JPS61275130A - 微粒子針状六方フエライトの製造方法 - Google Patents
微粒子針状六方フエライトの製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、一般式ＡＭｅｘ Ｆｅ＋２ ｘ ０１９（式
中Ｘ≦４、Ａはバリウムおよび／またはストロンチウム
、およびＭｅはインジウムまたは等分子量の亜鉛または
コバルトおよびチタンを表す）の微粒子針状六方フェラ
イトの製造方法に関する。
中Ｘ≦４、Ａはバリウムおよび／またはストロンチウム
、およびＭｅはインジウムまたは等分子量の亜鉛または
コバルトおよびチタンを表す）の微粒子針状六方フェラ
イトの製造方法に関する。
従来技術
変造防止符号化の分野における一連の用途にとって、例
えば身分証明書、クレジットカードおよびその他の標識
の磁気メモリにおける用途にとって、現在の標準的記憶
媒体よりも大きな保磁力磁界強度を有する磁気記録担体
が得られると望ましい、このような材料は、外部磁界に
影響を受けに＜＜、従って変造には困難な条件が伴う。
えば身分証明書、クレジットカードおよびその他の標識
の磁気メモリにおける用途にとって、現在の標準的記憶
媒体よりも大きな保磁力磁界強度を有する磁気記録担体
が得られると望ましい、このような材料は、外部磁界に
影響を受けに＜＜、従って変造には困難な条件が伴う。
さらに特殊な磁気および電磁用途には、特殊な磁気およ
び電磁特性を備えたプラストフェライト材料が必要であ
る。
び電磁特性を備えたプラストフェライト材料が必要であ
る。
通常前記用途には、一般式Ａ Ｆ ｅ １２０１９ Ｃ
式中Ａはバリウムおよび／またはストロンチウムを表す
）の六方フェライトが使われる。これら六方ＡＦ ｅ
１２０１９フエライトの磁気特性は、外部イオンとの置
換によって可変である。例えばＦｅ （Ｉｌｌ）イオン
を等分子量のＣｏ （ＩＩ）およびＴｉ （Ｆ／）イオ
ンと置換すると、異方性磁界強度が低下する（米国特許
第２，９６０．４７１号明細書：Ｇ、ヴインクラー著、
雑誌、アンゲバント・フィジーク、２１（１９６６）、
２８２−２８６ ） 、 Ｆ ｅ （［［Ｉ ）イオン
をＩｎ（Ｉ［ｌ）と置換すれば、異方性定数に１と飽和
磁ｆヒが低下する（Ｈ，コジマおよびに、ハネダ著、フ
ェライト、プロシーディング・インターナショナル・カ
ンファレンス、！９７０（１９７１発行）、３８０−３
８２ ’） 。
式中Ａはバリウムおよび／またはストロンチウムを表す
）の六方フェライトが使われる。これら六方ＡＦ ｅ
１２０１９フエライトの磁気特性は、外部イオンとの置
換によって可変である。例えばＦｅ （Ｉｌｌ）イオン
を等分子量のＣｏ （ＩＩ）およびＴｉ （Ｆ／）イオ
ンと置換すると、異方性磁界強度が低下する（米国特許
第２，９６０．４７１号明細書：Ｇ、ヴインクラー著、
雑誌、アンゲバント・フィジーク、２１（１９６６）、
２８２−２８６ ） 、 Ｆ ｅ （［［Ｉ ）イオン
をＩｎ（Ｉ［ｌ）と置換すれば、異方性定数に１と飽和
磁ｆヒが低下する（Ｈ，コジマおよびに、ハネダ著、フ
ェライト、プロシーディング・インターナショナル・カ
ンファレンス、！９７０（１９７１発行）、３８０−３
８２ ’） 。
かなりの程度まで変造を防止した記録を行うためのフェ
ライト粉末は５通常セラミック法により製造される。そ
のため炭酸バリウムまたは炭酸ストロンチウムと酸化鉄
が、後で生じるフェライトの化学式に相肖する割合で混
合され、かつこの混合物は、１１００−１３００℃の温
度で熱処理、いわゆる予備焼結される。予備焼結の際磁
性へキサフェライ、トが生じる。生じた微結晶から成る
焼結集塊物は、続いてほとんどの場合水を加えながら粉
砕され、はぼ１μｍの粒子大きさの粉末にされる。粉砕
により粒子には結晶構造の欠陥が生じ、その結果これら
粒子の保磁力磁界強度は低くなる。このようにして作ら
れたフェライト粉末は、一般にちょうどよい比残留磁気
を有するが、保磁力磁界強度ｊＨｃは、粉砕前はぼ２０
０ｋＡ／ｍおよび粉砕後１５０ ｋ Ａ ／ ｍ以下で
、かなり低くなってしまう、その上得られた粉末は、磁
気ピグメントとして使うにはあまりに粗粒子すぎ、かつ
その上不利なことに極めて幅広い粒度分布スペクトルを
有する。粉砕によって生じた結晶構造の欠陥は、粉砕後
の熱処理または焼結処理によって一部回復し、その際３
００ ｋ Ａ ／ ｍまでの保磁力磁界強度が得られる
。いずれにせよ後続熱処理によれば、ピグメントの微粒
子性にさらに損失が生じることは不利である。このよう
にして粉砕およびそれに続く熱処理によって得られた粗
粒子バリウムフェライト粉末を、高い充填度でプラスチ
ック溶融物に混入すると、その結果混和処理により保磁
力磁界強度の大幅な低下が引き起こされる。
ライト粉末は５通常セラミック法により製造される。そ
のため炭酸バリウムまたは炭酸ストロンチウムと酸化鉄
が、後で生じるフェライトの化学式に相肖する割合で混
合され、かつこの混合物は、１１００−１３００℃の温
度で熱処理、いわゆる予備焼結される。予備焼結の際磁
性へキサフェライ、トが生じる。生じた微結晶から成る
焼結集塊物は、続いてほとんどの場合水を加えながら粉
砕され、はぼ１μｍの粒子大きさの粉末にされる。粉砕
により粒子には結晶構造の欠陥が生じ、その結果これら
粒子の保磁力磁界強度は低くなる。このようにして作ら
れたフェライト粉末は、一般にちょうどよい比残留磁気
を有するが、保磁力磁界強度ｊＨｃは、粉砕前はぼ２０
０ｋＡ／ｍおよび粉砕後１５０ ｋ Ａ ／ ｍ以下で
、かなり低くなってしまう、その上得られた粉末は、磁
気ピグメントとして使うにはあまりに粗粒子すぎ、かつ
その上不利なことに極めて幅広い粒度分布スペクトルを
有する。粉砕によって生じた結晶構造の欠陥は、粉砕後
の熱処理または焼結処理によって一部回復し、その際３
００ ｋ Ａ ／ ｍまでの保磁力磁界強度が得られる
。いずれにせよ後続熱処理によれば、ピグメントの微粒
子性にさらに損失が生じることは不利である。このよう
にして粉砕およびそれに続く熱処理によって得られた粗
粒子バリウムフェライト粉末を、高い充填度でプラスチ
ック溶融物に混入すると、その結果混和処理により保磁
力磁界強度の大幅な低下が引き起こされる。
その他に六方フェライト粉末の製造のためいわゆるフラ
