JPS61258200A - 放射線写真撮影用螢光増感紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は良好な写真画質を得る高感度の放射線写真撮影
用蛍光増感紙（以下「増感紙」と略称する）に関する。

（発明の背景） 増感紙は医療診断を目的とするＸ線撮影等の医療用放射
線撮影、物質の非破壊検査を目的とする工業用放射線撮
影など種々の分野における放射線撮影において、撮影系
の感度を向上させるため°にＸ線フィルム（以下「フィ
ルム」と略称する）ＶＣ密着して使用されるものである
。この増感紙は基本的には紙、プラスチック等の支持体
と、この支持体の片面上に設げられた蛍光体層とからな
るものである。蛍光体層は放射線励起によって高輝度の
発光を示す蛍光体を結合剤樹脂中に分散したもので、こ
の蛍光体層表面（支持体側と反対の面）は一般にポリエ
チレンテレフタレート膜、酢酸セルロース膜、ポリメタ
アクリレート膜、ニトロセルロース膜等の透明保護膜に
よって保護されている。

また増感紙には、支持体と蛍光体層との間に光吸収層、
光反射層あるいは金属箔を設けたものも知られている。

更に物質の非破壊検査を目的とする工業用放射線撮影に
用いられる増感紙には、支持体と蛍光体層との間に金属
箔を介在させたものもある。

放射線写真撮影に際して増感紙は通常２枚１組で使用さ
れる。すなわち、前面増感紙（放射線入射側）と後面増
感紙とをフィルムカセツテ４内に保持し、両面乳剤の放
射線写真フィルムをその間に挿入して放射線写真撮影が
行われる。

今［」、放射線写真による医療診断においては、１依者
の被曝線量低減のために高感度の放射線写真遺影システ
ム（放射線写真フィルムと増−紙の組ｄ・せ）が要望さ
れる反面臨床写真での診断に適応！た写真画質（鮮鋭度
、粒状性、コントラスト）を得Ｓことができる放射線写
真撮影システムが要望されている。すなわち、被写体の
微細部分の写真再現能の優れた増感紙による放射線写真
撮影は５．１医櫂放射線診断領域では患者の微細な組織
的変化をより適確に診断することを可能にし、また金属
構造物の放射線非破壊検査においては、特にその検出が
重要とされるクラック等の判定をより正確にす−Ｓこと
を可能にする。写真感度を犠牲にすれ側τｊ写真画質の
優れた増感紙を得ることは可能であノ＞、、（、かじな
がら写真感度の低下は医療放射線絵ｆｉ′においては患
者被曝線量の増大をもたらし、工業用非破壊検査では検
査能率の低下をもたらすも１つｒあ・２、好ましくない
。すなわち高感度であり、かつ医療用放射線撮影におけ
る診断能の向上及び工業用放射線撮影における識別度の
向上を可能にする、鮮鋭度、粒状性等の写真画質の良好
な増感紙が必要となる。

従来より増感紙にはタングステン酸カルシウム蛍光体（
ＣａＷＯ４）が広く用ｔ・られているが、ＣａＷＯ４蛍
光体使用増感紙の特長は、良好な写真画質が得られる点
にあり、これはＣａＷＯａ蛍光体固有の特性に依存する
ものである。Ｘ線励起によってＣａＷＯ４階光体よりも
高輝度に発光する一光体はい（つか存在し、例えば銀付
活硫化亜鉛蛍光体（ＺｎＳ：Ａｇ）等が知られている。

しかしながらそれらの蛍光体を用−・た増感紙は通常医
療診断に使用される撮影条件では写真画質が悪く、特１
ｃ　ＣａＷＯ４蛍光体使用増感紙に比較して粒状性が悪
く、かつ一般にコントラストが低い。鮮鋭度、粒状性及
びフントラストのうち鮮鋭度は、他の２つに比べて蛍光
体依存性が小さく、例えば使用蛍光体の小粒子化や蛍光
体層の厚さを減少させること等圧よって改良することが
できる。しかしながら粒状性及びコントラストは蛍光体
固有の特性に依存することが大きく、増感紙の有する粒
状性及びコントラストは基本的忙使用する蛍光体によっ
て決まる。

