JPS61263641A - 水膨潤剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は水膨潤剤に関する。更に詳しくは特定された（
メタ）アクリルアミド誘導体の水に不溶化してなる重合
体とゴム弾性を有する高分子化合物を一体化してなる水
膨潤剤に関する。

従来技術とその問題点； 従来、吸水性ポリマーをゴム状物質と一体化して水膨潤
剤として使用する各種試みがなされている。しかし、そ
れら水膨潤剤は吸水性ポリマーとゴム状物質との相容性
が必ずしも十分でないので、水膨潤時に吸水性ポリマー
の脱落が起こる、あるいは、それらの吸水性ポリマーは
一度吸水するとそれより水を放出させることが困難とな
るので用途が限定されてしまう等の問題がある。

本発明者らは既に特定された（メタ）アクリルアミド誘
導体の水に不溶化してなる重合体が温度により変化する
水膨潤性を有することを見い出し、各種用途への応用を
検討している。その中でも水膨潤剤への応用においては
上記した重合体を単独で使用しても十分その機能を発揮
できない場合が多い。

問題を解決するための手段； 上記した点に鑑み、本発明者らは特定された（メタ）ア
クリルアミド誘導体の水に不溶化してなる重合体の水膨
潤剤としての有用な形態を検討していたところ、該重合
体をゴム弾性を有する高分子化合物と一体化したものは
温度匿より変化する水膨潤性を有し、かつ水で膨潤した
ものは速やかに水を放出する性質を有し、水膨潤剤とし
て極めて優れた特性を有することを見い出し、本発明に
到った。

即ち、本発明は一般式ＣＩ）または（ｎ）で表わされる
（上式でＲｏは水素原子またはメチル基、Ｒ１は水素原
子、メチル基またはエチル基、Ｒ８はメチル基、エチル
基またはプロピル基である。）ＣＨ２＝Ｃ−ＣＯＮ　　
Ａ　　　　　　（ＩＩ）（上式でＲ，は水素原子または
メチル基、Ａは＋ＣＨ２＋ｎでｎは４〜６％または（ｃ
ａ、　９−、　ｏ％ｃａ、チ２である。） Ｎ−アルキルまたはＮ−アルキレン置換（メタ）アクリ
ルアミドの単独または共重合体、もしくは他の共重合し
つる単量体との共重合体を本番こ不溶化してなる重合体
とゴム弾性を有する高分子化合物を一体化してなる水膨
潤剤である。

本発明に用いられる単量体としては、たとえばＮ　−ｎ
−プロピルア、クリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピルメタク
リルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−イ
ソプロピルメタクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミ
ド、Ｎ、Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−エチルメタ
クリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ、
Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−アクリロイルピロ
リジン、Ｎ−メタクリロイルピロリジン、Ｎ−アクリロ
イルピペリジン、Ｎ−メタクリロイルピペリジン、Ｎ−
アクリロイルモルホリン等をあげることができる。

また、上記した単量体と共重合可能な単量体としては、
親水性単量体、イオン性単量体、親油性単量体等があげ
られ、それらの一種以上の単量体が適用できる。

具体的には親水性単量体としては、たとえばアクリルア
ミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、
ジアセトンアクリルアミド、ヒドロキシエチルメタクリ
レート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプ
ロピルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレー
ト、各種のメトキシポリエチレングリコールメタクリレ
ート、各種のメトキシポリエチレングリコールアクリレ
ート、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン等をあげることがで
きるし、また、酢酸ビニル、グリシジルメタクリレート
等を共重合により導入して、それを加水分解して親水性
を賦与することもできる。イオン性単量体としては、た
とえばアクリル酸、メタクリル酸、ビニルスルホン酸、
了りルスルホン酸、メタリルスルホン酸、スチレンスル
ホン酸、２−アクリルアミド−２−フェニルプロパンス
ルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチル−プロパン
スルホン酸等の酸及びそれらの塩、Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ミンエチルメタクリレート、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエ
チルメタクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルア
クリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミンプロピルメタクリ
ルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルア
ミド等のアミン及びそれらの塩等をあげることができる
。また、各種アクリレート、メタクリレート、アクリル
アミド、メタクリルアミド、アクリロニトリル等を共重
合により導入して、それを加水分解してイオン性を賦与
することもできる。