ックス法が公知であり、ここでは個々の金属酸化物、例
えばＢ２ｏ、 、アルカリホウ酸塩、ＰｂＯ、アルカリ
フェライト、Ｂｉ、０３、モリブデン酸塩、ハロゲン化
アルカリおよびアルカリ硫酸塩のような個々の金属酸化
物の間の反応促進のため、フラックス剤を使用する。米
国特許第３、Ｑ９３．５８９号明細書によれば、バリウ
ムフェライトは、ＢａＣＯ３および針状ａ−ＦｅＯＯＨ
の、混合物と０．１−１重量％の触媒作用する塩化バリ
ウム添加物とを８９０−９８０℃で熱処理することによ
って作られる。まっすぐな縁を有し不規則な形の板片状
結晶が生じる。米国特許第３，１９３．４４３号明細書
によれば、１０００℃の熱処理によりＢａＣＯ３、Ｆｅ
ＯＯＨおよびアルカリ金属塩化物の混合物からＢ ａ
Ｆ ｅ １２０１９粉末を製造する方法が記載されてい
る。ハロゲン化アルカリを洗浄した後、均一な六方結晶
板片が得られる。米国特許第３．９０３．２２８号明細
書には、ＢａＣ０１と、２０ｍ２／ｇ以上の表面積比を
持った微粒子針状α−Ｆｅ２０３との混合物を、３−１
０重量％のＮａＦ添加物と共に９５０−１１００℃で熱
処理する方法が開示されている。洗浄後１μｍ以下の板
片直径を持った結晶板片が得られる。米国特許第４．０
４２，５１６号明細書によれば、１ モルｆ） Ｓ ｒ
ＣＯｓ、６モ／Ｌｚ（７）針状ａ −Ｆ ｅ ＯＯＨ
および０．０６−２モルの５ｒＣＩ□から成る混合物を
１０００℃で熱処理し、かつ続いて水で抽出した際、は
ぼ２μｍの板片大きさをの板片状Ｓｒフェライトが得ら
れる。フラックス法は、一般に水またはうすめた酸によ
る洗浄処理により、得られた熱処理生成物から触媒作用
するフラックス剤成分を取り除かなければならないとい
う大きな欠点を有する。
ックス法が公知であり、ここでは個々の金属酸化物、例
えばＢ２ｏ、 、アルカリホウ酸塩、ＰｂＯ、アルカリ
フェライト、Ｂｉ、０３、モリブデン酸塩、ハロゲン化
アルカリおよびアルカリ硫酸塩のような個々の金属酸化
物の間の反応促進のため、フラックス剤を使用する。米
国特許第３、Ｑ９３．５８９号明細書によれば、バリウ
ムフェライトは、ＢａＣＯ３および針状ａ−ＦｅＯＯＨ
の、混合物と０．１−１重量％の触媒作用する塩化バリ
ウム添加物とを８９０−９８０℃で熱処理することによ
って作られる。まっすぐな縁を有し不規則な形の板片状
結晶が生じる。米国特許第３，１９３．４４３号明細書
によれば、１０００℃の熱処理によりＢａＣＯ３、Ｆｅ
ＯＯＨおよびアルカリ金属塩化物の混合物からＢ ａ
Ｆ ｅ １２０１９粉末を製造する方法が記載されてい
る。ハロゲン化アルカリを洗浄した後、均一な六方結晶
板片が得られる。米国特許第３．９０３．２２８号明細
書には、ＢａＣ０１と、２０ｍ２／ｇ以上の表面積比を
持った微粒子針状α−Ｆｅ２０３との混合物を、３−１
０重量％のＮａＦ添加物と共に９５０−１１００℃で熱
処理する方法が開示されている。洗浄後１μｍ以下の板
片直径を持った結晶板片が得られる。米国特許第４．０
４２，５１６号明細書によれば、１ モルｆ） Ｓ ｒ
ＣＯｓ、６モ／Ｌｚ（７）針状ａ −Ｆ ｅ ＯＯＨ
および０．０６−２モルの５ｒＣＩ□から成る混合物を
１０００℃で熱処理し、かつ続いて水で抽出した際、は
ぼ２μｍの板片大きさをの板片状Ｓｒフェライトが得ら
れる。フラックス法は、一般に水またはうすめた酸によ
る洗浄処理により、得られた熱処理生成物から触媒作用
するフラックス剤成分を取り除かなければならないとい
う大きな欠点を有する。
その上添加したフラ・−クス剤は、はとんどの場合強力
な腐食促進作用を有し、かつ使用したるつぼ材料に害を
及ぼすことがあり、かつ高い揮発性のため使用したろを
破壊することがある。
な腐食促進作用を有し、かつ使用したるつぼ材料に害を
及ぼすことがあり、かつ高い揮発性のため使用したろを
破壊することがある。
さらに触媒作用するフラックス剤を加えない所定の水酸
化鉄（ＩＩ［）を前提としたバリウムフェライトの製造
方法が公知である。ドイツ連邦共和国特許出願公告第１
９１１３１８号明細書によれば、ＢａｃＯ３および針状
α−またはβ−ＦｅＯＯＨから成るプレス品を１１９０
−１３００℃で一度熱処理することによって磁気異方性
永久磁石を製造する方法が記載されており、ここではＦ
ｅＯＯＨ針状体は、前のプレス処理により機械的にプレ
ス方向に対して垂直に整列されている。米国特許第３．
７２３，５８７号明細書によれば、磁気異方性永久磁石
を製造する２段階法により、ＢａＣＯ３と針状α−Ｆｅ
ＯＯＨから成る混合物があらかじめプレスされ、かつ得
られた成形部材は１０００℃で予備熱処理される。続い
て予備熱処理された成形部材は、予備プレスよりも大き
な圧力で本プレスされる。続いて１２５０℃で本然処理
される０日本国特許第５４−１４２１９８号明細書には
、板片状Ｂａ−およびＳｒ−フェライトの製造方法が記
載されており、ここではＢａＣ０１または５ｒＣＯ１お
よび針状α−ＦｅＯＯＨから成る調整されたフィルタケ
ーキが前提になっている。そのためＢａＣＯ３またはＳ
ｒＣＯ３および針状α−ＦｅＯＯＨから成る懸濁液が、
特殊な方法で、例えば重力ろ過を用いてろ過され、得ら
れたフィルタケーキにおいてＦｅＯＯＨ針状体がろ液面
に対して平行になるようにし、かつその際微粒子ＢａＣ
Ｏ３またはＳｒＣＯ３によって埋め込まれているように
する、得られたフィルタケーキは、全体として粉砕され
ていない形または１０−２０ ｍ’ｍの大きさのさいこ
ろ状片の形にして１１００℃で熱処理され、その際Ｆｅ
ＯＯＨ針状体は、ＢａＣ０１または５ｒｃＯ１と反応し
てゆ着し、０．５−１．５ｕｍの粒子直径を持った板片
状六方フェライトとなる、続いて得られた焼結物質は粉
末にされる。得られたバリウムフェライト粉末は、２０
０ ｋ Ａ ／ ｍの保磁力磁界強度を有し、得られた
ストロンチウムフェライト粉末は、２２３ ｋ Ａ ７
’ ｍのｊＨｃ値を有する。Ｒ，タカダ他（プロシーデ
ィング・インターナショナル・カンファレンス・オン・
フエライツ、１９７０、日本、第２７５−２７８頁）に
よれば、５ｒＣＯ１および針状α−ＦｅＯＯＨから成る
プレス品を１２００−１３００℃で一度焼結することに
よりＳ ｒ Ｆ ｅ １２０１９永久磁石を製造するこ
とがオプトエレクトロニクス的に研究された。それによ
れば、Ｓｒフェライト像はプレス品内でトボタクティッ