最近高感度増感紙として次のような組成の蛍光体を用い
た増感紙が開発されている。

（Ｙｏ−噌ｐ　Ｔｂ０−０１１１２　）２０２Ｓ（Ｙｌ
ｌ、９ｇ７　ｉ、Ｔｂ０−００２＃　””０−００１　
）２０２Ｓ（Ｙａ−ｍ、、Ｇｄ　Ｏ，４、’ｒｂ　０，
００２　’　）　２０２５（ＹＯ１５９７ｊ　Ｇｄ０．
４１　Ｔｂ（ｂｏ０２＋、Ｔｍ　Ｏ，００１）２　Ｃ’
２５１１ＡＦ’２　・ＢａＣｌ　２　・ＫＣＩ　：Ｆ：
ｕ”Ｂａ、Ｆ２　・ＢａＣｌ２−１．５ＫＣＩ　・０．
６ＢａＳＯ４：Ｅｕ”ＫＣＩ　・１２ＲａＣＩ２　：Ｂ
ｕ２＋ＲａＦ”Ｃｉ　：Ｅｕ” Ｌａ０Ｂｒ　：’ｒｂ ＬａＯＢｒ　：’ｒｂ　＃、Ｔｍ Ｇｄｚ０２８：Ｔｌ） しかしＣａＷＯ４を用いた増感紙に比べ粒状性あるいは
コントラストが悪い欠点を有している。

また、特開昭５１−８０１９０号、特公昭５５−３４４
００号、同５６−３３９５号、同５６−４６５１４号に
示されるような、異なりた蛍光体を二層重ねた増感紙、
特開昭５　ｆ、ｉ−目６１６８号に示されるような異な
った徽光体同志が混在した蛍光面、特公昭５５−３３５
６０号の蛍光体の粒径が蛍光体層の厚さ方向に変化した
増感紙、特開昭５２−１１５６８５号のごと、き、フィ
ルムを挾む１対の増感紙がそれぞれ異なった蛍光体でな
る増感紙の組合せ、あるいは特開昭５６−１２６００号
、同５６−１１３９３号のような白色顔料光反射層や金
属光反射層を裏面に有する放射線変換パネル等が知られ
ているが、いずれの技術も高感度を維持したまま良好な
鮮鋭性または粒状性またはコントラストを得ることはで
きない。

また、工業用放射線撮影用増感紙に用いられているよ５
な支持体と蛍光体層の間に金属箔を介在させたもの、特
開昭５４−７０７８７号のごとき蛍光体層を着色した増
感紙、特公昭５８−２６４０号のごとき蛍光体の発光を
吸収する顔料粒子を含む増感紙等の技術が知られている
が、良好な画質が得られるが感度の低下をもたらす。

また、増感紙の性能、すなわち増感紙の写真感度と写真
画質はそれに用いられる蛍光体の粒子径によって太き（
左右される。−・般に増感紙性能と使用する蛍光体粒子
径の関係は、微粒子蛍光体を使用することによって写真
画質は向上するが、一方蛍光体の発光効率の低下をもた
らし、更に蛍光体層中での光学的損失が増大し、写真感
度を大幅に低下させてしまう。逆に大粒子蛍光体を使用
することによって写真感度は向上するが、一方蛍光体粒
子が大きいために、また蛍光体の発光効率がよいために
蛍光体層中で散乱光が生じ、写真画質を大幅に低下させ
【しまう。

（発明の目的） 本発明の目的は、高感度であり、鮮鋭性、粒状性等圧つ
いて良好な画質を与える増感紙を提供することＫある。

（発明の構成） 前記本発明の目的は、支持体上に蛍光体を有してなる放
射線写真撮影用蛍光増感紙に於て、更忙重金属粒子及び
／または重金属化合物粒子を有することを特徴とする放
射線写真撮影用蛍光増！ｆＩＡ紙忙よって達成される。

