JP7077241B2 - 六方晶ストロンチウムフェライト粉末、磁気記録媒体および磁気記録再生装置 - Google Patents

Description

本発明は、六方晶ストロンチウムフェライト粉末、磁気記録媒体および磁気記録再生装置に関する。

六方晶フェライト粉末は、磁気記録分野等において強磁性粉末として広く用いられている。六方晶フェライト粉末については、近年、その特性を更に改良するための各種提案がなされている（例えば特許文献１および２参照）。

特開平７－９３７４２号公報 特開２００７－１２６３０６号公報

六方晶フェライトの結晶構造は、構成原子として、少なくとも、鉄原子、二価金属原子および酸素原子を含む。六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、主に含まれる二価金属原子がストロンチウム原子である六方晶フェライトの結晶構造を有する。六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、他の種類の六方晶フェライト粉末と比べて、磁気記録媒体に記録された情報を再生する際の再生出力を高めるうえで有利と考えられている。

近年、磁気記録分野では更なる高密度記録化が進行し、これに伴い強磁性粉末の粒子サイズを小さくすること（以下、「微粒子化」と記載する。）が求められている。しかし、強磁性粉末を微粒子化して記録密度を高めると、減磁界により磁化減衰が生じる。そのため、電磁変換特性向上のためには、強磁性粉末の保磁力Ｈｃを高めることにより磁化減衰を防ぐことが望ましい。

以上に鑑みて本発明者らは、六方晶ストロンチウムフェライト粉末の微粒子化および高保磁力化について検討した。しかし検討の結果、微粒子化と高保磁力化のみでは、電磁変換特性の向上には十分ではないことが明らかになった。

本発明の一態様は、電磁変換特性に優れる磁気記録媒体の作製のために使用可能な六方晶ストロンチウムフェライト粉末を提供することを目的とする。

本発明の一態様は、
平均粒子サイズが１０．０～２５．０ｎｍの範囲であり、
鉄原子１００．０原子％に対して、ガリウム原子、スカンジウム原子、インジウム原子およびアンチモン原子からなる群から選ばれる一種以上の原子を１．０～１５．０原子％含み、かつ
保磁力Ｈｃが２０００Ｏｅ超４０００Ｏｅ未満である、六方晶ストロンチウムフェライト粉末、
に関する。

単位Ｏｅ（エルステッド）について、１Ｏｅ＝７９．６Ａ（アンペア）／ｍである。２０００Ｏｅ＝１５９ｋＡ／ｍであり、４０００Ｏｅ＝３１８ｋＡ／ｍである。

一態様では、上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、磁気記録用強磁性粉末であることができる。

一態様では、上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末の質量磁化σｓは、４１Ａ・ｍ²／ｋｇ以上であることができる。

一態様では、上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、鉄原子１００．０原子％に対して、ガリウム原子、スカンジウム原子、インジウム原子およびアンチモン原子からなる群から選ばれる一種以上の原子を１．０～１２．０原子％含むことができる。

一態様では、上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、ガリウム原子を含むことができる。

一態様では、上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、スカンジウム原子を含むことができる。

一態様では、上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、インジウム原子を含むことができる。

一態様では、上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、アンチモン原子を含むことができる。

一態様では、上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、アルミニウム原子を更に含むことができる。

一態様では、上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、ネオジム原子を更に含むことができる。

一態様では、上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、マグネトプランバイト型の結晶構造を有することができる。

本発明の一態様は、非磁性支持体上に強磁性粉末および結合剤を含む磁性層を有する磁気記録媒体であって、上記強磁性粉末が上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末である磁気記録媒体に関する。

本発明の一態様は、上記磁気記録媒体と、磁気ヘッドと、を含む磁気記録再生装置に関する。

本発明の一態様によれば、電磁変換特性に優れる磁気記録媒体の作製のために使用可能な六方晶ストロンチウムフェライト粉末を提供することができる。また、本発明の一態様によれば、かかる六方晶ストロンチウムフェライト粉末を磁性層に含む磁気記録媒体、およびこの磁気記録媒体を含む磁気記録再生装置を提供することができる。

［六方晶ストロンチウムフェライト粉末］
本発明の一態様にかかる六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、平均粒子サイズが１０．０～２５．０ｎｍの範囲であり、鉄原子１００．０原子％に対して、ガリウム原子、スカンジウム原子、インジウム原子およびアンチモン原子からなる群から選ばれる一種以上の原子を１．０～１５．０原子％含み、かつ保磁力Ｈｃが２０００Ｏｅ超４０００Ｏｅ未満である。上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、磁気記録用強磁性粉末として好適であり、例えば塗布型磁気記録媒体の磁性層形成のために用いることができる。
以下、上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末について、更に詳細に説明する。

＜平均粒子サイズ＞
上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末の平均粒子サイズは、１０．０～２５．０ｎｍの範囲である。上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末の平均粒子サイズは、高密度記録化の観点から、２５．０ｎｍ以下であり、２３．０ｎｍ以下であることが好ましく、２１．０ｎｍ以下であることがより好ましく、１８．０ｎｍ以下であることが更に好ましい。また、磁化の安定性の観点から、上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末の平均粒子サイズは、１０．０ｎｍ以上であり、１２．０ｎｍ以上であることが好ましく、１４．０ｎｍ以上であることがより好ましい。

本発明および本明細書において、各種粉末の平均粒子サイズは、透過型電子顕微鏡を用いて、以下の方法により測定される値とする。
粉末を、透過型電子顕微鏡を用いて撮影倍率１０００００倍で撮影し、総倍率５０００００倍になるように印画紙にプリントして粉末を構成する粒子の写真を得る。得られた粒子の写真から目的の粒子を選びデジタイザーで粒子の輪郭をトレースし粒子（一次粒子）のサイズを測定する。一次粒子とは、凝集のない独立した粒子をいう。
以上の測定を、無作為に抽出した５００個の粒子について行う。こうして得られた５００個の粒子の粒子サイズの算術平均を、粉末の平均粒子サイズとする。上記透過型電子顕微鏡としては、例えば日立製透過型電子顕微鏡Ｈ－９０００型を用いることができる。また、粒子サイズの測定は、公知の画像解析ソフト、例えばカールツァイス製画像解析ソフトＫＳ－４００を用いて行うことができる。後述の実施例に示す平均粒子サイズは、特記しない限り、透過型電子顕微鏡として日立製透過型電子顕微鏡Ｈ－９０００型、画像解析ソフトとしてカールツァイス製画像解析ソフトＫＳ－４００を用いて測定された値である。本発明および本明細書において、粉末とは、複数の粒子の集合を意味する。例えば、強磁性粉末とは、複数の強磁性粒子の集合を意味する。また、複数の粒子の集合とは、集合を構成する粒子が直接接触している態様に限定されず、後述する結合剤、添加剤等が、粒子同士の間に介在している態様も包含される。

粒子サイズ測定のために磁気記録媒体から試料粉末を採取する方法としては、例えば特開２０１１－０４８８７８号公報の段落００１５に記載の方法を採用することができる。

本発明および本明細書において、特記しない限り、粉末を構成する粒子のサイズ（粒子サイズ）は、上記の粒子写真において観察される粒子の形状が、
（１）針状、紡錘状、柱状（ただし、高さが底面の最大長径より大きい）等の場合は、粒子を構成する長軸の長さ、即ち長軸長で表され、
（２）板状または柱状（ただし、厚みまたは高さが板面または底面の最大長径より小さい）の場合は、その板面または底面の最大長径で表され、
（３）球形、多面体状、不特定形等であって、かつ形状から粒子を構成する長軸を特定できない場合は、円相当径で表される。円相当径とは、円投影法で求められるものを言う。

また、粉末の平均針状比は、上記測定において粒子の短軸の長さ、即ち短軸長を測定し、各粒子の（長軸長／短軸長）の値を求め、上記５００個の粒子について得た値の算術平均を指す。ここで、特記しない限り、短軸長とは、上記粒子サイズの定義で（１）の場合は、粒子を構成する短軸の長さを、同じく（２）の場合は、厚みまたは高さを各々指し、（３）の場合は、長軸と短軸の区別がないから、（長軸長／短軸長）は、便宜上１とみなす。
そして、特記しない限り、粒子の形状が特定の場合、例えば、上記粒子サイズの定義（１）の場合、平均粒子サイズは平均長軸長であり、同定義（２）の場合、平均粒子サイズは平均板径である。同定義（３）の場合、平均粒子サイズは、平均直径（平均粒径、平均粒子径ともいう）である。

