolets et préparation externe pour la peau | |
| JP2007530513A (ja) | 光学的性質を呈するモノマー化合物を含む組成物、この組成物の使用方法、モノマー化合物、モノマー化合物を含むポリマー、及びこれらの使用 | |
| JPS6176514A (ja) | ホトクロミック剤 | |
| JPH049355A (ja) | 桂皮酸誘導体、紫外線吸収剤およびそれを配合した皮膚外用剤 | |
| JPH02117613A (ja) | 皮膚外用剤 |