尚本発明に於て、支持体上に蛍光体、更に重金属粒子及
び／または重金属化合物を有する態様には、 （１）　　重金属粒子及び／または重金属化合物粒子（
以後特定金属質粒子と称す）が蛍光体粒子忙付着して結
合剤中に分散して同一塗設層に存在する場合、 （２）　　４Ｉ定金金属質子と蛍光体粒子が夫々結着剤
中に分散し同一塗設層に存在する場合、（３）特定金属
質粒子及び蛍光体粒子が夫々の結着剤に分散し別々の塗
設層と存在する場合（この場合特定金属質粒子を分散し
ている塗設層は蛍光体粒子を分散している塗設層のいず
れか１側または両側に設けられる態様が含まれる。）（
４）　　前記（１）あるいは（２）の塗設層と蛍光体粒
子を分散している塗設層が相互の任意の側に積層されて
いる場合、 等が代表的態様として挙げられ、その他前記の態様の複
合的態様を必要に応じて採ることができる。

更に蛍光体粒子及び特定金属質粒子は同一層忙於て夫々
２１８１以上であってもよいし、別々の塗設層間で同じ
でも異なっていてもよい。

更に必要に応じ保護膜が設けられ、更に光反射層あるい
は光吸収層その他の機能補助層が設けられてもよい。

尚本発明釦於て蛍光体粒子及び／または特定金属質粒子
を分散してなる塗設層及びそれら複合層を総括して増感
層と称する。

本発明に係る蛍光体としては、ＣａＷＯ４、ＺｎＳ　’
Ａｇ　ｓあるいは前記特公昭５６−３３９５号に開示さ
れた蛍光体、更にＹ２Ｏ２８：Ｔｂ　、　Ｇｄ２Ｏ２Ｓ
：Ｔｂ　、　Ｌａ２Ｏ２Ｓ：Ｔｂ　。

（Ｙ−Ｇｄ）２０ｚＳ：Ｔｂ　、　　（Ｙ、Ｇｄ）２０
２ｓ：Ｔｂ、Ｔｍ　、　Ｙ２Ｏ２８：１３ｕ　。

Ｇｄ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ　１（Ｙ、Ｇｄ）２０２８：Ｅｕ　
、　Ｙ２Ｏ５：Ｅｕ　％Ｇｄ２Ｏ３：Ｅｕ　、　（Ｙ、
Ｇｄ）ｚｏ３：Ｅｕ　、　ＹＶＯ４：Ｅｌｌ　、　ＹＰ
Ｏ４：’ｒｂ　、　ＧｄＰＯ４：Ｔｂ　、　ＬａＰＯ４
：Ｔｌ）　５ＹＰＯ４：Ｂｕ　、　Ｌａ０Ｂｒ：Ｔｂ　
％Ｌａ０Ｂｒ：Ｔｂ、Ｔｍ　　、　　　Ｌａ０Ｃ１：Ｔ
ｂ　　％　　Ｌａ０Ｃ／：Ｔｂ、Ｔｍ　　％　　Ｃｄ０
Ｂｒ：Ｔｂ　　。