親油性単量体としては、たとえばＮ−ｎ−ブチルアクリ
ルアミド、Ｎ　−ｔｅｒｔ、−ブチルアクリルアミド、
Ｎ−ｎ−ヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−オクチルメ
タクリルアミド等のＮ−アルキル（メタ）アクリルアミ
ド誘導体、エチルアクリレ−ト、メチルメタクリレート
、ブチルアクリレート等の（メタ）アクリレート誘導体
、アクリロニトリル、メタクリレートリル、酢酸ビニル
、スチレン、α−メチルスチレン、ブタジェン、イソプ
レン等をあげることができる。

上記した単量体の重合体を水に不溶化する方法としては
、重合時に不溶化する方法と重合後の処理で不溶化する
方法があるが、具体的な不溶化方法として、分子中に少
くとも二個以上の二重結合を有する架橋性モノマーと上
記した（メタ）アクリルアミド誘導体と共重合する方法
、Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミド誘導体
を共重合する方法、上記した親油性モノマーと（メタ）
アクリルアミド誘導体を共重合する方法、塊状で重合す
る方法、重合体を加熱処理する方法、セルロース等の水
に不溶の繊維状物質等と重合体を一体化する方法等を採
用できる。

より具体的には第１の方法では架橋性モノマーとして、
たとえばＮ、Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、Ｎ、
Ｎ−ジアリルアクリルアミド、トリアクリルホルマール
、Ｎ、Ｎ−ジアクリロイルイミド、エチレングリコール
アクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、
プロピレングリコールジアクリレート、１．３−ブチレ
ングリコールジアクリレート、１，４−ブチレングリコ
ールジメタクリレート、グリセロールジメタクリレート
、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチ
ロールプロパントリアクリレート、ジビニルベンゼン、
ジアリルフタレート等を使用できる。

第２の方法でのＮ−アルコキシメチル（メタ）アクリル
アミド誘導体としてはＮ−ヒドロキシメチル（メタ）ア
クリルアミドも含み、たとえば、Ｎ−メチロール（メタ
）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−エトキシメチル（メタ）アクリルアミド
、Ｎ−ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ
　−ｔｅｒｔ＋。

−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等を使用でき
る。

第３の方法での親油性モノマーのアンフィフィリックな
性質を有する（メタ）アクリルアミド誘導体に対する比
率は（メタ）アクリルアミド誘導体と親油性モノマーと
の組合せにより変化し、−概に断定できないが、一般的
には、１ｅＩｂ以上好ましくは３％以上である。

第４の方法による塊状で重合する方法としては、溶媒で
稀釈せずにそのまま重合して重合体ブロックを得る方法
或いは溶媒に懸濁させなからモノマー筒中で重合を行い
、粒子状重合体を得る方法等を採用できる。

第５の方法である重合体を加熱処理する方法において加
熱条件は重合体により異なり一様ではないが、一般的に
は、６０〜２５０℃、好ましくは８０〜２００℃の温度
で、塊状重合、懸濁重合、溶液重合等で得た重合体を加
熱処理する。その際、溶液重合においては、乾燥或いは
溶媒の留去と加熱処理を兼ねて行ってもよい。

第６の方法である繊維状物質等と一体化する方法トシて
は、セルロース、ナイロン、゛ポリエステル、アクリル
等の繊維またはポリプロピレン、エチレン−プロピレン
共重合体等でできた不織布等の水に不溶の繊維状物質あ
るいはシリカ、アルミナ、ゼオライト等の水不溶の多孔
質無機物質に上記した（メタ）アクリルアミド誘導体を
含浸重合或いはグラフト重合する方法、及び重合体を含
浸させる方法等を採用できる。