クに延びており、その際結晶学上のａ−ＦｅＯＯＨの（
１００）面は５ｒＦｅ ｌｚｏ 、９の（０００１）面
へと移行する。Ｌ、ギラダ他（Ｊ、デ・フイジーク、Ｃ
１，付録 ４．３８．１９７７、頁Ｃ１−３２５＞によ
れば、５ｒＣＣ）３と針状α−ＦｅＯＯＨから成るプレ
スまたは成形されていない粉末状混合物を高温流動床に
おいて１０５０℃で反応させ、３−４ｍ２／ｇの表面積
比を有する高保磁力Ｓｒフェライト粉末（Ｈｃ＝４４６
ｋＡ／ｍ）を得ることが初めて可能になった。１０５０
℃の比較的低い所要温度、その結果生じる高度のピグメ
ント微粒子性、維持された狭い粒度分布、およびそれに
より生じる高い保磁力磁界強度は、利用した手間のかか
る高温流動床技術に基づいている。
化鉄（ＩＩ［）を前提としたバリウムフェライトの製造
方法が公知である。ドイツ連邦共和国特許出願公告第１
９１１３１８号明細書によれば、ＢａｃＯ３および針状
α−またはβ−ＦｅＯＯＨから成るプレス品を１１９０
−１３００℃で一度熱処理することによって磁気異方性
永久磁石を製造する方法が記載されており、ここではＦ
ｅＯＯＨ針状体は、前のプレス処理により機械的にプレ
ス方向に対して垂直に整列されている。米国特許第３．
７２３，５８７号明細書によれば、磁気異方性永久磁石
を製造する２段階法により、ＢａＣＯ３と針状α−Ｆｅ
ＯＯＨから成る混合物があらかじめプレスされ、かつ得
られた成形部材は１０００℃で予備熱処理される。続い
て予備熱処理された成形部材は、予備プレスよりも大き
な圧力で本プレスされる。続いて１２５０℃で本然処理
される０日本国特許第５４−１４２１９８号明細書には
、板片状Ｂａ−およびＳｒ−フェライトの製造方法が記
載されており、ここではＢａＣ０１または５ｒＣＯ１お
よび針状α−ＦｅＯＯＨから成る調整されたフィルタケ
ーキが前提になっている。そのためＢａＣＯ３またはＳ
ｒＣＯ３および針状α−ＦｅＯＯＨから成る懸濁液が、
特殊な方法で、例えば重力ろ過を用いてろ過され、得ら
れたフィルタケーキにおいてＦｅＯＯＨ針状体がろ液面
に対して平行になるようにし、かつその際微粒子ＢａＣ
Ｏ３またはＳｒＣＯ３によって埋め込まれているように
する、得られたフィルタケーキは、全体として粉砕され
ていない形または１０−２０ ｍ’ｍの大きさのさいこ
ろ状片の形にして１１００℃で熱処理され、その際Ｆｅ
ＯＯＨ針状体は、ＢａＣ０１または５ｒｃＯ１と反応し
てゆ着し、０．５−１．５ｕｍの粒子直径を持った板片
状六方フェライトとなる、続いて得られた焼結物質は粉
末にされる。得られたバリウムフェライト粉末は、２０
０ ｋ Ａ ／ ｍの保磁力磁界強度を有し、得られた
ストロンチウムフェライト粉末は、２２３ ｋ Ａ ７
’ ｍのｊＨｃ値を有する。Ｒ，タカダ他（プロシーデ
ィング・インターナショナル・カンファレンス・オン・
フエライツ、１９７０、日本、第２７５−２７８頁）に
よれば、５ｒＣＯ１および針状α−ＦｅＯＯＨから成る
プレス品を１２００−１３００℃で一度焼結することに
よりＳ ｒ Ｆ ｅ １２０１９永久磁石を製造するこ
とがオプトエレクトロニクス的に研究された。それによ
れば、Ｓｒフェライト像はプレス品内でトボタクティッ
クに延びており、その際結晶学上のａ−ＦｅＯＯＨの（
１００）面は５ｒＦｅ ｌｚｏ 、９の（０００１）面
へと移行する。Ｌ、ギラダ他（Ｊ、デ・フイジーク、Ｃ
１，付録 ４．３８．１９７７、頁Ｃ１−３２５＞によ
れば、５ｒＣＣ）３と針状α−ＦｅＯＯＨから成るプレ
スまたは成形されていない粉末状混合物を高温流動床に
おいて１０５０℃で反応させ、３−４ｍ２／ｇの表面積
比を有する高保磁力Ｓｒフェライト粉末（Ｈｃ＝４４６
ｋＡ／ｍ）を得ることが初めて可能になった。１０５０
℃の比較的低い所要温度、その結果生じる高度のピグメ
ント微粒子性、維持された狭い粒度分布、およびそれに
より生じる高い保磁力磁界強度は、利用した手間のかか
る高温流動床技術に基づいている。
発明の目的
それ故に本発明の課題は、磁気記録担体および１ラスト
フエライト材料に使用するため磁気材料に課される要求
を満たした磁気材料の経済的な製造方法を提供すること
にある。このような材料は、とりわけ狭い粒度分布で高
度な微粒子性、比較的高い保磁力磁界強度、および特に
有機結合剤に混入するための良好な分散能力の点で優れ
ているようにする。
フエライト材料に使用するため磁気材料に課される要求
を満たした磁気材料の経済的な製造方法を提供すること
にある。このような材料は、とりわけ狭い粒度分布で高
度な微粒子性、比較的高い保磁力磁界強度、および特に
有機結合剤に混入するための良好な分散能力の点で優れ
ているようにする。
発明の構成
驚くべきことに、式ＡＭｅｘ Ｆｅ＋ｚ ｘ ０＋９
（式中Ｘ≦４、Ａはバリウムおよび／またはストロンチ
ウム、およびＭｅはインジウムまたは等分子量の亜鉛ま
たはコバルトおよびチタンを表す）の針状結晶態様を有
する六方フェライトは、次のようにすれば課題に設定さ
れた必要な特性を有することがわかった。すなわち前記
フェライトを製造する際、針状水酸化鉄（ＩＩＩ）の水
性中性分散体を、ＡＣＩ２水溶液、Ｍｅ塩化物水溶液お
よび炭酸ナトリウム水溶液と反応させ、その結果生じた
混合物を加熱し、得られた分散体の固体成分を水相から
分離し、洗浄し、乾燥しかつ粉砕し、かつ得られた粉末
を８００−１０７０℃の温度に加熱する。
（式中Ｘ≦４、Ａはバリウムおよび／またはストロンチ
ウム、およびＭｅはインジウムまたは等分子量の亜鉛ま
たはコバルトおよびチタンを表す）の針状結晶態様を有
する六方フェライトは、次のようにすれば課題に設定さ
れた必要な特性を有することがわかった。すなわち前記
フェライトを製造する際、針状水酸化鉄（ＩＩＩ）の水
性中性分散体を、ＡＣＩ２水溶液、Ｍｅ塩化物水溶液お
よび炭酸ナトリウム水溶液と反応させ、その結果生じた
混合物を加熱し、得られた分散体の固体成分を水相から
分離し、洗浄し、乾燥しかつ粉砕し、かつ得られた粉末
を８００−１０７０℃の温度に加熱する。
本発明による方法を実施するためには、針状α−ＦｅＯ
ＯＨの水性分散体に、ＡＣｌ２の水溶液、Ｍｅ塩化物の
水溶液およびＮａ２ＣＯ３の水溶液を加える０Ｍｅ／Ｆ
ｅの分子比は０．００２−０．５であると有利であり、
（Ｍｅ＋Ｆｅ）／Ａの分子比は９−１２、かつＮａ／Ｃ