Ｇｄ０Ｃ／：Ｔｂ　、　ＣａＷＯ＜、ＣａＷＯ４：Ｐｂ
　、　ＢａＳＯ４：Ｐｂ　。

ＢａＳＯ４二Ｂｕ”、　　　（Ｂａ、８ｒ）８０４　　
：Ｅｕ２＋、　　Ｂａ３　（ＰＯ４）２　：Ｂｕ”、（
Ｂａ、５ｒ）ｓ（ＰＯ４）２：Ｅｕ”、ＢａＦＣｌ　：
ＰｉＸｕ”、ＢａＦＢｒ　：Ｅｕ２＋、ＢａＦＣ１！：
Ｈｕ””、Ｔｂ　、　ＢａＦＢｒ：Ｅｕ”、Ｔｂ　、　
ＢａＦ２．ＢａＣＪ’２゜ＫＣＩ：Ｅｕ２＋、ＢａＦ２
．ＢａＣｌ２　、　ｘＢａｓＯ４、ＫＣＩ　：Ｅｕ２＋
、（Ｂａ　、Ｍｇ　）Ｆ２１ＢａＣ１ｚ、ＫＣｌ：Ｅｕ
２”、ＣｓＩ：Ｎａ　、ＣｓＩ：Ｔｊ　、ＮａＩ　％Ｚ
ｎ８：Ａｇ　　、　　（Ｚｎ、Ｃｄ）Ｓ　二λｇ　　、
　　　　ＣＺｎ、Ｃｄ）Ｓ：Ｃｕ　　、　　　　（Ｚｎ
、Ｃｄ）Ｓ：Ｃｕ、　Ａ／　、　　（Ｚｎ、Ｃｄ）Ｓ：
Ａｕ、ＡＩ！、ＨｆＰ２Ｏ７：Ｃｕ　、　　ＭｇＷＯ４
、ＫＣＩ：Ｔｌ　、ＢａＦＣｌ：Ｅｕ　、ＣａＳ：Ｂｉ
　、８ｒＳ：８ｍ、Ｃｅ　、ＺｎＳ二Ａｕ　、ＡＩ！　
、　　ＺｎＳ：Ｃｕ　　、　　　ＺｎＳ：Ｃｕ、ＡＩ！
　、　　Ｚｎ８　：　Ｃｕ　＊　Ｃｏ　　５Ｚｎ８：Ｍ
ｎ　％ＺｎＯ：Ｚｎ　、　　Ｂａ８ｉ２０ｓ：Ｐｂ　、
　　Ｚｎ２１９ｉ０４：Ｍｎ、Ｍｇ２ＳｉＯ４：’ｒｂ
　、　　ＢａＳＯ４：Ｂｕ　、　　ＭｇＢ４０ｙ：Ｔｂ
　、　Ｃａ５（ＰＯ４）ｚ：Ｃｅ　、　　Ｃａ１（ＰＯ
４）４：Ｃｅ、Ｍｎ　、　　３Ｃａ３（ＰＯ４）ｚ：Ｃ
ａ　、（ＦｃＩり２：Ｓｂ、Ｍｎ　％Ｂａ５（ＰＯ４）
２：ｇｕ　、　Ｂａ５ｒ８０４　、等の組成を有する蛍
光体あるいはその混合物等のＸ線用蛍光体が挙げられる
。

前記蛍光体の粒径は０．５〜１２μｍ、好ましくは３〜
１０μｍである。また増感層中の含有量は増感層の４９
〜９８　ｗｔ％、好ましくは７ｏ〜９３　ｗｔ％、塗布
密度は１５〜２００８９／ａｄ、好ましくは４０〜５０
１１１ｉ１／ｉテ、％るＱ 次に本発明に係る特定金属質粒子（重金属及び／または
重金属化合物）として、まず重金属としてはＰｂ、　Ｐ
ｔ＊　ａｇ、　Ａｕ＋　Ｓｏ、　Ｐｄ、　Ｃｄ、　Ｉｎ
、　８ｂ、　’ｌ’ｅ＋　Ｍｏ。

Ｉ　ｒ　＊　Ｔｊ’　＊　Ｔ＋などが挙げられ、また重
金属化合物としては、 ＰｂＯ，Ｐｂ０ｚ、　Ｐｂ（ＮＯ３）ｚ、　ＰｂＣ１，
ＰｂＳ、　ＰｂＣＯ５゜Ｐｂ５Ｏ４ｐ　ＰｂＣｒＯ４゜ ＰｔＯ，ＰｔＣ１！２．　Ｐｔ（ＮＯ３）２．　ＰｔＳ
、　ＰｔＯ２，ＰｔＣ１！４゜ＡｇＣＺ＋　ＡｇＢｒ、
　Ａｇ２８．　ＡｇＮＯｓ＋　Ａｇ２Ｍｏ０４．　Ａｇ
２ＣＬＡｇ２ＡｓＣ４，Ａｇ５ＰＯ４ｔ　Ａｇ２ｃｒｏ
４１ＡｕＣ１ｓ　ｇ　ＨＡｕＣ１！４　＃ ８ｎＱ２．　ｓｔｔＭｇ２ｏ４＃　８ｎＣＯ２０４，５
ｒＺｒ２０４゜ＰｄＯ，ＰｄＳ、　ＰｄＦｚ ＣｄＯ，ＣｄＳ、　ＣｄＣｌ２．ＣｄＣｒ２Ｏ４，Ｃｄ
Ｆｅ２Ｏ４゜ＩｎＣｌ５．　ＭｇＩｒ２０ｎ＋ ５ｂｚｓ３ｊ　（Ｃｕ１６Ｚｎ２）Ｓｂ４０１３゜Ｔ　
ｅ　Ｏ２ｌ ＭｏＳ２．　ＰｂＭｏＯ４，Ｍｏ５ｓ、　ＭＯＦ６．　
ＭｏＣ／ａ１ＭＯＯ２１１ｒ２０３．　Ｉｒ２Ｓ３．　
Ｉｒ２Ｓｅ３．　Ｉｒ２Ｆａ３．　ＩｒＣ／ｓ、Ｉｒｚ
（ＳＯ４）ｓ。