上記した６つの方法を各々単独で採用してもよいし、併
せて採用してもよい。概ね併用したほう做÷÷を製造す
るに当って採用できる重合のより具体的方法としては、
たとえば（１）モノマーを溶剤で稀釈せずにそのまま重
合して重合体ブロックを製造する方法、（２）溶剤中で
重合して重合後乾燥或いは貧溶剤中に重合体を析出させ
、重合体を得る方法、（３）懸濁重合により粒子状重合
体として得る方法、（４）乳化重合により重合体ラテッ
クスとして得る方法、（５）水に不溶な繊維状物質また
は多孔質無機物質に重合体溶液の含浸あるいはグラフト
重合等の方法で重合体を一体化する方法等を採用するこ
とができる。また、上記した製造工程において、１０Ｈ
以下に細断した繊維状物質を添加して重合もしくはその
後の処理を行い、繊維状物質の分散した重合体を製造す
ることもできる。

その際、重合を開始する方法としては、加熱のみによっ
ても行いつるが、通常重合開始剤を使用したほうが良好
な結果が得られる。

重合開始剤としてはラジカル重合を開始する能力を有す
るものであれば制限はなく、たとえば無機過酸化物、有
機過酸化物、それらの過酸化物と還元剤との組合せおよ
びアブ化合物などがある。具体的には過硫酸アンモニウ
ム、過硫酸カリ、過酸化水素、ｔｅｒｔ、−ブチルパー
オキシド、ベンゾイルパーオキシド、クメンヒドロキシ
パーオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチ
ルヘキサノエート、過安息香酸ブチル等があり、それら
と組合せる還元剤として亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、鉄、
銅、コバルトなどの低次のイオン価の塩、アニリン等の
有機アミン更にはアルドース、ケトース等の還元糖等を
挙げることができる。アゾ化合物としては、アゾビスイ
ソブチロニトリル、２．２′−アゾビス−２−アミジノ
プロパン塩酸塩、２．２’−アゾビス−２，４−ジメチ
ルバレロニトリル、４．４’−アゾビス−４−シアツバ
レイン酸などを使用することができる。また、上記した
重合開始剤の２種以上を併用することも可能である。こ
の場合の重合開始剤の添加量は通常採用される量的範囲
で充分であり、たとえば単量体当り０．０１〜５重量％
、好ましくは０．０５〜２重量％の範囲である。

このようにして得られる重合体のうち、ブロック状のも
の、または溶剤を留去して得られる重合体は、粉砕によ
り粉状に、または融解して粒状、フレーク状、繊維状ま
たはフィルム状に成型し、粒子状重合体はそのままの形
で、またラテックス状重合体は布および紙のような繊維
状物質に含浸コーティングしたり、またはフィルム化し
て提供することができる。

一方、ゴム弾性を有する高分子化合物とは、そのガラス
転移温度が常温またはそれ以下である高分子化合物のこ
とであり、一般にそれら高分子化合物は応力を加えて変
形させ、その後応力をとり除いた時もその状態に戻る。

そのような性質を有する高分子化合物として非架橋のも
のと架橋したものの２種がある。非架橋のものは一般に
は熱可塑性ゴムと呼ばれるものであり、ブロック共重合
体とランダム共重合体の２種がある。ブロック共重合体
としては、スチレン−ブタジェンブロック共重合体、ス
チレン−イソプレンブロック共重合体、スチレン−エチ
レン−ブチレン共重合体等があげられる。

スチレン含量が増すと剛直性が高まり、逆にスチレン含
量が減少するとゴム弾性が強まるので、目的に応じて任
意の材質のものを選べる。

一方、架橋したものとは、通常のゴムを示すものであり
、天然ゴムと合成ゴムのいづれも使用できる。合成ゴム
としては、スチレンブタジェンゴム、ブタジェンゴム、
インプレンゴム、ニトリルブタジェンゴム、エチレンプ
ロピレンゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、シリコ
ーンゴム、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、ウ
レタンゴム等があげられ、いづれのものも使用できる。