＜保磁力Ｈｃ＞
上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末の保磁力Ｈｃは、２０００Ｏｅ超４０００Ｏｅ未満である。上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末の保磁力Ｈｃは、電磁変換特性向上の観点から、２０００Ｏｅ超であり、２１５０Ｏｅ以上であることが好ましく、２３００Ｏｅ以上であることがより好ましく、２５００Ｏｅ以上であることが一層好ましい。また、保磁力Ｈｃが高いほど情報の記録（書き込み）容易性が低下する傾向があり、これにより電磁変換特性が低下する傾向がある。この点から、上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末の保磁力Ｈｃは、４０００Ｏｅ未満であり、３８００Ｏｅ以下であることが好ましく、３５００Ｏｅ以下であることがより好ましい。２１５０Ｏｅ＝１７１ｋＡ／ｍ、２３００Ｏｅ＝１８３ｋＡ／ｍ、２５００Ｏｅ＝１９９ｋＡ／ｍ、３０００Ｏｅ＝２３９ｋＡ／ｍ、３５００Ｏｅ＝２７９ｋＡ／ｍ、３８００Ｏｅ＝３０３ｋＡ／ｍである。

保磁力Ｈｃは、振動試料型磁束計等の磁気特性を測定可能な公知の測定装置によって測定することができる。本発明および本明細書において、保磁力Ｈｃとは、測定温度２５℃±１℃にて測定される値である。測定温度とは、測定時の六方晶ストロンチウムフェライト粉末周囲の雰囲気温度である。この点は、後述の質量磁化σｓについても同様である。

＜構成原子＞
上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、六方晶フェライト粉末の一種であるため、六方晶フェライトの結晶構造を有する。六方晶フェライトの結晶構造は、構成原子として、少なくとも鉄原子、二価金属原子および酸素原子を含む。二価金属原子とは、イオンとして二価のカチオンになり得る金属原子であり、ストロンチウム原子、バリウム原子、カルシウム原子等のアルカリ土類金属原子、鉛原子等を挙げることができる。本発明および本明細書において、六方晶ストロンチウムフェライト粉末とは、この粉末に含まれる主な二価金属原子がストロンチウム原子であるものをいい、主な二価金属原子とは、この粉末に含まれる二価金属原子の中で、原子％基準で最も多くを占める二価金属原子をいうものとする。上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末において、ストロンチウム原子含有率は、鉄原子１００．０原子％に対して、例えば２．０～１５．０原子％の範囲であることができる。一態様では、上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、この粉末に含まれる二価金属原子がストロンチウム原子のみであることができる。また他の一態様では、上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、ストロンチウム原子に加えて一種以上の他の二価金属原子を含むこともできる。例えば、上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、ストロンチウム原子に加えて、バリウム原子および／またはカルシウム原子を含むことができる。ストロンチウム原子以外の他の二価金属原子としてバリウム原子および／またはカルシウム原子が含まれる場合、上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末におけるバリウム原子含有率およびカルシウム原子含有率は、それぞれ、例えば、鉄原子１００．０原子％に対して、０．０５～５．０原子％の範囲であることができる。本発明および本明細書において、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を定義するにあたって考慮される二価金属原子には、希土類原子は包含されないものとする。なお本発明および本明細書における「希土類原子」は、スカンジウム原子（Ｓｃ）、イットリウム原子（Ｙ）、およびランタノイド原子からなる群から選択される原子である。ランタノイド原子は、ランタン原子（Ｌａ）、セリウム原子（Ｃｅ）、プラセオジム原子（Ｐｒ）、ネオジム原子（Ｎｄ）、プロメチウム原子（Ｐｍ）、サマリウム原子（Ｓｍ）、ユウロピウム原子（Ｅｕ）、ガドリニウム原子（Ｇｄ）、テルビウム原子（Ｔｂ）、ジスプロシウム原子（Ｄｙ）、ホルミウム原子（Ｈｏ）、エルビウム原子（Ｅｒ）、ツリウム原子（Ｔｍ）、イッテルビウム原子（Ｙｂ）、およびルテチウム原子（Ｌｕ）からなる群から選択される。

六方晶フェライトの結晶構造としては、マグネトプランバイト型（「Ｍ型」とも呼ばれる。）、Ｗ型、Ｙ型およびＺ型が知られている。上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、いずれの六方晶フェライトの結晶構造を取るものであってもよい。結晶構造は、Ｘ線回折分析によって確認することができる。上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、Ｘ線回折分析によって、単一の結晶構造または二種以上の結晶構造が検出されるものであることができる。例えば一態様では、上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、Ｘ線回折分析によってＭ型の結晶構造のみが検出されるものであることができる。例えば、Ｍ型の六方晶フェライトは、ＡＦｅ₁₂Ｏ₁₉の組成式で表される。ここでＡは二価金属原子を表し、六方晶ストロンチウムフェライト粉末がＭ型である場合、Ａはストロンチウム原子（Ｓｒ）のみであるか、またはＡとして複数の二価金属原子が含まれる場合には、上記の通り原子％基準で最も多くをストロンチウム原子（Ｓｒ）が占める。六方晶フェライト粉末の二価金属原子含有率は、通常、六方晶フェライトの結晶構造の種類により定まるものであり、特に限定されるものではない。鉄原子含有率および酸素原子含有率についても、同様である。上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、少なくとも、鉄原子、ストロンチウム原子、酸素原子、ならびにガリウム原子（Ｇａ）、スカンジウム原子（Ｓｃ）、インジウム原子（Ｉｎ）およびアンチモン原子（Ｓｂ）からなる群から選ばれる一種以上の原子を含み、これら原子以外の原子を含んでもよく、含まなくてもよい。以下において、ガリウム原子（Ｇａ）、スカンジウム原子（Ｓｃ）、インジウム原子（Ｉｎ）およびアンチモン原子（Ｓｂ）からなる群から選ばれる一種以上の原子を、「Ｍ原子」と記載する。上記の各種Ｍ原子は、三価のカチオンになり得る金属原子（三価金属原子）であって、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を定義するにあたって考慮される二価金属原子には分類されない。上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、Ｍ原子として、ガリウム原子、スカンジウム原子、インジウム原子およびアンチモン原子からなる群から選ばれる原子を一種のみ含んでもよく、任意の組み合わせで二種含んでもよく、任意の組み合わせで三種または四種含んでもよい。Ｍ原子として二種以上の原子が含まれる場合、下記のＭ原子の含有率は、含まれるＭ原子の合計含有率として求めるものとする。

上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、ガリウム原子、スカンジウム原子、インジウム原子およびアンチモン原子からなる群から選ばれる一種以上の原子（Ｍ原子）を、鉄原子１００．０原子％に対して、１．０～１５．０原子％含む。Ｍ原子を上記の含有率で含むことが、上記範囲の平均粒子サイズおよび上記範囲の保磁力Ｈｃを有する六方晶ストロンチウムフェライト粉末が、電磁変換特性に優れる磁気記録媒体の作製のために使用できる理由と本発明者らは考えている。詳しくは、Ｍ原子が上記範囲の含有率で含まれることが、反転磁界分布（ＳＦＤ；ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ ｆｉｅｌｄ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ）の低減（以下、「低ＳＦＤ化」と記載する。）に寄与すると本発明者らは推察している。ただし推察であって、本発明を何ら限定するものではない。電磁変換特性向上の観点から、上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末のＭ原子の含有率は、鉄原子１００．０原子％に対して、１．０原子％以上であり、１．５原子％以上であることが好ましく、２．０原子％以上であることがより好ましく、２．５原子％以上であることが更に好ましく、３．０原子％以上であることが一層好ましい。
ところで、六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、他の種類の六方晶フェライト粉末と比べて、磁気記録媒体に記録された情報を再生する際の再生出力を高めるうえで有利と考えられている。その理由としては、質量磁化σｓが他の種類の六方晶フェライト粉末と比べて高い傾向があることが挙げられる。電磁変換特性向上の観点から、上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末のＭ原子の含有率は、鉄原子１００．０原子％に対して、１５．０原子％以下であり、質量磁化σｓの低下を抑制する観点から、１４．０原子％以下であることが好ましく、１３．０原子％以下であることがより好ましく、１２．０原子％以下であることが更に好ましく、１１．０原子％以下であることが一層好ましく、１０．０原子％以下であることがより一層好ましい。