Ｔｌ２Ｏ，ＴｌＣｌ、　ＴｌｚＯｓ、　ＴｌＮ０ｓｐＴ
ｉ０２．　ＦｅＴｉＯ２，ＣａＴｌ０３などが挙げられ
る。

特定金属質粒子の粒径は蛍光体粒子の１／２以下で０．
０５〜５０μｍ、好ましくは０．１〜３μｍであり、含
有量は増感層の０．５〜５０　ｗｔ　、好ましくは１〜
２５ｗｔ％、更に好ましくは２〜１５　ｗｔ％である。

本発明に係る結合剤としては、例えばゼラチンの如き蛋
白質、デキストランの如きポリサッカライドまたはアラ
ビアゴム、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、ニ
トジセルｐ−ス、エチルセルロース、塩化ビニリデン−
塩化ビニルコポリマー、ポリメチルメタクリレート、塩
化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリウレタン、セル
ロースアセテートブチレート、ポリビニルアルコール等
のような通常層形成に用いられる樹脂が使用される。

該樹脂め溶剤としてはアセトン、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、メチルフタル酸、無水フタル酸、エチレングリコー
ル等が用いられ、添加量は増感層塗布液の粘度によって
調節される。結合剤の増感層中の含有量は１〜５０　ｗ
ｔ％、好ましくは３〜２０　ｗｔ％、更に好ましくは５
〜１５ｗｔ％である。

支持体としては各１高分子材料、ガラス、ウール、コツ
トン、紙、金属などの種々の素材から作られたものが使
用され得るが、情報記碌材料と合せての取扱い上可撓性
のあるシートあるいは一一ルに加工できるものが好適で
ある。この点から、例えばセルシースアセテートフィル
ム、ポリニスデルフィルム、ポリエチレンテレフタレー
トフィルム、ポリアミドフィルム、ボリイξドフイルム
、トリアセテートフィルム、ポリカーボネートフィルム
等のプラスチックフィルム、一般の紙及び例えば写真用
原紙、コート紙もしくは７一ト紙のような印刷用原紙、
バライタ紙、レジンフート紙、ベルギー特許第７８４６
１５号明細書に記載されているようなポリサッカライド
等でサイジングされた紙。

二酸化チタンなどの顛料を含有するピグメント紙、ポリ
ビニルフルフール等をサイジングした紙等の加工紙が特
に好ましい。

また支持体の色づけには例えば黒色ならばカーボンブラ
ック層を塗布すればよい。尚無色であっても差支ない。

支持体の厚みは１００〜５００μｍ、好ましくは２００
〜３００μｍである。

また増感層の厚みは１０〜１０００μｍ、好ましくは５
０〜５００７ｍ、更に好ましくは７５〜３５０μｍ１１
．最も好ましくは９０〜１５０μｍである。

保護層トしてはニドｐセルｐ−ス、エチルセルロース、
セルロースアセテート、ポリエステル、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリメタクリレート、ポリビニルブチラ
ール等の樹脂が用いられ、厚みは３〜１５μｍ、好まし
くは５〜１０μｍである。

本発明に於て特定金属質粒子を増感層中に含有させる方
法としては、 （１１蛍光体粒子表面に付着させる場合は次のいずれか
の方法がある。

例えば■静電塗布法による製造方法 （特願昭５１−４９４３６号） ■懸濁重合法による製造方法 （特願昭５１−４９４３７号） ■共重合法による製造方法 （特願昭５１−７７６４９号） ■ゼラチンと７ラビ７ゴムの混合物を接着剤とする製造
方法 （特願昭５ｌ−ｓｏｚｓｓ号） （２）蛍光体層及び／または保護膜及び／またはその他
の層に含有させる場合 例えば■蛍光体粒子と金属質粒子を蛍光体層結合剤樹脂
中に混合し、例えばボールミ ルによって均一に分散させる製造方法 ■金属質粒子を保護膜用樹脂あるいはその他の濁用樹脂
中に混合し、例えばボ ールミルによりて均一に分散させる製 造方法 等が挙げられる。