また、それら高分子化合物と（メタ）アクリルアミド誘
導体の重合体との配合比率としては、水膨潤剤にゴム弾
性を持たせかつ水膨潤時に形態保持性を維持するには、
配合物全体に占める（メタ）アクリルアミド誘導体の重
合体の比率を８０重量％以下、好才しくは６０チ以下に
することが好ましい。

次にそれら化合物を一体化する方法としては、物理的に
行う方法と化学的に行う方法の２つがある。

物理的に行う方法とは、通常ゴムにカーボンブラック等
の充填剤を混ぜるのに使用されるロール練り等の混線方
法のことであり、ロール以外にニーダ−１押し出し機等
の通常使用される方法が採用できる。混練する時の温度
は、ゴム弾性を有する高分子化合物のガラス転移温度が
低いので、比較的低温であり、概ね常温より１５０℃の
範囲である。また、混練時に重合体以外に充填剤、プロ
セスオイル、加工助剤、顔料等を添加し、あわせて混練
してもよいし、２段にわたって混練してもよい。充填剤
としては各種のカーボンブラック、タルク、クレー、炭
酸カルシウム、シリカ等であり、それらの２種以上を併
用してもよい。

また、核剤への水の浸透性を向上させるため、各棟の水
溶性界面活性剤を併用してもよい。界面活性剤としては
ノニオン系、アニオン系、カチオン系のいづれもが使用
でき、それらの添加量は水膨潤剤あたり、０．０１〜ｔ
ｏ、０重量％である。

化学的に一体化する方法としては前記した特定された（
メタ）アクリルアミド誘導体の水に不溶化した重合体の
製造時に、重合すべき（メタ）アクリルアミド誘導体中
に上記したゴム弾性を有する高分子化合物を溶解もしく
は分散して、重合を行なえばよい。また、特定された（
メタ）アクリルアミド誘導体の重合体がラテックスであ
る場合にはラテックス中に該高分子化合物を分散してお
いてキャスティングまたは噴霧乾燥することにより一体
化できる。

上記の方法により製造される水膨潤剤は、速やかに吸水
して膨潤し、その温度を変えることにより膨潤量は変化
する。すなわち、低温はどよく膨潤し、加温してゆくと
収縮して膨潤量は低下する。

水膨潤量は核剤の組成により変化するが、概ね該剤自重
の１．０倍から２０倍の範囲にある。その時、該剤中の
重合体とゴム状化合物との相容性がよいので、水で膨潤
した重合体の核剤よりの離脱はほとんど起らない。従っ
て、温度を変えて核剤の膨潤量を制御することを繰り返
し何度でも行うことができる。

もう１つの本発明の特徴として水で膨潤した核剤を空気
中に放置しておくだけで、速やかに水の放出が起こり核
剤は収縮する。従って、膨潤−収縮という繰り返しを温
度を変えることでも、また水で膨潤した核剤を空気中に
放置しておく方法でも行える。このように核剤の膨潤−
収縮を２つの方法で制御できるので従来の水膨潤剤の使
用できなかった広範囲な用途への応用が可能である。具
体的には、（１）温度により膨潤容積が変化するので温
度検知素子として、たとえば無動力感温性弁、感温性シ
ール材、感温材等の各種感温性機能材料として有用であ
る。（２）水で膨潤した核剤よりの水の放出が速やかに
行えるので、外気と接するところの降雨時のシーリング
材料として、たとえば住宅の戸、窓等の降雨時のシーリ
ング材料、ポンプ、タンク等屋外に設置しである機器の
空気流出入部の降雨時のシーリング材料、船舶、電車、
自動車等乗物の戸、窓等の降雨時のシーリング材料への
応用がある。

作用； 上記したように、本発明の水膨潤剤は、第１に温度によ
り膨潤量が変化するので、温度を変えるだけで何度でも
膨潤・収縮を繰り返すことができる。第２に水で膨潤し
た重合体の核剤よりの離脱がほとんど起らないので、膨
潤・収縮をくり返しても膨潤容積の低下が小さい。第６
に大気中での水の放出が速やかに起こるので、水放出の
エネルギーが極めて少なくて済む等の効果を有する。

