JPS61263981A - 新規なアクリレ−トおよびその製造法 - Google Patents
新規なアクリレ−トおよびその製造法Info
- Publication number
- JPS61263981A JPS61263981A JP60105600A JP10560085A JPS61263981A JP S61263981 A JPS61263981 A JP S61263981A JP 60105600 A JP60105600 A JP 60105600A JP 10560085 A JP10560085 A JP 10560085A JP S61263981 A JPS61263981 A JP S61263981A
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- JP
- Japan
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- compound
- hydroxyl group
- acrylic acid
- raw material
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- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
Ａ、産業上の利用分野
本発明は（Ｉ）式で表わされる新規なアクリレート化合
物おにびその製法に関するものである。
物おにびその製法に関するものである。
（Ｔ）式で表わされるアクリレート化合物は、熱、紫外
線、イオン化放射線、ラジカル重合開始剤の存在下で容
易に単独重合または他の不飽和基含有化合物と共重合を
行なうことができる。
線、イオン化放射線、ラジカル重合開始剤の存在下で容
易に単独重合または他の不飽和基含有化合物と共重合を
行なうことができる。
Ｂ、従来の技術
従来より各種のアクリル酸エステル類が知られている。
例えばメタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル等の単官能上ツマ−およびトリ
メチロールプロパントリアクリレート、トリメチロール
プロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールト
リアクリレート等の多官能モノマーが一般的に知られて
いる。単官能モノマーのうち２−ヒドロキシアルキルア
クリレート類どしては、２−ヒドロキシプロルアクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート等が知られ
ている。
ル酸２−エチルヘキシル等の単官能上ツマ−およびトリ
メチロールプロパントリアクリレート、トリメチロール
プロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールト
リアクリレート等の多官能モノマーが一般的に知られて
いる。単官能モノマーのうち２−ヒドロキシアルキルア
クリレート類どしては、２−ヒドロキシプロルアクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート等が知られ
ている。
上記の２−ヒドロキシアルキルアクリレート類の製造法
としては、特公昭４４−３１４７２、特公昭４５１４６
５ 、特公昭４５〜１５９８８、特公昭４５−４００６
９、特開昭４７〜２８０８１、特開昭４７−２８０８２
、特開昭４８−２８５９９に記載されたごとく、エポキ
シ化合物とアクリル酸を触媒のもとに反応させる方法が
公知であるが、本発明の如くスピロ環をβ−ヒドロキシ
アルキルアクリレートに導入したものおよびその製造方
法は未だ知られていない。
としては、特公昭４４−３１４７２、特公昭４５１４６
５ 、特公昭４５〜１５９８８、特公昭４５−４００６
９、特開昭４７〜２８０８１、特開昭４７−２８０８２
、特開昭４８−２８５９９に記載されたごとく、エポキ
シ化合物とアクリル酸を触媒のもとに反応させる方法が
公知であるが、本発明の如くスピロ環をβ−ヒドロキシ
アルキルアクリレートに導入したものおよびその製造方
法は未だ知られていない。
他方、ジ■ポキサ、イド化合物を原Ｈに１ノでジアクリ
μ−１〜を製造する方法としては、米国特許第３，７７
０，６０２に記載された方法が知られている。これはア
クリル酸とアクリル酸またはそれ以外のカルボン酸との
酸無水物を触媒の存在下Ｃ１ジＴボキシ化合物と反応さ
せて１分子中にアクリロイル基を２つまたはそれ１ズ十
含むテトラエステル化合物を得るものである。しかし、
ここで用いられているアクリル酸とカルボン酸との無水
物は高価であり、経済的見地からすればその架橋剤、樹
脂改質剤としての実用性は乏しい。
μ−１〜を製造する方法としては、米国特許第３，７７
０，６０２に記載された方法が知られている。これはア
クリル酸とアクリル酸またはそれ以外のカルボン酸との
酸無水物を触媒の存在下Ｃ１ジＴボキシ化合物と反応さ
せて１分子中にアクリロイル基を２つまたはそれ１ズ十
含むテトラエステル化合物を得るものである。しかし、
ここで用いられているアクリル酸とカルボン酸との無水
物は高価であり、経済的見地からすればその架橋剤、樹
脂改質剤としての実用性は乏しい。
Ｃ０問題を解決するための手段、作用および効果これに
対し、本発明ではアクリル酸またはアクリル酸エステル