上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、鉄原子、ストロンチウム原子、酸素原子およびＭ原子を含み、これら原子以外の原子の含有率が、鉄原子１００．０原子％に対して、例えば１０．０原子％以下であることができ、０～５．０原子％の範囲であることもでき、０原子％であってもよい。即ち、一態様では、上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、鉄原子、ストロンチウム原子、酸素原子およびＭ原子以外の原子を含まなくてもよい。また、一態様では、鉄原子、ストロンチウム原子、酸素原子およびＭ原子以外の原子を含んでもよい。そのような原子の一例としては、上記の通り、バリウム原子およびカルシウム原子を挙げることができる。

上記の原子％で表示される含有率は、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を全溶解して求められる各原子の含有率（単位：質量％）の値を、各原子の原子量を用いて原子％表示の値に換算して求められる。また、本発明および本明細書において、ある原子について「含まない」とは、全溶解して誘導結合プラズマ（ＩＣＰ；Ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ Ｃｏｕｐｌｅｄ Ｐｌａｓｍａ）分析装置により測定される含有率が０質量％であることをいう。ＩＣＰ分析装置の検出限界は、通常、質量基準で０．０１ｐｐｍ（ｐａｒｔｓ ｐｅｒ ｍｉｌｌｉｏｎ）以下である。上記の「含まない」とは、ＩＣＰ分析装置の検出限界未満の量で含まれることを包含する意味で用いるものとする。
上記全溶解とは、溶解終了時に液中に粉末の残留が目視で確認されない状態まで溶解することをいう。
例えば、試料粉末１２ｍｇおよび４ｍｏｌ／Ｌ塩酸１０ｍｌを入れた容器（例えばビーカー）を、設定温度８０℃のホットプレート上で３時間保持する。得られた溶解液を０．１μｍのメンブレンフィルタでろ過する。こうして得られたろ液の元素分析をＩＣＰ分析装置によって行う。こうして、鉄原子１００．０原子％に対する各種原子の含有率を求めることができる。ただし、上記の全溶解の溶解条件は例示であって、全溶解が可能な溶解条件を任意に採用できる。

上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、鉄原子、ストロンチウム原子、酸素原子、ならびにガリウム原子（Ｇａ）、スカンジウム原子（Ｓｃ）、インジウム原子（Ｉｎ）およびアンチモン原子（Ｓｂ）からなる群から選ばれる一種以上の原子を含み、バリウム原子および／またはカルシウム原子を任意に含むことができ、上記以外の原子の一種以上を任意に更に含むこともできる。任意に更に含まれ得る原子としては、アルミニウム原子（Ａｌ）、ネオジム原子（Ｎｄ）、サマリウム原子（Ｓｍ）、イットリウム原子（Ｙ）、ジスプロシウム原子（Ｄｙ）等を挙げることができる。例えば、上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末がアルミニウム原子を含む場合、アルミニウム原子の含有率は、鉄原子１００．０原子％に対して、１．０～２０．０原子％であることができ、２．０～１５．０原子％であることが好ましい。例えば、上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末がネオジム原子を含む場合、ネオジム原子の含有率は、鉄原子１００．０原子％に対して、１．０～１５．０原子％であることができ、３．０～１２．０原子％であることが好ましい。アルミニウム原子、ネオジム原子等の含有率を高めると、保磁力Ｈｃが高くなる傾向がある。

＜質量磁化σｓ＞
磁気記録媒体に記録された情報を再生する際の再生出力を高める観点から、磁気記録媒体に含まれる強磁性粉末の質量磁化σｓが高いことは望ましい。一態様では、上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末のσｓは、４１Ａ・ｍ²／ｋｇ以上であることができ、４２Ａ・ｍ²／ｋｇ以上であることが好ましく、４３Ａ・ｍ²／ｋｇ以上であることがより好ましく、４４Ａ・ｍ²／ｋｇ以上であることが更に好ましく、４５Ａ・ｍ²／ｋｇ以上であることが一層好ましく、４６Ａ・ｍ²／ｋｇ以上であることがより一層好ましく、４７Ａ・ｍ²／ｋｇ以上であることが更に一層好ましく、４８Ａ・ｍ²／ｋｇ以上であることが更により一層好ましい。一方、σｓは、ノイズ低減の観点からは、８０Ａ・ｍ²／ｋｇ以下であることが好ましく、６０Ａ・ｍ²／ｋｇ以下であることがより好ましい。σｓは、振動試料型磁束計等の磁気特性を測定可能な公知の測定装置を用いて測定することができる。

＜製造方法＞
上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、六方晶フェライトの製造方法として公知の製造方法、例えば、ガラス結晶化法、共沈法、逆ミセル法、水熱合成法等により製造することができる。以下に、具体的態様としてガラス結晶化法を用いる製造方法について説明する。ただし、上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、ガラス結晶化法以外の方法でも製造可能である。一例として、例えば、水熱合成法により上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末を製造することもできる。水熱合成法とは、六方晶ストロンチウムフェライト前駆体を含む水系溶液を加熱することにより六方晶ストロンチウムフェライト前駆体を六方晶ストロンチウムフェライトに転換する方法である。中でも、粒子サイズが小さい六方晶ストロンチウムフェライト粉末の製造容易性の観点からは、六方晶ストロンチウムフェライト前駆体を含む水系溶液を反応流路に送液しつつ加熱および加圧することにより、加熱および加圧されている水、好ましくは亜臨界～超臨界状態の水の高い反応性を利用し、六方晶ストロンチウムフェライト前駆体を六方晶ストロンチウムフェライトに転換する連続的水熱合成法が好ましい。

＜＜ガラス結晶化法を用いる製造方法＞＞
ガラス結晶化法は、一般に以下の工程を含む。
（１）六方晶ストロンチウムフェライト形成成分およびガラス形成成分を少なくとも含む原料混合物を溶融し、溶融物を得る工程（溶融工程）；
（２）溶融物を急冷し非晶質体を得る工程（非晶質化工程）；
（３）非晶質体を加熱処理し、加熱処理により析出した六方晶ストロンチウムフェライト粒子および結晶化したガラス成分を含む結晶化物を得る工程（結晶化工程）；
（４）結晶化物から六方晶ストロンチウムフェライト粒子を捕集する工程（粒子捕集工程）。

以下、上記工程について、更に詳細に説明する。

（溶融工程）
六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得るためのガラス結晶化法に用いられる原料混合物は、六方晶ストロンチウムフェライト形成成分およびガラス形成成分を含むものである。ここでガラス形成成分とは、ガラス転移現象を示し非晶質化（ガラス化）し得る成分であり、通常のガラス結晶化法ではＢ₂Ｏ₃成分が使用される。上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得るためにガラス結晶化法を用いる場合にも、ガラス形成成分としてＢ₂Ｏ₃成分を使用することができる。ガラス結晶化法において原料混合物に含まれる各成分は、酸化物として、または溶融等の工程中に酸化物に変わり得る各種の塩として存在する。本発明および本明細書において「Ｂ₂Ｏ₃成分」とは、Ｂ₂Ｏ₃自体および工程中にＢ₂Ｏ₃に変わり得るＨ₃ＢＯ₃等の各種の塩を包含する意味で用いるものとする。他の成分についても同様である。

原料混合物に含まれる六方晶ストロンチウムフェライト形成成分としては、六方晶ストロンチウムフェライトの結晶構造の構成原子となる原子を含む酸化物等を挙げることができる。具体例としては、Ｆｅ₂Ｏ₃成分およびＳｒＯ成分が挙げられる。また、バリウム原子を含む六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得るためにはＢａＯ成分が使用され、カルシウム原子を含む六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得るためにはＣａＯ成分が使用される。