実施例１ Ｎ−アクリロイルピロリジン５０７．５．９とＮ、Ｎ’
−メチレンビスアクリルアミド２．６ｇとを蒸留水ル１
７０ｇに溶解し、Ｑ、５ｗｔチのＮ、Ｎ’−メチレンビ
スアクリルアミドを含むＮ−アクリロイルピロリジンの
水溶液を調製した。該水溶液を１０℃に冷却した後、２
１のステンレス製ジュワー瓶に移液し、１１ｔ／１ｒＩ
ｉＩｌの流量でボールフィルターを用いて窒素ガスを１
時間バブリングした。ついで該水溶液に過硫酸アンモニ
ウム２，５５．９を蒸留水１０ＩＩに溶解した液と亜硫
酸水素ナトリウム１．１６１１を蒸留水１０９に溶解し
た液とを同時に添加し、該水溶液を断熱的に重合した。

得られたゲルを細断して乾燥した後、更に粉砕して１０
０メツシ以下の留分を採取し、サンプル粉末とした。該
サンプル粉末２５ＩＩとカリフレックスＴＲ−１１０７
（シェル化学■製、スチレン・イソプレン・スチレンブ
ロックコポリマー、スチレン／ゴム比１４／８６）の粉
末２５．９とを良く混合した後、１３０℃に加熱した加
熱型ニーダ−を用いて十分に熔融混練した。該混線物を
２枚のテフロンシート間にはさみ込み、１８０℃に加熱
したアイロンで圧する事により、シート状に加熱成型し
た。該成型物を長さ”ｒｃａ、巾１ｃｍ、厚さ０．２傭
に切り取りサンプル片とした。該サンプル片を２５℃の
蒸留水中に所定時間浸漬した後、該サンプル片の重量を
測定し、下記式により膨潤倍率を求めたところ、０，５
時間後で１．６０倍、 １時間後で２．１７倍、２時間後で２．４７倍、そして
５時間後では３．０７倍であった。また５時間浸漬後の
サンプル片の長さは浸漬前の１．３９倍になっていた。

５時間浸漬後のサンプル片を５０℃の蒸留水中に浸漬し
たところ、膨潤倍率は１時間後には２．６６倍にまで落
ちていた。次いで該サンプル片を１０℃の蒸留水中に浸
漬したところ、膨潤倍率は１時間後で６．１８倍、２時
間後で３．２７倍になっていた。該サンプル片を風通し
の良い日陰に放置しておいたところ、６時間後には膨潤
倍率は１．１３倍に、１５時間後には１０２倍に戻って
いた。

また該サンプル片を用いて膨潤・乾燥を１０回繰り返し
たが、サンプル片の形状・外観・膨潤倍率等は、試験前
と伺ら変化が無かった。

実施例２ 実施例１で得られたサンプル片を用いて、実施例１と全
く同様の方法で、１０℃及び５０℃の蒸留水中での該サ
ンプル片の膨潤倍率を求め、表−１に示す結果を得た。

表−１ 比較例１ 実施例１で用いたカリフレックスＴＲ−１１０７のみを
用いて実施例１と全く同様の方法でサンプル片を得た。

該サンプル片を２５℃の蒸留水中に所定時間浸漬した後
、該サンプルの膨潤倍率を求めたところ、０．５時間後
で１．００倍、５時間後で１．０５倍であった。該サン
プル片を５０℃の蒸留水中に３時間浸漬した後、更に１
０℃の蒸留水中に３時間浸漬したが、いずれの時点でも
該サンプル片の膨潤倍率は１．０５倍であった。