Ｉの分子比は１−２であると有利である。その後反応混
合物は、０．５−３時間にわたって６０−１００℃の温
度に加熱される。冷却後得られた水性分散体の固体成分
は、水相から分離され、このことは通常ろ過によりおこ
なわれ、水で洗浄・されて塩素を除去され、かつ乾燥さ
れる。０．１−５ｍｍ、なるべく０．１−１ｍｍの粒子
大きさへの得られた乾燥塊の粉砕は、乾式粉砕処理およ
びそれに続くふるい処理によって行われる。粉末にした
乾燥味は、０．５−３時間にわたって８００−１０７０
℃の温度に加熱される。得られた材料は、六方フェライ
トのグループに属し、かつ式ＡＭｅｘＦｅ＋ｚ−ｘＯＩ
９で表現できる。
ＯＨの水性分散体に、ＡＣｌ２の水溶液、Ｍｅ塩化物の
水溶液およびＮａ２ＣＯ３の水溶液を加える０Ｍｅ／Ｆ
ｅの分子比は０．００２−０．５であると有利であり、
（Ｍｅ＋Ｆｅ）／Ａの分子比は９−１２、かつＮａ／Ｃ
Ｉの分子比は１−２であると有利である。その後反応混
合物は、０．５−３時間にわたって６０−１００℃の温
度に加熱される。冷却後得られた水性分散体の固体成分
は、水相から分離され、このことは通常ろ過によりおこ
なわれ、水で洗浄・されて塩素を除去され、かつ乾燥さ
れる。０．１−５ｍｍ、なるべく０．１−１ｍｍの粒子
大きさへの得られた乾燥塊の粉砕は、乾式粉砕処理およ
びそれに続くふるい処理によって行われる。粉末にした
乾燥味は、０．５−３時間にわたって８００−１０７０
℃の温度に加熱される。得られた材料は、六方フェライ
トのグループに属し、かつ式ＡＭｅｘＦｅ＋ｚ−ｘＯＩ
９で表現できる。
針状水酸化鉄（ＩＩＩ）としては、α−ＦｅＯＯＨおよ
びγ−ＦｅＯＯＨが適している。これら粒子は、１５−
８０ｍ”／ｇ、なるべく２０ ５０ｍ”／ｇの表面積比
および２−３０、なるべく５−２５の長さ／太さ比を持
っていれば、本発明による方法に特に適している。これ
ら水酸化鉄（ｉｌｌ）の製造自体は周知である。α−Ｆ
ｅＯＯＨは、例えばドイツ連邦共和国特許出願公開第１
５９２３９８号明細書に開示された処理方法により得ら
れるが、一方γ−ＦｅＯＯＨは、ドイツ連邦共和国特許
出願公告第１０６１７６０号、同国特許第１２２３３５
２号または同国特許出願公開第２２１２４３５号明細書
に従って製造できる。
びγ−ＦｅＯＯＨが適している。これら粒子は、１５−
８０ｍ”／ｇ、なるべく２０ ５０ｍ”／ｇの表面積比
および２−３０、なるべく５−２５の長さ／太さ比を持
っていれば、本発明による方法に特に適している。これ
ら水酸化鉄（ｉｌｌ）の製造自体は周知である。α−Ｆ
ｅＯＯＨは、例えばドイツ連邦共和国特許出願公開第１
５９２３９８号明細書に開示された処理方法により得ら
れるが、一方γ−ＦｅＯＯＨは、ドイツ連邦共和国特許
出願公告第１０６１７６０号、同国特許第１２２３３５
２号または同国特許出願公開第２２１２４３５号明細書
に従って製造できる。
本発明による方法によれば、前記フェライトは、焼結し
た極めて微粒子の粉末として直接得られる。これらフェ
ライトは極めて小さな針状結晶から成り、これら結晶は
、使用した針状のＦｅＯＯＨの結晶形をしており、かつ
７ｍ”／ｇ以上の表面積比を有する０組成ＡＦｅ＋ｚＯ
＋９（Ａ＝Ｂａ、Ｓｒ）の非ドーピング針状フェライト
と比較して、本発明により製造された針状フェライトは
、磁気記録担体の製造のため有機結合剤および樹脂に混
入する際の分散難度がほとんどないというように、有利
な粒子特性を有する。光沢形成テストにより証明できる
ように、置換度Ｘが増加すると共に、分散難度は減少す
る０本発明による極めて微粒子の針状フェライト粉末の
分散難度が低い結果、有利なことに１本発明による針状
フェライト粉末から作られた磁気記録担体は、従来のＢ
ａフェライトピグメントによって得られるものよりも高
品質の表面を有する。
た極めて微粒子の粉末として直接得られる。これらフェ
ライトは極めて小さな針状結晶から成り、これら結晶は
、使用した針状のＦｅＯＯＨの結晶形をしており、かつ
７ｍ”／ｇ以上の表面積比を有する０組成ＡＦｅ＋ｚＯ
＋９（Ａ＝Ｂａ、Ｓｒ）の非ドーピング針状フェライト
と比較して、本発明により製造された針状フェライトは
、磁気記録担体の製造のため有機結合剤および樹脂に混
入する際の分散難度がほとんどないというように、有利
な粒子特性を有する。光沢形成テストにより証明できる
ように、置換度Ｘが増加すると共に、分散難度は減少す
る０本発明による極めて微粒子の針状フェライト粉末の
分散難度が低い結果、有利なことに１本発明による針状
フェライト粉末から作られた磁気記録担体は、従来のＢ
ａフェライトピグメントによって得られるものよりも高
品質の表面を有する。
さらに有利な粒子特性により〜ポリマー溶融物において
分散特性も改善される。それ故に本発明により製造され
たフェライトピグメントは、ブラストフェライトの磁気
または電磁活性材料として使用するために特に適してい
る０本発明による微粒子フェライトから作られた射出成
形ブラストフェライトは、優れた表面平滑度を有する０
本発明により作られた微粒子六方フェライト粉末を有機
母材内に混入した結果、良好に分散可能な本発明による
微粒子フェライト粒子の破壊または損傷は生じないので
、本発明により作られたフェライトから作られたブラス
トフェライト材料は、従来の粗粒子フェライト粉末によ
るものと比較して、良好な磁気および電磁特性を示す。
分散特性も改善される。それ故に本発明により製造され
たフェライトピグメントは、ブラストフェライトの磁気
または電磁活性材料として使用するために特に適してい
る０本発明による微粒子フェライトから作られた射出成
形ブラストフェライトは、優れた表面平滑度を有する０
本発明により作られた微粒子六方フェライト粉末を有機
母材内に混入した結果、良好に分散可能な本発明による
微粒子フェライト粒子の破壊または損傷は生じないので
、本発明により作られたフェライトから作られたブラス
トフェライト材料は、従来の粗粒子フェライト粉末によ
るものと比較して、良好な磁気および電磁特性を示す。
本発明による針状フェライト粉末は、ＴＦ、Ｍ試験の際
に非ドーピングフェライトとは相違して、明確な個別針
状体特性を示す、極めて微粒子の亜鉛またはコバルトの
炭酸塩および塩基性Ｔｉ炭酸塩、または極めて微粒子の