を原料としてジアクリレートを製造するもので、これら
はすべてＴ業用原利として容易にかつ安価に入手し得る
ものである。
対し、本発明ではアクリル酸またはアクリル酸エステル
を原料としてジアクリレートを製造するもので、これら
はすべてＴ業用原利として容易にかつ安価に入手し得る
ものである。
しかも、ここで得られた化合物は水酸基を持つため溶解
性に優れ、またスピロ構造のために可撓性に優れた樹脂
硬化物を与える。
性に優れ、またスピロ構造のために可撓性に優れた樹脂
硬化物を与える。
従って本発明のアクリレート化合物は、インキ、徳利、
接着剤、被覆剤、成形用樹脂の原料あるいは改質剤とし
て有用である他、水酸基を反応サイトとして利用するこ
とにより有機合成用反応中間体どしても使用できる。
接着剤、被覆剤、成形用樹脂の原料あるいは改質剤とし
て有用である他、水酸基を反応サイトとして利用するこ
とにより有機合成用反応中間体どしても使用できる。
本発明の包含するものは〈■）式で表わされる新規な３
．９−ビス［１，１−ジメチル−２−（２（または３）
−アクリロイルオキシ−３（または２）−ヒドロキシプ
ロポキシ）エチル］ −２，４，８，１０−テトラオキ
サスピロ［５，５］ウンデカンおよびその製法に関する
ものである。化学式（１）で表わされる新規化合物は（
ＩＩ）式で表わされるスピログリコールジグリシジルエ
ーテルを出発原料としている。
．９−ビス［１，１−ジメチル−２−（２（または３）
−アクリロイルオキシ−３（または２）−ヒドロキシプ
ロポキシ）エチル］ −２，４，８，１０−テトラオキ
サスピロ［５，５］ウンデカンおよびその製法に関する
ものである。化学式（１）で表わされる新規化合物は（
ＩＩ）式で表わされるスピログリコールジグリシジルエ
ーテルを出発原料としている。
（Ｔｌ）
（Ｕ）式で表わされる化合物に対し、エポキシ化合物の
ヒドロキシエステル化触媒として周知の触媒、すなわら
、２−メチルイミダゾールなどのイミダゾール類、テト
ラメチルアンモニウムクロライドのような４級アンモニ
ウム塩、ペンジルジメチルアミン、トリブチルアミンイ
ｆどの３級アミン類、あるいはジブチルスズジラウレー
トのようなラウリン酸エステル等の存在下でアクリル酸
と反応させることにより（Ｔ）式で表わされる化合物が
合成される。反応温麿は、反応時間の短縮と重合防止の
点から７５〜１２０℃で行なわれるのが有利である。ア
クリル酸の熱重合を防１トするために重合禁止剤を添加
する。
ヒドロキシエステル化触媒として周知の触媒、すなわら
、２−メチルイミダゾールなどのイミダゾール類、テト
ラメチルアンモニウムクロライドのような４級アンモニ
ウム塩、ペンジルジメチルアミン、トリブチルアミンイ
ｆどの３級アミン類、あるいはジブチルスズジラウレー
トのようなラウリン酸エステル等の存在下でアクリル酸
と反応させることにより（Ｔ）式で表わされる化合物が
合成される。反応温麿は、反応時間の短縮と重合防止の
点から７５〜１２０℃で行なわれるのが有利である。ア
クリル酸の熱重合を防１トするために重合禁止剤を添加
する。
このような重合禁Ｊｌ剤には、ハイドロキノン、ｐ−メ
トキシフェノール、２，４−ジメチル−６−［−ブチル
フェノール、３ヒト［１４−ジチオ−フェノール、α−
二トロソーβ−ナフトール、ρ−ベンゾキノン、２．５
−ジヒト［ｌキシ−ｐ−４ノン、銅塩等が挙げられる。
トキシフェノール、２，４−ジメチル−６−［−ブチル
フェノール、３ヒト［１４−ジチオ−フェノール、α−
二トロソーβ−ナフトール、ρ−ベンゾキノン、２．５
−ジヒト［ｌキシ−ｐ−４ノン、銅塩等が挙げられる。
Ｄ、実施例
以下本発明を実施例によって説明する。
スピログリコールジグリシジルエーテル１０４り、アク
リルｆ１３６ｇ、ｐ−メ［〜：１ジフェノール０．５９
、ｉ−リエチルベンジルアンモニウムクロライド０．２
ｇをベンゼン２００１１ｄｌに溶解させたものを撹拌下
に還流させ、６時間反応させた後冷１（ｎした。反応混
合物を炭酸ナトリウム飽和水溶液で中和した後、飽和食
塩水でアルカリ性を示さなくなるまで洗浄した。ベンげ
ンを減圧下に留去したところ淡黄色の液体化合物（Ｉ）
１２４ｙ ｈ＜得られた。
リルｆ１３６ｇ、ｐ−メ［〜：１ジフェノール０．５９
、ｉ−リエチルベンジルアンモニウムクロライド０．２
ｇをベンゼン２００１１ｄｌに溶解させたものを撹拌下
に還流させ、６時間反応させた後冷１（ｎした。反応混
合物を炭酸ナトリウム飽和水溶液で中和した後、飽和食
塩水でアルカリ性を示さなくなるまで洗浄した。ベンげ
ンを減圧下に留去したところ淡黄色の液体化合物（Ｉ）
１２４ｙ ｈ＜得られた。
実施例で１ｑられた液体化合物（Ｉ）は低い臭気を有し
、下記の性質を有する。
、下記の性質を有する。
・赤外吸収スペクトル（液膜、ｃｍ”）３４６０ （Ｏ
Ｈ基の伸縮振動） ２９８０−２８８０ （ＣＨ伸縮振動）１７３０（アク
リル酸エステルのＣ−０伸縮振動）１６３０．１６２０
（アクリル酸エステルのＣＨ２＝ ＣＨ−伸縮振動
） １４０５ （アクリル酸エステルのＣＨ２＝ ＣＨ−面
内変角振動） １１８０ （アクリル酸エステルのＣ−０−伸縮振＃！
１Ｉ） １０９５ （スピロ環のＣ，−Ｏ−伸縮振動）・核磁気
共鳴スペクトル （１３Ｃ−ＮＭＲ，２２，５Ｍ＋−１７、ＣＤＣｆ３）
、δ（ｐｐｍ） ａ ： １３１．Ｏｇ ： ６９．７ｂ
： １２７，８ ｈ ： １９
，４ｃ： １６５．８ ｉ：
３２，２ｄ： ７９．１ ｊ：
１０４．７ｅ： ７１，６ ｋ