更に、Ｍ原子を含む六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得るためには、Ｍ原子の酸化物成分（例えば、Ｇａ₂Ｏ₃、Ｓｃ₂Ｏ₃、Ｉｎ₂Ｏ₃、Ｓｂ₂Ｏ₃等）が使用される。また、例えば、アルミニウム原子を含む六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得るためにはＡｌ₂Ｏ₃成分が使用され、ネオジム原子を含む六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得るためにはＮｄ₂Ｏ₃成分が使用される。

原料混合物における各種成分の含有率は、特に限定されるものではなく、得ようとする六方晶ストロンチウムフェライト粉末の組成に応じて決定すればよい。原料混合物は、各種成分を秤量および混合して調製することができる。次いで、原料混合物を溶融し溶融物を得る。溶融温度は原料混合物の組成に応じて設定すればよく、通常、１０００～１５００℃である。溶融時間は、原料混合物が十分溶融するように適宜設定すればよい。

（非晶質化工程）
次いで、得られた溶融物を急冷することにより非晶質体を得る。上記急冷は、ガラス結晶化法で非晶質体を得るために通常行われる急冷工程と同様に実施することができ、例えば高速回転させた水冷双ローラー上に溶融物を注いで圧延急冷する方法等の公知の方法で行うことができる。

（結晶化工程）
上記急冷後、得られた非晶質体を加熱処理する。この加熱処理により、六方晶ストロンチウムフェライト粒子および結晶化したガラス成分を析出させることができる。析出させる六方晶ストロンチウムフェライト粒子の粒子サイズは、加熱条件により制御可能である。結晶化のための加熱温度（結晶化温度）を高くすると、析出する六方晶ストロンチウムフェライト粒子の粒子サイズが大きくなる傾向がある。また、結晶化温度を高くすると、析出する六方晶ストロンチウムフェライト粒子の保磁力Ｈｃが高くなる傾向がある。以上の点を考慮し、上記範囲の平均粒子サイズおよび保磁力Ｈｃを有する六方晶ストロンチウムフェライト粉末が得られるように、加熱条件を制御することが好ましい。一態様では、結晶化温度は、６００℃～７００℃の範囲とすることが好ましい。また、結晶化のための加熱時間（上記結晶化温度での保持時間）は、一態様では、例えば０．１～２４時間であり、好ましくは０．１５～８時間である。また、結晶化温度に到達するまでの昇温速度は、一態様では、１．０～１０．０℃／分が好ましく、より好ましくは１．５～７．０℃／分であり、２．０～５．０℃／分であることが更に好ましい。

（粒子捕集工程）
非晶質体に加熱処理を施して得られた結晶化物中には、六方晶ストロンチウムフェライト粒子および結晶化したガラス成分が含まれている。そこで、結晶化物に酸処理を施すと、六方晶ストロンチウムフェライト粒子を取り囲んでいた、結晶化したガラス成分が溶解除去されるため、六方晶ストロンチウムフェライト粒子を採取することができる。上記酸処理の前には、酸処理の効率を高めるために粗粉砕を行うことが好ましい。粗粉砕は、乾式および湿式のいずれの方法で行ってもよい。粗粉砕の条件は、公知の方法にしたがって設定することができる。粒子捕集のための酸処理は、加熱下酸処理等のガラス結晶化法で一般的に行われる方法により行うことができる。その後、必要に応じて水洗、乾燥等の後処理を施すことにより、六方晶ストロンチウムフェライト粒子を得ることができる。

以上、本発明の一態様にかかる六方晶ストロンチウムフェライト粉末の製造方法の具体的態様を説明した。ただし本発明の一態様にかかる六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、上記具体的態様により製造されるものに限定されるものではない。

［磁気記録媒体］
本発明の一態様は、非磁性支持体上に、強磁性粉末および結合剤を含む磁性層を有し、上記強磁性粉末が上記の六方晶ストロンチウムフェライト粉末である磁気記録媒体に関する。
以下に、上記磁気記録媒体について、更に詳細に説明する。

＜磁性層＞
（強磁性粉末）
上記磁気記録媒体の磁性層に含まれる強磁性粉末の詳細は、先に記載した通りである。磁性層における強磁性粉末の含有率（充填率）は、好ましくは５０～９０質量％の範囲であり、より好ましくは６０～９０質量％の範囲である。磁性層の強磁性粉末以外の成分は少なくとも結合剤であり、任意に一種以上の添加剤が含まれ得る。磁性層において強磁性粉末の充填率が高いことは、記録密度向上の観点から好ましい。

（結合剤、硬化剤）
磁性層は、上記強磁性粉末とともに結合剤を含む。結合剤としては、一種以上の樹脂が用いられる。樹脂はホモポリマーであってもコポリマー（共重合体）であってもよい。磁性層に含まれる結合剤としては、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、スチレン、アクリロニトリル、メチルメタクリレート等を共重合したアクリル樹脂、ニトロセルロース等のセルロース樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール等のポリビニルアルキラール樹脂等から選択したものを単独で用いることができ、または複数の樹脂を混合して用いることができる。これらの中で好ましいものは、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、セルロース樹脂および塩化ビニル樹脂である。これらの樹脂は、後述する非磁性層および／またはバックコート層においても結合剤として使用することができる。以上の結合剤については、特開２０１０－２４１１３号公報の段落００２９～００３１を参照できる。結合剤として使用される樹脂の平均分子量は、重量平均分子量として、例えば１００００以上２０００００以下であることができる。本発明および本明細書における重量平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定された値をポリスチレン換算して求められる値である。測定条件としては、下記条件を挙げることができる。後述の実施例に示す重量平均分子量は、下記測定条件によって測定された値をポリスチレン換算して求めた値である。
ＧＰＣ装置：ＨＬＣ－８１２０（東ソー社製）
カラム：ＴＳＫ ｇｅｌ Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ ＨＸＬ－Ｍ（東ソー社製、７．８ｍｍＩＤ（Ｉｎｎｅｒ Ｄｉａｍｅｔｅｒ）×３０．０ｃｍ）
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）

また、結合剤として使用可能な樹脂とともに硬化剤を使用することもできる。硬化剤は、一態様では加熱により硬化反応（架橋反応）が進行する化合物である熱硬化性化合物であることができ、他の一態様では光照射により硬化反応（架橋反応）が進行する光硬化性化合物であることができる。磁性層形成工程の中で硬化反応が進行することにより、硬化剤の少なくとも一部は、結合剤等の他の成分と反応（架橋）した状態で磁性層に含まれ得る。この点は、他の層を形成するために用いられる組成物が硬化剤を含む場合に、この組成物を用いて形成される層についても同様である。好ましい硬化剤は、熱硬化性化合物であり、ポリイソシアネートが好適である。ポリイソシアネートの詳細については、特開２０１１－２１６１４９号公報の段落０１２４～０１２５を参照できる。磁性層形成用組成物の硬化剤の含有量は、結合剤１００．０質量部に対して例えば０～８０．０質量部であることができ、５０．０～８０．０質量部であることが好ましい。

（添加剤）
磁性層には、強磁性粉末および結合剤が含まれ、必要に応じて一種以上の添加剤が含まれていてもよい。添加剤としては、一例として、上記の硬化剤が挙げられる。また、磁性層に含まれる添加剤としては、非磁性粉末（例えば無機粉末、カーボンブラック等）、潤滑剤、分散剤、分散助剤、防黴剤、帯電防止剤、酸化防止剤等を挙げることができる。例えば、潤滑剤については、特開２０１６－１２６８１７号公報の段落００３０～００３３、００３５および００３６を参照できる。後述する非磁性層に潤滑剤が含まれていてもよい。非磁性層に含まれ得る潤滑剤については、特開２０１６－１２６８１７号公報の段落００３０、００３１および００３４～００３６を参照できる。分散剤については、特開２０１２－１３３８３７号公報の段落００６１および００７１を参照できる。分散剤を非磁性層形成用組成物に添加してもよい。非磁性層形成用組成物に添加し得る分散剤については、特開２０１２－１３３８３７号公報の段落００６１を参照できる。また、磁性層に含まれ得る非磁性粉末としては、研磨剤として機能することができる非磁性粉末、磁性層表面に適度に突出する突起を形成する突起形成剤として機能することができる非磁性粉末（例えば非磁性コロイド粒子等）等が挙げられる。添加剤は、所望の性質に応じて市販品を適宜選択して、または公知の方法で製造して、任意の量で使用することができる。