Ｉ ｎ２ （ＣＯｓ ）ｓによりＦｅＯＯＨ針状体を
くるめば、さらに高い温度で反応を行い、かつ置換針状
バリウムフェライトピグメントを形成する際、得られた
フェライト針状体の焼結度が著しく低下することは明ら
かである。
に非ドーピングフェライトとは相違して、明確な個別針
状体特性を示す、極めて微粒子の亜鉛またはコバルトの
炭酸塩および塩基性Ｔｉ炭酸塩、または極めて微粒子の
Ｉ ｎ２ （ＣＯｓ ）ｓによりＦｅＯＯＨ針状体を
くるめば、さらに高い温度で反応を行い、かつ置換針状
バリウムフェライトピグメントを形成する際、得られた
フェライト針状体の焼結度が著しく低下することは明ら
かである。
さらに本発明による方法は、周知のフラックス法に対し
て次の点で優れている。すなわち後からさらに再び洗浄
しなければならない腐食促進フラックス剤を使用しなく
ともよい。
て次の点で優れている。すなわち後からさらに再び洗浄
しなければならない腐食促進フラックス剤を使用しなく
ともよい。
金属炭酸塩および針状ＦｅＯＯＨから成る乾燥した混合
物を熱処理のため粉砕した形で使用することは、本発明
による方法において別の利点とみなされるはずである。
物を熱処理のため粉砕した形で使用することは、本発明
による方法において別の利点とみなされるはずである。
それ故に本発明による方法では、ＦｅＯＯＨ針状体の機
械的配列により成形部材を作る際に必要であるような、
手間のかかるコンパクト化または錠剤化の技術、および
特殊なろ過技術は不要である。
械的配列により成形部材を作る際に必要であるような、
手間のかかるコンパクト化または錠剤化の技術、および
特殊なろ過技術は不要である。
さらに本発明による方法において金属炭酸塩とＦｅＯＯ
Ｈから成る混合物の熱処理のため、例えば高温流動床技
術のような５手間のかかる特殊な焼結技術は必要ない、
その代わり熱処理は、例えばるつぼ、皿または回転管状
の炉内での加熱のように、従来の技術で行われる。従っ
て従来の熱処理法に対する本発明による方法の驚くべき
利点として、一層低い反応温度が得られる。
Ｈから成る混合物の熱処理のため、例えば高温流動床技
術のような５手間のかかる特殊な焼結技術は必要ない、
その代わり熱処理は、例えばるつぼ、皿または回転管状
の炉内での加熱のように、従来の技術で行われる。従っ
て従来の熱処理法に対する本発明による方法の驚くべき
利点として、一層低い反応温度が得られる。
実施例の説明
本発明を以下の例により詳細に説明する。
ｆＬＬＡ比較例）
２７ｃ♂ｇの表面積比および１ｏの長さ／太さ比を有す
る５０．００ｋｇの針状ａ−ＦｅＯＯＨと５００１の水
とから成る分散体を、強力にかくはんしながら製造し、
かっ５０１の水中の１２゜８３５ｋｇのＢａＣ１２・２
Ｈ２０の溶液と反応させる。続いて引き続きかくはんし
ながら、４゜１の水中の７ 、１６７ ｋ ｇ＜’）Ｎ
ａｚ ＣＯｓ ｆ）溶液を加える。得られた分散体を
かくはんしながら加熱し、かつ２時間にわたって９０℃
の温度を維持するように加熱する。冷却後従来のフィル
タプレスを介して分散体の固体成分をろ過し、塩化物を
除去するため水で洗浄しかつ乾燥する。得られた乾燥塊
は、ミルにおいて乾燥粉砕され、かつ続いて０．３ｍｍ
のメツシュ間隔を有するフィルタを通される。粉砕しフ
ィルタを通した粉末は、特殊鋼皿内において１０００℃
で１時間熱処理し、かつその後冷却する。Ｘ線図におい
て単相の得られたＢ ａ Ｆ ｅ １２０１ｇ標本は、
７．５ｍ”／ｇの表面積比を有する長くなったフェライ
ト粒子から成る。
る５０．００ｋｇの針状ａ−ＦｅＯＯＨと５００１の水
とから成る分散体を、強力にかくはんしながら製造し、
かっ５０１の水中の１２゜８３５ｋｇのＢａＣ１２・２
Ｈ２０の溶液と反応させる。続いて引き続きかくはんし
ながら、４゜１の水中の７ 、１６７ ｋ ｇ＜’）Ｎ
ａｚ ＣＯｓ ｆ）溶液を加える。得られた分散体を
かくはんしながら加熱し、かつ２時間にわたって９０℃
の温度を維持するように加熱する。冷却後従来のフィル
タプレスを介して分散体の固体成分をろ過し、塩化物を
除去するため水で洗浄しかつ乾燥する。得られた乾燥塊
は、ミルにおいて乾燥粉砕され、かつ続いて０．３ｍｍ
のメツシュ間隔を有するフィルタを通される。粉砕しフ
ィルタを通した粉末は、特殊鋼皿内において１０００℃
で１時間熱処理し、かつその後冷却する。Ｘ線図におい
て単相の得られたＢ ａ Ｆ ｅ １２０１ｇ標本は、
７．５ｍ”／ｇの表面積比を有する長くなったフェライ
ト粒子から成る。
保磁力磁界強度（Ｈｃ）は４２３ ｋ Ａ ／ ｍ、比
残留磁気（Ｍ ｒ／ｐ ）は４２ ｎ Ｔ ｍ’ ／
ｇである。
残留磁気（Ｍ ｒ／ｐ ）は４２ ｎ Ｔ ｍ’ ／
ｇである。
ピグメントを使用する際の相対的な分散の手間を測定し
、かつ後で記録媒体になった時の得られる表面品質を予
想するため、ＤＩＮ規格５３２３ｇによりいわゆる光沢
形成テストが適用される。そのため７ｇのピグメント標
本を計量して１００ｍ１のねじ蓋付きガラスびんに入れ
、かつアジピン酸とブタンジオール−１，４と４．４−
ジイソシアネートジフヱニルメタンとから成るイソシア
ネートを含まない通常市販のポリエステルウレタン、塩
化ビニルとマレイン酸エチルエステルかル成る共重合体
、およびオキシエチル化ホスホン酸エステルとスルホこ
はく酸のアルキルアミドとの混合物から成り６０ｍＰａ
−５ｅｃの粘度を有する３５ｇの分散ラック、およびテ
トラヒドロフランおよびジオキサン、および３５ｃ♂の
鋼球（φ＝２ｍｍ）を加える。振動ボールミルにおいて
このような２つの標本をちょうど両側に張り付け、かつ
分散を行う、８０分の分散時間の後、およびそれに続く
それぞれ４０分、合計３２０分以内に、分散標本を取り
出し、かつそれぞれ１つの塗り付は標本を作る。このこ
とは、エリクソン社のフィルム引き出し装置（タイプ３
３５／１）とらせんドクタ（３０μｍ）を、使用し、１
２．８ｍｍ／ｓｅｃの引き出し速度でポリエステルフィ
ルム（厚さ１７μｍ）上に行った。この塗り付は標本は
、１２時間以下で空気乾燥させる９分散度の尺度として
、それぞれの塗り付は標本の反射測定値を使用する。こ
の測定値は、８５°の測定ヘッドを持ったランゲ社の汎
用測定ユニットＵＭＥ−４によって得られる８分散期間
ｔｉ／光沢値Ｇｉ、の値から、バランス直線 ｔ／Ｇ＝ｆ（ｔ） が計算され、かつそれにより７５分（Ｇ７５）または３