： ７０．２ｒ： ７１，２
１： ３９．０−〇− 手 続 ン市 丁［書 （自 発） 昭和６０年８月１９日 持益艮６ ′″？″？″道部 、゛
、二、：“・１．１、事件の表示 昭和６０年 特約願 第１０５６００月２、発明の名称 新規なアクリレートおよびその製造法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都千代田区丸の内１−４−５名
称 （２３４１陽国策パルプ株式会社４、代理人 住 所 東京都千代田区神田北乗物町１６番地〒
１０１ 英 ビル３３階 ５、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 別紙のとおり 補 正 の 内 容 １．明細占第９頁３行目に ［ｔ ：３２．２Ｊとあるを ｒｊ、：３９．Ｏｆと訂正する。
Ｈ基の伸縮振動） ２９８０−２８８０ （ＣＨ伸縮振動）１７３０（アク
リル酸エステルのＣ−０伸縮振動）１６３０．１６２０
（アクリル酸エステルのＣＨ２＝ ＣＨ−伸縮振動
） １４０５ （アクリル酸エステルのＣＨ２＝ ＣＨ−面
内変角振動） １１８０ （アクリル酸エステルのＣ−０−伸縮振＃！
１Ｉ） １０９５ （スピロ環のＣ，−Ｏ−伸縮振動）・核磁気
共鳴スペクトル （１３Ｃ−ＮＭＲ，２２，５Ｍ＋−１７、ＣＤＣｆ３）
、δ（ｐｐｍ） ａ ： １３１．Ｏｇ ： ６９．７ｂ
： １２７，８ ｈ ： １９
，４ｃ： １６５．８ ｉ：
３２，２ｄ： ７９．１ ｊ：
１０４．７ｅ： ７１，６ ｋ
： ７０．２ｒ： ７１，２
１： ３９．０−〇− 手 続 ン市 丁［書 （自 発） 昭和６０年８月１９日 持益艮６ ′″？″？″道部 、゛
、二、：“・１．１、事件の表示 昭和６０年 特約願 第１０５６００月２、発明の名称 新規なアクリレートおよびその製造法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都千代田区丸の内１−４−５名
称 （２３４１陽国策パルプ株式会社４、代理人 住 所 東京都千代田区神田北乗物町１６番地〒
１０１ 英 ビル３３階 ５、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 別紙のとおり 補 正 の 内 容 １．明細占第９頁３行目に ［ｔ ：３２．２Ｊとあるを ｒｊ、：３９．Ｏｆと訂正する。
２、同頁６行目に
ｍｅ： ３９．ＯＪとあるを
ＩＪ！：３２．２Ｊと訂ｉＴ−する。
ｒｒ
Claims (2)
- （１）下記の化学式（ I ）で表わされるアクリレート
化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） - （２）スピログリコールジグリシジルエーテルにアクリ
ル酸またはアクリル酸エステルを反応させることを特徴
とする下記化学式（ I ）で表わされるアクリレート化
合物の製造法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60105600A JPS61263981A (ja) | 1985-05-17 | 1985-05-17 | 新規なアクリレ−トおよびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60105600A JPS61263981A (ja) | 1985-05-17 | 1985-05-17 | 新規なアクリレ−トおよびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61263981A true JPS61263981A (ja) | 1986-11-21 |
| JPH0578558B2 JPH0578558B2 (ja) | 1993-10-29 |
Family
ID=14411987
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60105600A Granted JPS61263981A (ja) | 1985-05-17 | 1985-05-17 | 新規なアクリレ−トおよびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61263981A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016520571A (ja) * | 2013-04-22 | 2016-07-14 | ペルストルプ アーベーＰｅｒｓｔｏｒｐ ＡＢ | 放射線硬化性組成物用のテトラオキサスピロ主鎖を有するアクリル系化合物 |
-
1985
- 1985-05-17 JP JP60105600A patent/JPS61263981A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016520571A (ja) * | 2013-04-22 | 2016-07-14 | ペルストルプ アーベーＰｅｒｓｔｏｒｐ ＡＢ | 放射線硬化性組成物用のテトラオキサスピロ主鎖を有するアクリル系化合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0578558B2 (ja) | 1993-10-29 |
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