＜非磁性層＞
次に非磁性層について説明する。上記磁気記録媒体は、非磁性支持体上に直接磁性層を有していてもよく、非磁性支持体と磁性層との間に非磁性粉末および結合剤を含む非磁性層を有していてもよい。非磁性層に使用される非磁性粉末は、無機物質の粉末（無機粉末）でも有機物質の粉末（有機粉末）でもよい。また、カーボンブラック等も使用できる。無機物質としては、例えば金属、金属酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、金属窒化物、金属炭化物、金属硫化物等が挙げられる。これらの非磁性粉末は、市販品として入手可能であり、公知の方法で製造することもできる。その詳細については、特開２０１１－２１６１４９号公報の段落０１４６～０１５０を参照できる。非磁性層に使用可能なカーボンブラックについては、特開２０１０－２４１１３号公報の段落００４０～００４１も参照できる。非磁性層における非磁性粉末の含有量（充填率）は、好ましくは５０～９０質量％の範囲であり、より好ましくは６０～９０質量％の範囲である。

非磁性層の結合剤、添加剤等のその他詳細は、非磁性層に関する公知技術が適用できる。また、例えば、結合剤の種類および含有量、添加剤の種類および含有量等に関しては、磁性層に関する公知技術も適用できる。

上記磁気記録媒体の非磁性層には、非磁性粉末とともに、例えば不純物として、または意図的に、少量の強磁性粉末を含む実質的に非磁性な層も包含されるものとする。ここで実質的に非磁性な層とは、この層の残留磁束密度が１０ｍＴ以下であるか、保磁力が７．９６ｋＡ／ｍ（１００Ｏｅ）以下であるか、または、残留磁束密度が１０ｍＴ以下であり、かつ保磁力が７．９６ｋＡ／ｍ（１００Ｏｅ）以下である層をいうものとする。非磁性層は、残留磁束密度および保磁力を持たないことが好ましい。

＜非磁性支持体＞
非磁性支持体（以下、単に「支持体」とも記載する。）としては、二軸延伸を行ったポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミド、ポリアミドイミド、芳香族ポリアミド等の公知のものが挙げられる。これらの中でもポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、およびポリアミドが好ましい。これらの支持体には、あらかじめコロナ放電、プラズマ処理、易接着処理、熱処理等を行ってもよい。

＜バックコート層＞
上記磁気記録媒体は、非磁性支持体の磁性層を有する表面側とは反対の表面側に、非磁性粉末および結合剤を含むバックコート層を有することもできる。バックコート層には、カーボンブラックおよび無機粉末の一方または両方が含有されていることが好ましい。バックコート層に含まれる結合剤、任意に含まれ得る各種添加剤については、バックコート層に関する公知技術を適用することができ、磁性層および／または非磁性層の処方に関する公知技術を適用することもできる。例えば、特開２００６－３３１６２５号公報の段落００１８～００２０および米国特許第７，０２９，７７４号明細書の第４欄６５行目～第５欄３８行目の記載を、バックコート層について参照できる。

＜非磁性支持体および各層の厚み＞
非磁性支持体および各層の厚みについては、非磁性支持体の厚みは、例えば３．０～８０．０μｍであり、好ましくは３．０～２０．０μｍであり、より好ましくは３．０～１０．０μｍである。

磁性層の厚みは、用いる磁気ヘッドの飽和磁化量、ヘッドギャップ長、記録信号の帯域等に応じて最適化することができる。磁性層の厚みは、一般には１０～１５０ｎｍであり、高密度記録化の観点から、好ましくは２０～１２０ｎｍであり、より好ましくは３０～１００ｎｍである。磁性層は少なくとも一層あればよく、磁性層を異なる磁気特性を有する二層以上に分離してもかまわず、公知の重層磁性層に関する構成を適用できる。重層磁性層について、磁性層の厚みとは、複数の磁性層の合計厚みをいう。

非磁性層の厚みは、例えば０．０５～３．０μｍであり、０．０５～２．０μｍであることが好ましく、０．０５～１．５μｍであることが更に好ましい。

バックコート層の厚みは、０．９μｍ以下であることが好ましく、０．１～０．７μｍであることがより好ましい。

磁気記録媒体の各層および非磁性支持体の厚みは、公知の膜厚測定法により求めることができる。一例として、例えば、磁気記録媒体の厚み方向の断面を、イオンビーム、ミクロトーム等の公知の手法により露出させた後、露出した断面において走査型電子顕微鏡を用いて断面観察を行う。断面観察において１箇所において求められた厚み、または無作為に抽出した２箇所以上の複数箇所、例えば２箇所、において求められた厚みの算術平均として、各種厚みを求めることができる。または、各層の厚みは、製造条件から算出される設計厚みとして求めてもよい。

＜磁気記録媒体の製造方法＞
磁性層、非磁性層またはバックコート層を形成するための組成物を製造する工程は、通常、少なくとも混練工程、分散工程、およびこれらの工程の前後に必要に応じて設けた混合工程を含む。個々の工程はそれぞれ２段階以上に分かれていてもかまわない。各種成分は、どの工程の最初または途中で添加してもかまわない。また、個々の成分を２つ以上の工程で分割して添加してもかまわない。上記磁気記録媒体を製造するためには、従来の公知の製造技術を一部または全部の工程に用いることができる。例えば、混練工程ではオープンニーダ、連続ニーダ、加圧ニーダ、エクストルーダ等の強い混練力をもつものを使用することが好ましい。これらの混練処理の詳細については、特開平１－１０６３３８号公報および特開平１－７９２７４号公報を参照できる。また、各層形成用の組成物を分散するために、分散ビーズとしてガラスビーズを用いることができる。また、分散ビーズとしては、高比重の分散ビーズであるジルコニアビーズ、チタニアビーズ、およびスチールビーズも好適である。これら分散ビーズの粒径（ビーズ径
）と充填率は最適化して用いることができる。分散機は公知のものを使用することができる。各層形成用組成物を、塗布工程に付す前に公知の方法によってろ過してもよい。ろ過は、例えばフィルタろ過によって行うことができる。ろ過に用いるフィルタとしては、例えば孔径０．０１～３μｍのフィルタ（例えばガラス繊維製フィルタ、ポリプロピレン製フィルタ等）を用いることができる。

磁性層は、磁性層形成用組成物を、例えば、非磁性支持体上に直接塗布するか、または非磁性層形成用組成物と逐次もしくは同時に重層塗布することにより形成することができる。配向処理を行う態様では、磁性層形成用組成物の塗布層が湿潤状態にあるうちに、配向ゾーンにおいて塗布層に対して配向処理が行われる。配向処理については、特開２０１０－２４１１３号公報の段落００５２の記載をはじめとする各種公知技術を適用することができる。例えば、垂直配向処理は、異極対向磁石を用いる方法等の公知の方法によって行うことができる。配向ゾーンでは、乾燥風の温度、風量および／または配向ゾーンにおける搬送速度によって塗布層の乾燥速度を制御することができる。また、配向ゾーンに搬送する前に塗布層を予備乾燥させてもよい。バックコート層は、バックコート層形成用組成物を、非磁性支持体の磁性層を有する（または磁性層が追って設けられる）側とは反対側に塗布することにより形成することができる。磁気記録媒体の製造方法の詳細については、例えば特開２０１０－２４１１３号公報の段落００５１～００５７も参照できる。