００分（Ｇ３００）の分散時間の後の光沢値が検出され
る０分散難度ＤＨとしては次の値が示される。
、かつ後で記録媒体になった時の得られる表面品質を予
想するため、ＤＩＮ規格５３２３ｇによりいわゆる光沢
形成テストが適用される。そのため７ｇのピグメント標
本を計量して１００ｍ１のねじ蓋付きガラスびんに入れ
、かつアジピン酸とブタンジオール−１，４と４．４−
ジイソシアネートジフヱニルメタンとから成るイソシア
ネートを含まない通常市販のポリエステルウレタン、塩
化ビニルとマレイン酸エチルエステルかル成る共重合体
、およびオキシエチル化ホスホン酸エステルとスルホこ
はく酸のアルキルアミドとの混合物から成り６０ｍＰａ
−５ｅｃの粘度を有する３５ｇの分散ラック、およびテ
トラヒドロフランおよびジオキサン、および３５ｃ♂の
鋼球（φ＝２ｍｍ）を加える。振動ボールミルにおいて
このような２つの標本をちょうど両側に張り付け、かつ
分散を行う、８０分の分散時間の後、およびそれに続く
それぞれ４０分、合計３２０分以内に、分散標本を取り
出し、かつそれぞれ１つの塗り付は標本を作る。このこ
とは、エリクソン社のフィルム引き出し装置（タイプ３
３５／１）とらせんドクタ（３０μｍ）を、使用し、１
２．８ｍｍ／ｓｅｃの引き出し速度でポリエステルフィ
ルム（厚さ１７μｍ）上に行った。この塗り付は標本は
、１２時間以下で空気乾燥させる９分散度の尺度として
、それぞれの塗り付は標本の反射測定値を使用する。こ
の測定値は、８５°の測定ヘッドを持ったランゲ社の汎
用測定ユニットＵＭＥ−４によって得られる８分散期間
ｔｉ／光沢値Ｇｉ、の値から、バランス直線 ｔ／Ｇ＝ｆ（ｔ） が計算され、かつそれにより７５分（Ｇ７５）または３
００分（Ｇ３００）の分散時間の後の光沢値が検出され
る０分散難度ＤＨとしては次の値が示される。
ＤＨ＝［（Ｇ３００／Ｇ７５）−１１Ｘ１００この値が
小さい程、ピグメントは分散しやすい、Ｇ３００は、最
終光沢値ＧＥ（テストの最後）と称する。滑らかな表面
を得るため、この値はできるだけ大きくする。
小さい程、ピグメントは分散しやすい、Ｇ３００は、最
終光沢値ＧＥ（テストの最後）と称する。滑らかな表面
を得るため、この値はできるだけ大きくする。
前記光沢形成テストを、例１によって得られたＢ ａ
Ｆ ｅ １ｘｏ １９について行う、わずか４０．５％
の最終光沢値Ｇ３００＝ＧＥＬが得られなかった、分散
難度ＤＨは７８である。
Ｆ ｅ １ｘｏ １９について行う、わずか４０．５％
の最終光沢値Ｇ３００＝ＧＥＬが得られなかった、分散
難度ＤＨは７８である。
色Ｌ
２７ ｍ” ／ ｇの表面積比と１０の長さ／太さ比を
有する４４４６ｇのａ−ＦｅＯＯＨおよび４５１のＨ２
Ｏから強力にかくはんしながら分散体を作り、かつかく
はんしながら順に１１の８２０中の４３３ ｇ＜７）溶
液、４１のＨ２Ｃ中の１６１１ｇのＮａ２ ＣＯ３の溶
液、３１の８２０中の１１８９ｇのＢａＣｌ２の溶液、
および・１１の８２０中の３１０ｇのＺｎＣｌ２の溶液
を加える。得られた分散体は、引き続きかくはんしなが
ら加熱し、かつ２時間にわたって９０℃に維持するよう
に加熱する。冷却後引き続き例１に示したように処理す
る。
有する４４４６ｇのａ−ＦｅＯＯＨおよび４５１のＨ２
Ｏから強力にかくはんしながら分散体を作り、かつかく
はんしながら順に１１の８２０中の４３３ ｇ＜７）溶
液、４１のＨ２Ｃ中の１６１１ｇのＮａ２ ＣＯ３の溶
液、３１の８２０中の１１８９ｇのＢａＣｌ２の溶液、
および・１１の８２０中の３１０ｇのＺｎＣｌ２の溶液
を加える。得られた分散体は、引き続きかくはんしなが
ら加熱し、かつ２時間にわたって９０℃に維持するよう
に加熱する。冷却後引き続き例１に示したように処理す
る。
Ｘ線図において単相の得られたＢａＺｎｇ、５Ｔｉ Ｏ
−５Ｆ ｅ １１０ ＋９標本は、９．７ｍ”７ｇの表
面積比を有し明確な針状粒子形態を有するフェライト粒
子から成る。保磁力磁界強度は２３６ｋＡ／ｍ、比残留
磁気（Ｍ ｒ ／ ｐ ）は３９ｎＴｍ’／ｇである。
−５Ｆ ｅ １１０ ＋９標本は、９．７ｍ”７ｇの表
面積比を有し明確な針状粒子形態を有するフェライト粒
子から成る。保磁力磁界強度は２３６ｋＡ／ｍ、比残留
磁気（Ｍ ｒ ／ ｐ ）は３９ｎＴｍ’／ｇである。
例１による光沢形成テストによれば、得られたＢ ａＺ
ｎｏ、５ Ｔ Ｌ Ｏ，５Ｆ ｅ １１０１ｇ標本は
５９．０％の最終光沢値Ｇ３００＝ＧＥを有する１分散
難度ＤＨはわずか６９である。
ｎｏ、５ Ｔ Ｌ Ｏ，５Ｆ ｅ １１０１ｇ標本は
５９．０％の最終光沢値Ｇ３００＝ＧＥを有する１分散
難度ＤＨはわずか６９である。
［１
２７ｍ”７ｇの表面積比と１０の長さ／太さ比を有する
１５６３ｇのａ−ＦｅＯＯＨおよび１６！のＨ２Ｏから
強力にかくはんしながら分散体を作り、かつかくはんし
ながら順に、０．８１のＨ２Ｃ中の３４５ｇのＴｉＣｌ
４の溶液、３１のＨ２Ｃ中の１０１０ｇのＮａ２ＣＯ１
の溶液、１．５１のＨ２Ｃ中の４６３ｇのＢａＣ１２・
２Ｈ２０の溶液、および１１のＨ２Ｃ中の２４７ｇのＺ
ｎＣｌ２の溶液を加える。得られた分散体を引き続きか
くはんしながら加熱し、かつ２時間にわたって９０℃に
維持するように加熱する。冷却後、例１に記載したよう
に引き続き処理する。
１５６３ｇのａ−ＦｅＯＯＨおよび１６！のＨ２Ｏから
強力にかくはんしながら分散体を作り、かつかくはんし
ながら順に、０．８１のＨ２Ｃ中の３４５ｇのＴｉＣｌ
４の溶液、３１のＨ２Ｃ中の１０１０ｇのＮａ２ＣＯ１
の溶液、１．５１のＨ２Ｃ中の４６３ｇのＢａＣ１２・
２Ｈ２０の溶液、および１１のＨ２Ｃ中の２４７ｇのＺ
ｎＣｌ２の溶液を加える。得られた分散体を引き続きか
くはんしながら加熱し、かつ２時間にわたって９０℃に
維持するように加熱する。冷却後、例１に記載したよう
に引き続き処理する。
Ｘ線図において単相の得られたＢ ａ Ｚ ｎ Ｔ ｉ
Ｆｅ １．）ＯＩｇ標本は、１０．２ｍ”７ｇの表面
積比を有し明確な針状粒子形態を有するフェライト粒子
から成る。保磁力磁界強度は１５４ｋＡ／ｍ、比残留磁
気（Ｍ ｒ ／ ｐ ）は３２ ｎ Ｔ ｍ’ ／ ｇ
である。
Ｆｅ １．）ＯＩｇ標本は、１０．２ｍ”７ｇの表面
積比を有し明確な針状粒子形態を有するフェライト粒子