本発明の増感紙、の製造方法は特定金属質粒子を含有す
ること以外は従来一般に行われズいる増感紙の製造方法
で製造される。すなわち顔料付蛍光体を含む蛍光体と硝
化綿等の結合剤樹脂とを適当量混合し、更忙これに溶剤
を適当量加えて最適粘度の蛍光体塗布液を作成し、この
蛍光体塗布液をロールコータ−、ナイフコーター等によ
って支持体上に塗布し乾燥して増感層とする。この支持
体は蛍光体層をより密接に保持する目的で一方の面（蛍
光体層が設けられる面）ＩＣ下り層を有していてもよい
。なお支持体上に増感層を設けるに際しでは、結合剤中
に蛍光体及び／または特定金属質粒子を分散してなる塗
布液を支持体上に直接塗布して増感層を形成してもよい
し、あるいはあらかじめ別途形成された増感層を支持体
上に接着してもよい。

なお支持体と増感層との間に光反射層、光吸収層もしく
は金属箔を有する構造の増感紙の場合には、あらかじめ
支持体上光反射層、光吸収層もしくは金属箔を設け、そ
の上に蛍光体塗布液を塗布し乾燥して増感層とすふ。な
お増感層が複数層よりなる場合には、まず第１層（支持
体に最も近い層）を塗布した後頁に同様な方法で第２層
目以降を屓次塗布する。増感層を作成するにあたって蛍
光体の分散性を向上させるための分散剤あるいは得られ
る増感紙の可撓性を高めるためのジブチルフタレート、
メチル７タリルエチレングリコール等の可塑剤等の添加
剤を蛍光体塗布液に添加してもよい。また一般に多くの
増感紙は増感層上に増感層を保護するための透明保護膜
を有しているが、本発明の増感紙においても透明保護膜
を設けた方がよい。

この保護膜は保護膜用塗布液を増感層上に直接塗布して
形成してもよいし、あるいはあらかじめ別途形成された
保護膜を増感層上に接着してもよい０ 放射線写真におゆる重要な特性として感度と画質（鮮鋭
度、粒状性、コントラスト）がある。

この感度と画質は一般的には相反する特性で、特別な技
術を用いないかぎり両者を同時に向上させることは困難
である。

すなわち、増感紙の感度を上げるＫは、感度の高い蛍光
体を用いるか、大粒径の蛍光体を用いるか、多量の蛍光
体（層厚大）を用いることが知られているが、それぞれ
コントラスト、粒状性、鮮鋭度が悪くなる。

また、放射線写真の粒状性は写真フィルムの粒状性と増
感紙の粒状性とＸ線量子の統計的ゆらぎによる粒状性を
含み、これらの中で統計的ゆら・ぎＫよる粒状性が大き
な部分を占める。

高感度増感紙はＸ線曝射量が減るため、入射Ｘ線量子数
の減少をきたし、統計的ゆらぎが増加して粒状性が悪く
なる。しかも、放射線撮影で最も多い人体胸部の高Ｘ線
管電圧撮影において被写体で生じた多量の散乱Ｘ４１１
Ｃ感じやすく、コントラストの低下を生じ鮮鋭性が低下
する。

本発明において特定金ＪＩｌ賞粒子を蛍光体の近傍に分
散させることは、一般的には、重金属（化合物）によっ
て散乱Ｘ線を吸収させ、被写体を透過、直進して来たＸ
線を主成分として蛍光体を発光させることＫよって、写
真の鮮鋭度を向上させる方法と考えられ、かつ、散乱Ｘ
線の吸収に伴う感度の低下をきたす方法とも考えられが
ちである。