以上説明した本発明の一態様にかかる磁気記録媒体は、一態様ではテープ状の磁気記録媒体（磁気テープ）であることができ、他の一態様ではディスク状の磁気記録媒体（磁気ディスク）であることができる。例えば、磁気テープは、通常、磁気テープカートリッジに収容されて流通され、使用される。磁気テープには、磁気記録再生装置においてヘッドトラッキングサーボを行うことを可能とするために、公知の方法によってサーボパターンを形成することもできる。例えば、サーボパターンの形成は、ＤＣ（Ｄｉｒｅｃｔ Ｃｕｒｒｅｎｔ）消磁した磁性層に対して行うことができる。消磁の方向は、磁気テープの長手方向または垂直方向であることができる。また、サーボパターン（即ち磁化領域）を形成する際の磁化の方向は、磁気テープの長手方向または垂直方向であることができる。上記磁気記録媒体は、本発明の一態様にかかる六方晶ストロンチウムフェライト粉末を磁性層に含むことにより、優れた電磁変換特性を示すことができる。上記磁気記録媒体は、情報の記録および／または再生を行う際、磁性層表面と磁気ヘッドとが接触し摺動する接触摺動型の磁気記録再生システムにおいて好適に使用することができる。

［磁気記録再生装置］
本発明の一態様は、上記磁気記録媒体と、磁気ヘッドと、を含む磁気記録再生装置に関する。

本発明および本明細書において、「磁気記録再生装置」とは、磁気記録媒体への情報の記録および磁気記録媒体に記録された情報の再生の少なくとも一方を行うことができる装置を意味するものとする。かかる装置は、一般にドライブと呼ばれる。上記磁気記録再生装置は、摺動型の磁気記録再生装置であることができる。上記磁気記録再生装置に含まれる磁気ヘッドは、磁気記録媒体への情報の記録を行うことができる記録ヘッドであることができ、磁気記録媒体に記録された情報の再生を行うことができる再生ヘッドであることもできる。また、上記磁気記録再生装置は、一態様では、別々の磁気ヘッドとして、記録ヘッドと再生ヘッドの両方を含むことができる。他の一態様では、上記磁気記録再生装置に含まれる磁気ヘッドは、記録素子と再生素子の両方を１つの磁気ヘッドに備えた構成を有することもできる。再生ヘッドとしては、磁気記録媒体に記録された情報を感度よく読み取ることができる磁気抵抗効果型（ＭＲ；Ｍａｇｎｅｔｏｒｅｓｉｓｔｉｖｅ）素子を再生素子として含む磁気ヘッド（ＭＲヘッド）が好ましい。ＭＲヘッドとしては、ＡＭＲ（ＡｎｉｓｏｔｒｏｐｉｃＭａｇｎｅｔｏｒｅｓｉｓｔｉｖｅ）ヘッド、ＧＭＲ（Ｇｉａｎｔ Ｍａｇｎｅｔｏｒｅｓｉｓｔｉｖｅ）ヘッド、ＴＭＲ（Ｔｕｎｎｅｌ Ｍａｇｎｅｔｏｒｅｓｉｓｔｉｖｅ）ヘッド等の公知の各種ＭＲヘッドを用いることができる。また、情報の記録および／または情報の再生を行う磁気ヘッドには、サーボパターン読み取り素子が含まれていてもよい。または、情報の記録および／または情報の再生を行う磁気ヘッドとは別のヘッドとして、サーボパターン読み取り素子を備えた磁気ヘッド（サーボヘッド）が上記磁気記録再生装置に含まれていてもよい。

上記磁気記録再生装置において、磁気記録媒体への情報の記録および磁気記録媒体に記録された情報の再生は、例えば、磁気記録媒体の磁性層表面と磁気ヘッドとを接触させて摺動させることにより行うことができる。上記磁気記録再生装置は、本発明の一態様にかかる磁気記録媒体を含むものであればよく、その他については公知技術を適用することができる。

以下に、本発明を実施例により更に具体的に説明する。ただし本発明は、実施例に示す態様に限定されるものではない。以下に記載の「部」および「％」は、特記しない限り、「質量部」および「質量％」を示す。「ｅｑ」は、当量（ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ）であり、ＳＩ単位に換算不可の単位である。また、下記工程および評価は、特記しない限り、２３℃±１℃の大気中で行った。

１．六方晶ストロンチウムフェライト粉末の調製および評価
（１）六方晶ストロンチウムフェライト粉末の調製
［実施例１］
ＳｒＣＯ₃を１０７０ｇ、Ｈ₃ＢＯ₃を４５０ｇ、Ｆｅ₂Ｏ₃を６７５ｇ、Ｇａ₂Ｏ₃を６４ｇ、Ａｌ（ＯＨ）₃を２９ｇ、ＢａＣＯ₃を４２ｇ、およびＣａＣＯ₃を２１ｇ秤量し、ミキサーにて混合し原料混合物を得た。
得られた原料混合物を、白金ルツボで溶融温度１３９０℃で溶融し、融液を攪拌しつつ白金ルツボの底に設けた出湯口を加熱し、融液を約６ｇ／秒で棒状に出湯させた。出湯液を水冷双ローラーで圧延急冷して非晶質体を作製した。
作製した非晶質体２８０ｇを電気炉に仕込み、昇温速度３．５℃／分にて表１に示す温度（結晶化温度）まで昇温し、同温度で５時間保持して六方晶ストロンチウムフェライト粒子を析出（結晶化）させた。
次いで六方晶ストロンチウムフェライト粒子を含む上記で得られた結晶化物を乳鉢で粗粉砕した。得られた粗粉砕物を入れたガラス瓶に粒径１ｍｍのジルコニアビーズ１０００ｇと１％濃度の酢酸を８００ｍｌ加えてペイントシェーカーにて３時間分散処理を行った。その後、得られた分散液を上記のビーズと分離させステンレスビーカーに入れた。分散液を液温１００℃で３時間静置させてガラス成分の溶解処理を行った後、遠心分離器で沈澱させてデカンテーションを繰り返して洗浄し、炉内温度１１０℃の加熱炉内で６時間乾燥させて六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得た。

［比較例１］
原料混合物の調製に用いるＧａ₂Ｏ₃量を６．７ｇとした点以外は実施例１と同様にして、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得た。

［実施例２］
原料混合物の調製に用いるＧａ₂Ｏ₃量を１１ｇとした点以外は実施例１と同様にして、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得た。

［実施例３］
原料混合物の調製に用いるＧａ₂Ｏ₃量を７９ｇとした点以外は実施例１と同様にして、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得た。

［実施例４］
原料混合物の調製に用いるＧａ₂Ｏ₃量を１１０ｇとした点以外は実施例１と同様にして、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得た。

［比較例２］
原料混合物の調製に用いるＧａ₂Ｏ₃量を１１６ｇとした点以外は実施例１と同様にして、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得た。

［比較例３］
結晶化温度を表１に示す温度に変更した点以外は実施例１と同様にして、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得た。

［実施例５］
結晶化温度を表１に示す温度に変更した点以外は実施例１と同様にして、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得た。

［実施例６］
結晶化温度を表１に示す温度に変更した点以外は実施例１と同様にして、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得た。

［実施例７］
結晶化温度を表１に示す温度に変更した点以外は実施例１と同様にして、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得た。

［実施例８］
結晶化温度を表１に示す温度に変更した点以外は実施例１と同様にして、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得た。

［比較例４］
結晶化温度を表１に示す温度に変更した点以外は実施例１と同様にして、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得た。

［比較例５］
原料混合物の調製において、ＳｒＣＯ₃を１０４４ｇ、Ｈ₃ＢＯ₃を４６９ｇ、Ｆｅ₂Ｏ₃を６７５ｇ、Ｇａ₂Ｏ₃を６６ｇ、およびＢａＣＯ₃を１４０ｇ秤量してミキサーにて混合し原料混合物を得た点、ならびに結晶化温度を表１に示す温度に変更した点以外は実施例１と同様にして、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得た。

［実施例９］
原料混合物の調製において、ＳｒＣＯ₃を１０４８ｇ、Ｈ₃ＢＯ₃を４６９ｇ、Ｆｅ₂Ｏ₃を６７５ｇ、Ｇａ₂Ｏ₃を６６ｇ、およびＢａＣＯ₃を１３３ｇ秤量してミキサーにて混合し原料混合物を得た点以外は実施例１と同様にして、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得た。