から成る。保磁力磁界強度は１５４ｋＡ／ｍ、比残留磁
気（Ｍ ｒ ／ ｐ ）は３２ ｎ Ｔ ｍ’ ／ ｇ
である。
得られたＢａＺｎＴｉ Ｆｅ１ｏｏ１９標本は、例１に
よる光沢形成テストの際６７．５％の最終光沢１ｉＧ３
００＝ＧＥを有する０分散難度はわずか５６．５である
。
よる光沢形成テストの際６７．５％の最終光沢１ｉＧ３
００＝ＧＥを有する０分散難度はわずか５６．５である
。
良Ｌ
２７ ｍ” ／ ｇの表面積比と１０の長さ／太さ比を
有する２５１．８ｇのａ−ＦｅＯＯＨおよび２゜５１の
Ｈ２Ｃから成る分散体を強力にかくはんしながら作り、
かつかくはんしながら順に、０．５１のＨ２Ｃ中（７）
２７．６５ｇのＩｎＣｌ３の溶液、０．５１の８２０中
ｆ） ６３ 、７ ｇ ＋７） Ｎ ａ ２ ＣＯ５の
溶液、および０．５１の８２０中の６７．２ｇのＢａＣ
ｌ２ ・２Ｈ２０の溶液を加える。得られた分散体は、
引き続きかくはんしながら加熱し、２時間にわたって９
０℃を維持するように加熱する。冷却後例１に記載した
ように引き続き処理する。
有する２５１．８ｇのａ−ＦｅＯＯＨおよび２゜５１の
Ｈ２Ｃから成る分散体を強力にかくはんしながら作り、
かつかくはんしながら順に、０．５１のＨ２Ｃ中（７）
２７．６５ｇのＩｎＣｌ３の溶液、０．５１の８２０中
ｆ） ６３ 、７ ｇ ＋７） Ｎ ａ ２ ＣＯ５の
溶液、および０．５１の８２０中の６７．２ｇのＢａＣ
ｌ２ ・２Ｈ２０の溶液を加える。得られた分散体は、
引き続きかくはんしながら加熱し、２時間にわたって９
０℃を維持するように加熱する。冷却後例１に記載した
ように引き続き処理する。
Ｘ線図で単相の得られたＢ ａ Ｉ ｎｏ、ｓ Ｆ ｅ
目、ｓ０＋９標本は、９．３ｍ”／の表面積比を有し
明確な針状粒子形態を有するフェライト粒子である。保
磁力磁界強度は２７０ ｋ Ａ ／ ｍ 、比残留磁気
（ｍｒ ／ ｐ ）は４０ ｎ Ｔ ｒｌ ／ ｇであ
る。
目、ｓ０＋９標本は、９．３ｍ”／の表面積比を有し
明確な針状粒子形態を有するフェライト粒子である。保
磁力磁界強度は２７０ ｋ Ａ ／ ｍ 、比残留磁気
（ｍｒ ／ ｐ ）は４０ ｎ Ｔ ｒｌ ／ ｇであ
る。
Claims (6)
- （１）式ＡＭｅｘＦｅ＿１＿２＿−＿ｘＯ＿１＿９（式
中ｘ≦４、Ａはバリウムおよび／またはストロンチウム
、およびＭｅはインジウムまたは等分子量の亜鉛または
コバルトおよびチタンを表す）の微粒子針状六方フェラ
イトの製造方法において、 針状水酸化鉄（III）の水性分散体を、ＡＣｌ＿２水溶
液、Ｍｅ塩化物水溶液および炭酸ナトリウム水溶液と反
応させ、その結果生じた混合物を加熱し、得られた分散
体の固体成分を水相から分離し、洗浄し、乾燥しかつ粉
砕し、かつ得られた粉末を８００−１０７０℃の温度に
加熱することを特徴とする、微粒子針状六方フェライト
の製造方法。 - （２）針状水酸化鉄（III）が、α−ＦｅＯＯＨである
、特許請求の範囲第１項記載の方法。 - （３）針状水酸化鉄（III）が、γ−ＦｅＯＯＨである
、特許請求の範囲第１項記載の方法。 - （４）使用した針状ＦｅＯＯＨが、１５−８０ｍ＾２／
ｇの表面積比、および２−３０の長さ／太さ比を有する
、特許請求の範囲第１−３項の１つに記載の方法。 - （５）洗浄し乾燥した固体成分を、熱処理のため０．１
−５ｍｍの粒子大きさの粉砕した形にして使用する、特
許請求の範囲第１−３項の１つに記載の方法。 - （６）洗浄し乾燥した固体成分を、熱処理のため０．１
−１ｍｍの粒子大きさの粉砕した形にして使用する、特
許請求の範囲第１−３項の１つに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853518481 DE3518481A1 (de) | 1985-05-23 | 1985-05-23 | Verfahren zur herstellung feinteiliger und nadelfoermiger hexagonaler ferrite sowie ihre verwendung zur herstellung magnetischer aufzeichnungstraeger und plastoferrite |
| DE3518481.7 | 1985-05-23 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61275130A true JPS61275130A (ja) | 1986-12-05 |
| JPH0676217B2 JPH0676217B2 (ja) | 1994-09-28 |
Family
ID=6271398
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61097030A Expired - Lifetime JPH0676217B2 (ja) | 1985-05-23 | 1986-04-28 | 微粒子針状六方フエライトの製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4764300A (ja) |
| EP (1) | EP0203470B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0676217B2 (ja) |
| DE (2) | DE3518481A1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2003533740A (ja) * | 2000-05-17 | 2003-11-11 | ハイデルベルガー ドルツクマシーネン アクチエンゲゼルシヤフト | 硬質磁気キャリア粒子を用いたエレクトログラフ法 |
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| DE3921146A1 (de) * | 1989-06-28 | 1991-01-10 | Basf Ag | Hochkoerzitiver magnetstreifen |
| JPH04113222A (ja) * | 1990-09-04 | 1992-04-14 | Hitachi Metals Ltd | 塗布型磁気記録体と磁気エンコーダ |