比較例２ ０．５ｗｔ％のＮ、Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド
を含むアクリル酸ナトリウムの３０チ水溶液を用いて、
実施例１と同様の方法によりサンプル粉末を得た。該サ
ンプル粉末２５１？とカリフレックスＴＲ−１１０７の
粉末２５１１とを用いて実施例１と同様の方法によりサ
ンプル片を得た。該サンプル片を２５°Ｃの蒸留水中に
所定時間浸漬した後、該サンプル片の膨潤倍率を求めた
ところ、０．５時間後で２．６３倍、５時間後で９４２
倍、２４時間後で１０．７５倍であった。また２４時間
浸漬後のサンプル片の長さは浸漬前の２．０７倍になっ
ていた。

該サンプル片を５０℃の蒸留水中に２４時間浸漬した後
、更に１０℃の蒸留水中に２４時間浸漬したが、いずれ
の時点でも該サンプル片の膨潤倍率は１０．７５倍であ
った。次いで該サンプル片を風通しの良い日陰に放置し
ておいたが、膨潤倍率は２４時間後に９３１倍にしか戻
っていなかった。

実施例６ 実施例１で得られたサンプル粉末１２．５ｇとカリフレ
ックスＴＲ−１１０７の粉末３７．５　ｇとを用いて実
施例１と同様の方法により得られたサンプル片を用いて
、実施例１と同様の方法で、１０°Ｃ１２５℃及び５０
℃の蒸留水中での該サンプル片の膨潤倍率を求め、表−
２に示す結果を得た。

表−２ 実施例４ 実施例１で得られたサンプル粉末１５ｇとカリフレック
スＴＲ−４１１３（シェル化学■製、スチレン・ブタジ
ェン・スチレンブロックコポリマー、スチレン／ゴム比
３５／６５　）の粉末３５ｇとを用いて、実施例１と同
様の方法により得られたサンプル片を用いて、実施例１
と同様の方法で２５℃の蒸留水中での該サンプル片の膨
潤倍率を求めたところ、０．５時間後で１．１５倍、５
時間後では１．３１倍であった。

実施例５ 実施例１で得られたサンプル粉末２５９とカリフレック
スＴＲ−４１１３の粉末２５ＪＦとを用いて、実施例１
と同様の方法により得られたサンプル片を用いて、実施
例１と同様の方法で２５℃の蒸留水中での該サンプル片
の膨潤倍率を求めたところ、０．５時間後で１．４８倍
、５時間後では１．９１倍であった。

実施例６ 実施例１で得られたサンプル粉末１５Ｉｉとクレイトン
Ｇ−１＋５５７（シェル化学■製、スチレン・エチレン
・ブチレン・スチレンブロックコホリマー、スチレン／
ゴム比１４／８６　）の粉末５５１１とを用いて、実施
例１と同様の方法により得られたサンプル片を用いて、
実施例１と同様の方法で２５℃の蒸留水中での該サンプ
ル片の膨潤倍率を求めたところ、０．５時間後で１．２
９倍、５時間後では１．８４倍であった。

実施例７ 実施例１で得られたサンプル粉末２５ｇとクレイトンＧ
−１６５７の粉末２５１９とを用いて、実施例１と同様
の方法により得られたサンプル片を用いて、実施例１と
同様の方法で２５℃の蒸留水中での該サンプル片の膨潤
倍率を求めたところ、０．５゛時間後で２．２７倍、５
時間後では３．１１倍であった。

実施例８ 実施例１で得られたサンプル粉末２５．９とエバスレン
４１０−Ｐ（大日本インキ化学工業■製、酢酸ビニル・
エチレン共重合体、酢酸ビニル含量６０ｗｔ％）の粉末
２５．９とを用いて、加熱型ニーダ−を１４０℃に加熱
した以外は実施例１と全く同じ方法により得られたサン
プル片を用いて、実施例１と同様の方法で２５℃の蒸留
水中での該サンプル片の膨潤倍率を求めたところ、０．
５時間後で１．９５倍、５時間後では４．９４倍であっ
た。また５時間浸漬後のサンプル片の長さは浸漬前の１
．５５倍になっていた。