しかし、おどろ（べきことに、本発明のように蛍光体近
傍に特定金属質粒子を分散させた増感紙の感度は低下せ
ず、粒状性と鮮鋭度が向上したのである。

（実施例） 実施例−１ 平均粒子径０．５μのｐｂ粒子７重量％を、平均粒径５
μのＣａＷｏ　４蛍光体表面に付着させた重金属付蛍光
体８重量部とニトロセルロース１重量部とを溶剤（アセ
トン、酢酸エチル及び酢酸メチルをにに８の重量比の混
合液）を用いて混合し、粘度が５０センチストークスの
蛍光体塗布液とした。

この蛍光体塗布液をおよそ２５０μ厚のカーボンブラッ
ク光吸収濁を有するポリエチレンテレフタレート支持体
上に蛍光体塗布重量がおよそ４５１ｇ／ｄとなるように
ナイフコーターを用いて均一に塗布し５０゛Ｃで乾燥し
、約１３５μの増感層を形成した。

ｊ！にこの増感層上にニトロセルロースを均−Ｋｍ布し
、乾燥して、膜厚が約６μの透明保護膜を形成した。こ
のようＫして得た増感紙を増感紙Ａとした。

また、平均粒径６μのＣａＷＯ４蛍光体を用いる他は増
感紙Ａと全く同様にして増感紙Ｂを作成した。

更に蛍光体の粒径、種類が異なる外は増感紙Ａと全く同
様条件で、平均粒径７μの（Ｙ、Ｇｄ　）ｚ０２ｓ、：
Ｔｂ蛍光体を用い増感紙Ｃを、平均粒径７μのＧｄ２Ｏ
２Ｓ：Ｔｂを用い増感紙りを、平均粒径５μのＢａＦＣ
１！：Ｅｕ”蛍光体を用い増感紙Ｅを、平均粒径６μの
Ｌａ０Ｂｒ：Ｔｂ蛍光体を用い増感紙Ｆを、平均粒径１
０μのＺｎ８　：人ｇ蛍光体を用い増感紙Ｇを、平均粒
径６μのＬａ２Ｏ２Ｓ　：　Ｔｂ蛍光体を用い増感紙Ｈ
な、平均粒径３μのＢａＳｒＳＯ４蛍光体を用い増感紙
■を作成した。

もちろん以上の増感紙Ｂ〜工の各蛍光体は増感紙入と同
様に平均粒子径０．５μのＰｂ粒子７重量％を各蛍光体
表面に付着させである。一方、これらとは別＜、ｐｂ粒
子を付着させない上記各蛍光体を用いる以外は上記Ａ、
Ｂ、Ｃ，Ｄ、ｇ、Ｆ、Ｇ、Ｈ。

工増感紙とまったく同じ条件で作成した従来タイプの増
感紙を上記ＭＫ対応させてそれぞれａ、ｂ。

’　ｔ　ｄ　ｒ　’！　ｙ　ｆ　＋　ｇ　ｐ　ｈ　ｐ　
Ｉ増感紙とした。

上記増感紙Ａ　、　ａ　、　Ｂ　、　ｂ　、　Ｃ、ｃ　
、　Ｆ　＋　ｆ　。

Ｇ、ｇ、Ｉ　、！それぞれに紫外ないし青色領域に感度
を有するレギュラータイプＸｌ！ｓフィルム「サクシＸ
−レイフィルムタイプＡ」を組合せ、また、増感紙Ｃ、
ｃ　、　Ｄ　、　ｄ　、、　Ｈ、ｈそれぞれに紫外ない
し青色ないし緑色領域に感度を有するオルソタイプＸ線
フィルム「サクラＸ−ンイフィルムタイブＡＯＧＪを組
合せて、管電圧１００ＫＶｐで、現像後の写真画像の濃
度が各組合せとも同一になるようＫＸ線照射量を制御し
ながらＸ線写真撮影を行い、露光された各フィルムを通
常の９０秒自動現儂処理機（例えば小西六写真工業株式
会社製のＶＸ　−４００自現機）で現像処理を行い、写
真画像を得た。