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| US6251474B1 (en) | 1998-11-06 | 2001-06-26 | Idaho Research Foundation | Method of producing substantially spherical magneto-plumbite ferrite particles |
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| JP4204329B2 (ja) * | 2002-01-21 | 2009-01-07 | 三洋電機株式会社 | 酸化物磁性材料の製造方法 |
| CN101445278B (zh) * | 2007-11-27 | 2010-09-01 | 北京有色金属研究总院 | 一种锂离子电池用正极材料钴酸锂的制备方法 |
| KR20150010519A (ko) | 2013-07-19 | 2015-01-28 | 삼성전자주식회사 | 연자성 자기교환결합 복합 구조체 및 이를 포함한 고주파소자 부품, 안테나 모듈 및 자기저항소자 |
| JP7077241B2 (ja) * | 2019-01-11 | 2022-05-30 | 富士フイルム株式会社 | 六方晶ストロンチウムフェライト粉末、磁気記録媒体および磁気記録再生装置 |
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|---|---|---|---|---|
| NL97514C (ja) * | 1956-01-24 | 1961-04-17 | ||
| US3082067A (en) * | 1959-04-28 | 1963-03-19 | Bayer Ag | Process for the production of isometric ferromagnetic gamma-ferric oxide |
| US3093589A (en) * | 1961-05-11 | 1963-06-11 | Columbian Carbon | Magnetic material |
| DE1219009B (de) * | 1963-06-26 | 1966-06-16 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von gamma-FeOOH |
| JPS4913317B1 (ja) * | 1970-03-02 | 1974-03-30 | ||
| US3903228A (en) * | 1970-08-12 | 1975-09-02 | Minnesota Mining & Mfg | Flexible ferrite-particle magnets |
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| JPS5127247B2 (ja) * | 1972-08-18 | 1976-08-11 | ||
| US3793443A (en) * | 1972-11-29 | 1974-02-19 | Gen Electric | Method of preparing ferrites |
| US4042516A (en) * | 1974-03-01 | 1977-08-16 | Sakai Chemical Industry Co., Ltd. | Bonded magnets containing single crystalline ferrite particles |
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| JPS59175707A (ja) * | 1983-03-26 | 1984-10-04 | Toda Kogyo Corp | 磁気記録用板状Ｂａフエライト微粒子粉末及びその製造法 |
-
1985
- 1985-05-23 DE DE19853518481 patent/DE3518481A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-04-28 JP JP61097030A patent/JPH0676217B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1986-05-15 EP EP86106635A patent/EP0203470B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-05-15 DE DE8686106635T patent/DE3678335D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-05-20 US US06/865,121 patent/US4764300A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63274627A (ja) * | 1986-12-27 | 1988-11-11 | Toda Kogyo Corp | 磁気記録用板状マグネトプランバイト型フエライト微粒子粉末 |
| JP2003533740A (ja) * | 2000-05-17 | 2003-11-11 | ハイデルベルガー ドルツクマシーネン アクチエンゲゼルシヤフト | 硬質磁気キャリア粒子を用いたエレクトログラフ法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0203470A3 (en) | 1989-07-26 |
| JPH0676217B2 (ja) | 1994-09-28 |
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| US4764300A (en) | 1988-08-16 |
| DE3678335D1 (de) | 1991-05-02 |
| EP0203470A2 (de) | 1986-12-03 |
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