５時間浸漬後のサンプル片を５０℃の蒸留水中に浸漬し
たところ、膨潤倍率は１時間後には５．９４倍にまで落
ちていた。次いで該サンプル片を１０℃の蒸留水中に浸
漬したところ、膨潤倍率は１時間後で５．１２倍、２時
間後で５．２０倍になっていた。該サンプル片を風通し
の良い日陰に放置しておいたところ、６時間後には膨潤
倍率は１，１６倍に、１５時間後には１．０１倍に戻っ
ていた。また該サンプル片を用いて膨潤・乾燥を１０回
繰り返したが、サンプル片の形状・外観・膨潤倍率等は
、試験前と何ら変化が無かった。

実施例９ 実施例８で得られたサンプル片を用いて、実施例１と同
様の方法で１０℃及び５０℃の蒸留水中での該サンプル
片の膨潤倍率を求め、表−３に示す結果を得た。

表−３ 実施例１０ 実施例１で得られたサンプル粉末１２．５１１とエバス
レン４１０−Ｐの粉末３７．５　ｇとを用いて実施例８
と同様の方法により得られたサンプル片を用いて、実施
例１と同様の方法で、１０℃、２５℃及び５０℃の蒸留
水中での該サンプル片の膨潤倍率を求め、表−４に示す
結果を得た。

表−４ 実施例１１ 実施例１で得られたサンプル粉末１２．５１ｉ’とポリ
ブタジェンの粉末５７．５　ｇとを用いて、実施例１と
同様の方法により得られたサンプル片を用いて、実施例
１と同様の方法で、１０℃、２５℃及び５０℃の蒸留水
中での該サンプル片の膨潤倍率を求め、表−５に示す結
果を得た。

実施例１２ 実施例１で得られたサンプル粉末２ＥＭとポリブタジェ
ンの粉末２５ｇとを用いて、実施例１と同様の方法によ
り得られたサンプル片を用いて、実施例１と同様の方法
で、１０℃、２５℃及び５０℃の蒸留水中での該サンプ
ル片の膨潤倍率を求め、表−６に示す結果を得た。

表−６ 比較例３〜６ 各々、カリフレックスＴＲ−４１１５、クレイトンＧ−
１６５７、エバスレン４１０−Ｐ、ポリブタジェンのみ
を用いて、実施例１と同様の方法により得られたサンプ
ル片を用いて、実施例１と同様の方法で２５°Ｃの蒸留
水中での該サンプル片の膨潤倍率を求め、表−７に示す
結果を得た。また、５時間浸漬後のサンプル片を、５０
℃の蒸留水中に３時間浸漬した後、更に１０℃の蒸留水
中に３時間浸漬したが、いずれのサンプルとも、いずれ
の時点においても、膨潤倍率に変化は無かった。

表−７ 実施例１３〜１５ 表−８に示した界面活性剤のアセトン懸濁液に、実施例
１で得られたサンプル粉末を添加し、８０℃で真空乾燥
して、界面活性剤を１％含有するサンプル粉末を得た。

該サンプル粉末２５１９とカリフレックスＴＲ−１１０
７の粉末２５ｇとを用いて実施例１と同様の方法により
得られたサンプル片を用いて、実施例１と同様の方法で
、２５℃の蒸留水中での膨潤倍率を求め、表−８に示す
結果を得た。

表−８ 実施例１６ Ｎ、Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド２．６ｇの代わ
りに、ジビニルベンゼン２．６ｇを用いた以外は、実施
例１と全く同様の方法によりサンプル粉末を得た。該サ
ンプル粉末２５＆とクレイトンＧ−１６５７の粉末２５
．９とを用いて実施例１と同様の方法により得られたサ
ンプル片を用いて、実施例１と同様の方法で２５℃の蒸
留水中での膨潤倍率を求めたところ、０．５時間後で２
．０５倍、５時間後では５．１５倍であった。また５時
間浸漬後のサンプル片の長さは浸漬前の１．５５倍にな
っていた。