［実施例１０］
原料混合物の調製において、ＳｒＣＯ₃を１０５５ｇ、Ｈ₃ＢＯ₃を４２４ｇ、Ｆｅ₂Ｏ₃を６７８ｇ、Ｇａ₂Ｏ₃を６４ｇ、Ａｌ（ＯＨ）₃を７２ｇ、ＢａＣＯ₃を４２ｇ、およびＣａＣＯ₃を２１ｇ秤量してミキサーにて混合し原料混合物を得た点、ならびに結晶化温度を表１に示す温度に変更した点以外は実施例１と同様にして、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得た。

［比較例６］
原料混合物の調製において、ＳｒＣＯ₃を１０２０ｇ、Ｈ₃ＢＯ₃を３７５ｇ、Ｆｅ₂Ｏ₃を６７８ｇ、Ｇａ₂Ｏ₃を６４ｇ、Ａｌ（ＯＨ）₃を１５１ｇ、ＢａＣＯ₃を４２ｇ、およびＣａＣＯ₃を２２ｇ秤量してミキサーにて混合し原料混合物を得た点、ならびに結晶化温度を表１に示す温度に変更した点以外は実施例１と同様にして、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得た。

［実施例１１］
原料混合物の調製において、ＳｒＣＯ₃を１０５４ｇ、Ｈ₃ＢＯ₃を４２４ｇ、Ｆｅ₂Ｏ₃を６７７ｇ、Ｇａ₂Ｏ₃を６４ｇ、Ａｌ（ＯＨ）₃を７１ｇ、ＢａＣＯ₃を４２ｇ、ＣａＣＯ₃を２１ｇ、およびＮｄ₂Ｏ₃を１４３ｇ秤量してミキサーにて混合し原料混合物を得た点、ならびに結晶化温度を表１に示す温度に変更した点以外は実施例１と同様にして、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得た。

［実施例１２］
結晶化温度を表１に示す温度に変更した点以外は実施例１１と同様にして、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得た。

［実施例１３］
原料混合物の調製において、ＳｒＣＯ₃を１０７３ｇ、Ｈ₃ＢＯ₃を４５０ｇ、Ｆｅ₂Ｏ₃を６７７ｇ、Ｓｃ₂Ｏ₃を４７ｇ、Ａｌ（ＯＨ）₃を２９ｇ、ＢａＣＯ₃を４２ｇ、およびＣａＣＯ₃を２１ｇ秤量してミキサーにて混合し原料混合物を得た点以外は実施例１と同様にして、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得た。

［実施例１４］
原料混合物の調製に用いるＳｃ₂Ｏ₃量を７ｇとした点以外は実施例１３と同様にして、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得た。

［実施例１５］
原料混合物の調製に用いるＳｃ₂Ｏ₃量を８１ｇとした点以外は実施例１３と同様にして、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得た。

［実施例１６］
原料混合物の調製において、ＳｒＣＯ₃を１０７３ｇ、Ｈ₃ＢＯ₃を４５０ｇ、Ｆｅ₂Ｏ₃を６７７ｇ、Ｉｎ₂Ｏ₃を９５ｇ、Ａｌ（ＯＨ）₃を２９ｇ、ＢａＣＯ₃を４２ｇ、およびＣａＣＯ₃を２１ｇ秤量してミキサーにて混合し原料混合物を得た点以外は実施例１と同様にして、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得た。

［実施例１７］
原料混合物の調製に用いるＩｎ₂Ｏ₃量を１５ｇとした点以外は実施例１６と同様にして、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得た。

［実施例１８］
原料混合物の調製に用いるＩｎ₂Ｏ₃量を１６２ｇとした点以外は実施例１６と同様にして、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得た。

［実施例１９］
原料混合物の調製において、ＳｒＣＯ₃を１０７３ｇ、Ｈ₃ＢＯ₃を４５０ｇ、Ｆｅ₂Ｏ₃を６７７ｇ、Ｓｂ₂Ｏ₃を９９ｇ、Ａｌ（ＯＨ）₃を２９ｇ、ＢａＣＯ₃を４２ｇ、およびＣａＣＯ₃を２１ｇ秤量してミキサーにて混合し原料混合物を得た点以外は実施例１と同様にして、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得た。

［実施例２０］
原料混合物の調製に用いるＳｂ₂Ｏ₃量を１５ｇとした点以外は実施例１９と同様にして、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得た。

［実施例２１］
原料混合物の調製に用いるＳｂ₂Ｏ₃量を１７２ｇとした点以外は実施例１９と同様にして、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得た。

［実施例２２］
原料混合物の調製において、ＳｒＣＯ₃を１１３６ｇ、Ｈ₃ＢＯ₃を４５１ｇ、Ｆｅ₂Ｏ₃を６７７ｇ、Ｇａ₂Ｏ₃を６４ｇ、およびＡｌ（ＯＨ）₃を２９ｇ秤量してミキサーにて混合し原料混合物を得た点、ならびに結晶化温度を表１に示す温度に変更した点以外は実施例１と同様にして、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得た。

［実施例２３］
原料混合物の調製において、ＳｒＣＯ₃を１０８５ｇ、Ｈ₃ＢＯ₃を４７０ｇ、Ｆｅ₂Ｏ₃を６７７ｇ、Ｇａ₂Ｏ₃を６４ｇＢａＣＯ₃を４２ｇ、およびＣａＣＯ₃を２１ｇ秤量してミキサーにて混合し原料混合物を得た点、ならびに結晶化温度を表１に示す温度に変更した点以外は実施例１と同様にして、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得た。

（２）六方晶ストロンチウムフェライト粉末の評価
（Ｘ線回折分析）
実施例および比較例で得られた粉末から試料粉末を採取し、Ｘ線回折分析を行った。分析の結果、実施例および比較例で得られた粉末は、いずれもマグネトプランバイト型（Ｍ型）の六方晶フェライトの結晶構造を示した。また、Ｘ線回折分析により検出された結晶相は、マグネトプランバイト型の単一相であった。Ｘ線回折分析は、ＣｕＫα線を電圧４５ｋＶかつ強度４０ｍＡの条件で走査し、下記条件でＸ線回折パターンを測定することにより行った。
ＰＡＮａｌｙｔｉｃａｌ Ｘ’Ｐｅｒｔ Ｐｒｏ回折計、ＰＩＸｃｅｌ検出器
入射ビームおよび回折ビームのＳｏｌｌｅｒスリット：０．０１７ラジアン
分散スリットの固定角：１／４度
マスク：１０ｍｍ
散乱防止スリット：１／４度
測定モード：連続
１段階あたりの測定時間：３秒
測定速度：毎秒０．０１７度
測定ステップ：０．０５度

（各種原子の含有率）
実施例および比較例の各六方晶ストロンチウムフェライト粉末から試料粉末を１２ｍｇ採取し、この試料粉末を先に例示した溶解条件によって全溶解して得られたろ液の元素分析をＩＣＰ分析装置によって行い、各種原子の含有率を求めた。

（平均粒子サイズ）
実施例および比較例の各六方晶ストロンチウムフェライト粉末から試料粉末を採取し、先に記載の方法により平均粒子サイズを求めた。

（保磁力Ｈｃ、質量磁化σｓ）
実施例および比較例の各六方晶ストロンチウムフェライト粉末の保磁力Ｈｃおよび質量磁化σｓを、振動試料型磁束計（東英工業社製）を用いて、磁場強度１１９４ｋＡ／ｍ（１５ｋＯｅ）および測定温度２５℃±１℃で測定した。

２．磁気記録媒体（磁気テープ）の作製および評価
（１）磁気記録媒体（磁気テープ）の作製
実施例および比較例の各六方晶ストロンチウムフェライト粉末を用いて、以下の方法により磁気テープを作製した。以下において、実施例１の六方晶ストロンチウムフェライト粉末を用いて作製された磁気テープを、実施例１の磁気テープと呼ぶ。他の実施例および比較例についても同様とする。