実施例１７ Ｎ−アクリロイルピロリジン５０７．５＃とＮ、Ｎ’−
メチレンビスアクリルアミド２．６ｇとを蒸留水１．１
７０ｇに浴解し、Ｑ、　５　ｗｔ％のＮ、Ｎ’−メチレ
ンビスアクリルアミドを含むＮ−アクリロイルピロリジ
ンの水溶液を調製した。該水溶液に長さ１絽、太さ３デ
ニールのナイロン繊維を７６．５．９添加し、１０℃に
冷却した後、２１のステンレス製ジエワー瓶に移液し、
１！／−の流量でボールフィルターを用いて窒素ガスを
１時間バブリングした。ついで該水溶液に過硫酸アンモ
ニウム２．５５９を蒸留水１０．９に溶解した液と亜硫
酸水素ナトリウム１、１６１を蒸留水１０．９に溶解し
た液とを同時に添加し、該水溶液を断熱的に重合した。

得られたゲルを細断して乾燥した後、更に粉砕して１０
０２５Ｉｉとを用いて実施例１と同様の方法により得ら
れたサンプル片を用いて、実施例１と同様の方法で２５
℃の蒸留水中での該サンプル片の膨潤倍率を求めたとこ
ろ、０．５時間後では１．５４倍、５時間後では３．０
２倍であった。また５時間浸漬後のサンプル片の長さは
浸漬前の１．３８倍になっていた。５時間浸漬後のサン
プル片を５０℃の蒸留水中に浸漬したところ、膨潤倍率
は１時間後には２．６８倍にまで落ちていた。次いで該
サンプル片を１０℃の蒸留水中に浸漬したところ、膨潤
倍率は１時間後で３．３１倍、２時間後で３．４４倍に
なっていた。該サンプル片を風通しの良い日陰に放置し
ておいたところ、６時間後には膨潤倍率は１．０５倍に
、１５時間後には１．００倍に戻っていた。また該サン
プル片を用いて膨潤・乾燥を１０回繰り返したが、サン
プル片の形状、外観、膨潤倍率等は、試験前と何ら変化
が無かった。

実施例１８ 実施例１７で得られたサンプル片を用いて、実施例１と
同様の方法で、１０℃及び５０℃の蒸留水中での該サン
プル片の膨潤倍率を求め、表−９に示す結果を得た。

表−９ 実施例１９ 実施例１７で得られたサンプル粉末１２．５．９とカリ
フレックスＴＲ−１１０７の粉末′５７．５１１とを用
いて実施例１と同様の方法により得られたサンプル片を
用いて、実施例１と同様の方法で、１０℃、２５℃、５
０℃の蒸留水中での該サンプル片の膨潤倍率を求め、表
−１０に示す結果を得た。

表−１０ 実施例２０ 実施例１７で得られたサンプル粉末２５Ｉとエバスレン
４１０−Ｐの粉末２５．９とを用いて実施例８と同様の
方法により得られたサンプル片を用いて、実施例１と同
様の方法で、１０℃、２５℃、５０℃の蒸留水中での該
サンプル片の膨潤倍率を求め、表−１１に示す結果を得
た。

表−１１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ）または（II）で表わされる▲数式、
   化学式、表等があります▼（ I ） （上式でＲ＿１は水素原子またはメチル基、Ｒ＿２は水
   素原子、メチル基またはエチル基、Ｒ＿３はメチル基、
   エチル基またはプロピル基である。）▲数式、化学式、
   表等があります▼（II） （上式でＲ＿１は水素原子またはメチル基、Ａは−（Ｃ
   Ｈ＿２）−＿ｎでｎは４〜６または−（ＣＨ＿２）−＿
   ２Ｏ−（ＣＨ＿２）−＿２である。） Ｎ−アルキルまたはＮ−アルキレン置換（メタ）アクリ
   ルアミドの単独または共重合体、もしくは他の共重合し
   うる単量体との共重合体を水に不溶化してなる重合体と
   ゴム弾性を有する高分子化合物を一体化してなる水膨潤
   剤。