（磁性層形成用組成物の処方）
上記実施例または比較例の六方晶ストロンチウムフェライト粉末 １００．０部
ポリウレタン樹脂 １２．２部
重量平均分子量：１００００
スルホン酸基含有量：０．５ｍｅｑ／ｇ
ダイヤモンド粒子 １．８５部
平均粒子サイズ：５０ｎｍ
カーボンブラック（旭カーボン社製＃５５） ０．５部
平均粒子サイズ：０．０１５μｍ
ステアリン酸 ０．５部
ブチルステアレート ２．１部
メチルエチルケトン １８０．０部
シクロヘキサノン １００．０部

（非磁性層形成用組成物の処方）
非磁性粉末 α－酸化鉄 １０３．０部
平均粒子サイズ：０．０９μｍ
ＢＥＴ（Ｂｒｕｎａｕｅｒ－Ｅｍｍｅｔｔ－Ｔｅｌｌｅｒ）比表面積：５０ｍ²／ｇ
ｐＨ：７
ＤＢＰ（Ｄｉｂｕｔｙｌ ｐｈｔｈａｌａｔｅ）吸油量：２７～３８ｇ／１００ｇ
表面処理剤：Ａｌ₂Ｏ₃（８質量％）
カーボンブラック（コロンビアンカーボン社製コンダクテックスＳＣ－Ｕ）２５．０部
塩化ビニル共重合体（カネカ社製ＭＲ１０４） １２．９部
ポリウレタン樹脂（東洋紡社製ＵＲ８２００） ５．２部
フェニルホスホン酸 ３．５部
ブチルステアレート １．１部
ステアリン酸 ２．１部
メチルエチルケトン ２０５．０部
シクロヘキサノン １３５．０部

（バックコート層形成用組成物の処方）
非磁性粉末 α－酸化鉄 ８０．０部
平均粒子サイズ：０．１５μｍ
平均針状比：７
ＢＥＴ比表面積：５２ｍ²／ｇ
カーボンブラック ２０．０部
平均粒子サイズ：２０ｎｍ
塩化ビニル共重合体 １３．０部
スルホン酸基含有ポリウレタン樹脂 ６．０部
フェニルホスホン酸 ３．０部
シクロヘキサノン １５５．０部
メチルエチルケトン １５５．０部
ステアリン酸 ３．０部
ブチルステアレート ３．０部
ポリイソシアネート ５．０部
シクロヘキサノン ２００．０部

（磁気テープの作製）
磁性層形成用組成物および非磁性層形成用組成物のそれぞれについて、上記の各種成分をニーダで混練した。粒径１．０ｍｍのジルコニアビーズを分散部の容積に対し６５体積％充填する量を入れた横型サンドミルにポンプで通液し、２０００ｒｐｍ（ｒｅｖｏｌｕｔｉｏｎ ｐｅｒ ｍｉｎｕｔｅ）で１２０分間（実質的に分散部に滞留した時間）分散させた。磁性層形成用組成物に関しては、得られた分散液を１μｍの孔径を有するフィルタを用いてろ過し、磁性層形成用組成物を得た。非磁性層形成用組成物に関しては、上記分散により得られた分散液を、ポリイソシアネートを６．５部、更にメチルエチルケトンを７．０部加えた後に、１μｍの孔径を有するフィルタを用いてろ過し、非磁性層形成用組成物を得た。
バックコート層形成用組成物は、以下の方法により調製した。潤滑剤（ステアリン酸およびブチルステアレート）、ポリイソシアネートならびにシクロヘキサノン２００．０部を除いた各成分をオープンニーダにより混練および希釈した後、横型ビーズミル分散機により、粒径１．０ｍｍのジルコニアビーズを用い、ビーズ充填率８０体積％、ローター先端周速１０ｍ／秒で、１パスあたりの滞留時間を２分とし、１２パスの分散処理を行った。その後、残りの成分を分散液に添加し、ディゾルバーで攪拌した。得られた分散液を１μｍの孔径を有するフィルタを用いてろ過し、バックコート層形成用組成物を得た。
その後、厚み５．０μｍのポリエチレンナフタレート製非磁性支持体の一方の表面上に、乾燥後の厚みが０．１μｍになるように非磁性層形成用組成物を塗布し乾燥させることにより、非磁性層を形成した。
その後、上記非磁性層上に乾燥後の厚みが７０ｎｍになるように磁性層形成用組成物を塗布して塗布層を形成した。この塗布層が未乾状態にあるうちに、磁場強度０．６Ｔの磁場を、塗布層の表面に対し垂直方向に印加し垂直配向処理を行った後、乾燥させることにより、磁性層を形成した。
その後、上記非磁性支持体の反対の表面上に、乾燥後の厚みが０．４μｍになるようにバックコート層形成用組成物を塗布し乾燥させてバックコート層を形成した。
その後、金属ロールのみから構成されるカレンダで、カレンダロールの表面温度９０℃かつ線圧３００ｋｇ／ｃｍ（２９４ｋＮ／ｍ）にて表面平滑化処理（カレンダ処理）を行った。その後、１／２インチ（０．０１２７メートル）幅にスリットし、表面研磨処理を施して磁気テープを得た。

（２）磁気記録媒体（磁気テープ）の評価
（電磁変換特性（ノイズ）の評価）
実施例および比較例の各磁気テープに対して、下記条件で磁気信号をテープ長手方向に記録し、ＭＲヘッドで再生した。再生信号をシバソク製スペクトラムアナライザーで周波数分析し、０～６００ｋｆｃｉ範囲で積分したノイズを評価した。単位ｋｆｃｉとは、線記録密度の単位（ＳＩ単位系に換算不可）である。
（記録再生条件）
記録：記録トラック幅５μｍ
記録ギャップ０．１７μｍ
ヘッド飽和磁束密度Ｂｓ１．８Ｔ
再生：再生トラック幅０．４μｍ
シールド（ｓｈ；ｓｈｉｅｌｄ）間距離（ｓｈ－ｓｈ距離）０．０８μｍ
（評価基準）
５： ノイズがほぼなく、シグナルが良好でエラーも見られない。
４： ノイズは下記３で見られるノイズより小さい。シグナルは良好。
３： ノイズが見られる。シグナルは良好。
２： ノイズは上記３で見られるノイズより大きい。シグナルが不明瞭。
１： ノイズとシグナルの区別ができないか、または記録できていない。

以上の結果を、表１（表１－１および表１－２）に示す。

表１に示す結果から、実施例の磁気テープは、比較例の磁気テープと比べて電磁変換特性に優れることが確認できる。

本発明の一態様は、高密度記録用磁気記録媒体の技術分野において有用である。

Claims (9)

1. 平均粒子サイズが１０．０～２５．０ｎｍの範囲であり、
   鉄原子１００．０原子％に対して、ガリウム原子を１．０～１５．０原子％含み、かつ
   保磁力Ｈｃが２０００Ｏｅ超４０００Ｏｅ未満である、六方晶ストロンチウムフェライト粉末。
2. 磁気記録用強磁性粉末である、請求項１に記載の六方晶ストロンチウムフェライト粉末。
3. 質量磁化σｓが４１Ａ・ｍ²／ｋｇ以上である、請求項１または２に記載の六方晶ストロンチウムフェライト粉末。
4. 鉄原子１００．０原子％に対して、ガリウム原子を１．０～１２．０原子％含む、請求項１～３のいずれか１項に記載の六方晶ストロンチウムフェライト粉末。
5. アルミニウム原子を更に含む、請求項１～４のいずれか１項に記載の六方晶ストロンチウムフェライト粉末。
6. ネオジム原子を更に含む、請求項１～５のいずれか１項に記載の六方晶ストロンチウムフェライト粉末。
7. マグネトプランバイト型の結晶構造を有する、請求項１～６のいずれか１項に記載の六方晶ストロンチウムフェライト粉末。
8. 非磁性支持体上に強磁性粉末および結合剤を含む磁性層を有する磁気記録媒体であって、
   前記強磁性粉末が、請求項１～７のいずれか１項に記載の六方晶ストロンチウムフェライト粉末である磁気記録媒体。
9. 請求項８に記載の磁気記録媒体と、磁気ヘッドと、を含む磁気記録再生装置。