得られた写真画像の感度、鮮鋭度及び粒状性を下記第１
表に示す。表中の感度は、それぞれ蛍光体種類の異なっ
た従来タイプの増感紙（ａ、ｃ。

ｄ−＋１！＋ｆｙｇ＋ｈｙｉ）と前記各フィルムとの組
合せ感度を１００とした相対感度値、鮮鋭度は空間周波
数２本／ｍにおける変調伝達関数値（Ｍ、Ｔｙ。

値）、粒状性は写真濃度１．ＯＫおける自乗平均偏差値
（Ｒ，Ｍ、８．値）で示しである。

第１表から明らかなように１本発明に係る増感紙で得ら
れた画儂は、従来タイプの増感紙で得られた画儂に比べ
、感度、鮮鋭度、粒状性のいずれかが優れている。即ち
、同一感度の場合は鮮鋭度及び粒状性が優れ、また増感
紙・ａとｂの如く感度を上げると鮮鋭性、粒状性が劣化
するが、増感紙すを基礎とする増感紙Ｂと増感紙ａとの
比較に見られるごとく同一種類の蛍光体で同一の鮮鋭性
、粒状性である場合には感度が高くなる。

実施例−２ 平均粒子径１．０μのＰｂ粒子１重量部と、平均粒径４
μのＣａＷＯ４蛍光体８重量部とニド−セルロース１重
量部を溶剤（７セトン、酢酸エチル及び酢酸ブチルの混
合液）を用いて混合し、粘度が５０センチストークスの
蛍光体塗布液を調整した。この蛍光体塗布液を用いて実
施例−１と全く同様にして増感紙Ｊを作成した。同様に
、平均９粒径６μのＧｄ２Ｏ２Ｓ　：　Ｔｂ蛍光体を用
いる他は増感紙Ｊと全く同様にして増感紙Ｋを作成した
。同様に、平均粒径７μのＢａ５ｒ８０４蛍光体を用い
る他は、増感紙Ｊと全く同様にして増感紙りを作成した
。

一方、これとは別１ｃＰｂ粒子を混合しない以外は上記
Ｊ、に、Ｌ増感紙と全く同じ条件で作成した従来タイプ
の増感紙をそれぞれＪに対してはｊ。

Ｋに対し℃はに、ＬＩＣ対してはｌ増感紙とした。

また、平均粒子径５μのＣａＷＯ４蛍光体８重量部とニ
トロセルツース１重量部とを溶剤（アセトン酢酸エチル
及び酢酸ブチルの混合液）を用いて混合し、粘度が５０
センチストークスの蛍光体塗布液を調整した。この蛍光
体塗布液をおよそ２５０μ厚のカーボンブランク光吸収
層を有するポリエチレンテレフタレート支持体上１ｃ蛍
光体塗布重量がおよそ５０８９／ｃｄとなるようにナイ
フコータを用いて均一に塗布し、５０℃で乾燥し、増感
層を形成した。

更に、この増感層上Ｋ、ニトロセルロースと平均粒子径
１．０μのＰｂ粒子０．５重量部（すなわち蛍光体８重
量部に対してα５重量部）とを混合した液を、均一に塗
布し、乾燥して、膜厚が約１０μの保護膜を形成した。

こ、のよ５にして得た増感紙を増感紙Ｍとした。同様に
、平均粒子径４μのＧｄ２Ｏ２Ｓ　：　Ｔｂ蛍光体を用
いる他は増感紙Ｍと全く同様にして増感紙Ｎを作成した
。

一方これとは別に保護膜中ＫＰｂ粒子を混合しない以外
は上記Ｍ、Ｎ増感紙と全く同じ条件で作成した従来タイ
プの増感紙をそれぞれＭに対してはｍ、Ｎに対してはれ
増感紙とした。

また、平均粒子径３μのｐｂ粒子１．４ｉ１部（すなわ
ち蛍光体８重量部に対して１．４を置部）と二）　Ｒセ
ルロースとを混合した液を、およそ２５０μ厚のカーボ
ンブラック光吸収層を有するポリエチレンテレフタレー
ト支持体上に均一に塗布し、膜厚が約２０μの中間層を
形成した。さらに、この中間層上に、平均粒子径５Ｊの
ＣａＷｏ　４蛍光体８重量部とニトロセルロース１重量
部とを前記と同じ溶剤を用いて混合し、粘度が５０セン
チストークスの蛍光体塗布液をｗＩ４．！ＩＬ、上記中
間！上に蛍光体塗布重量がおよそ４０■／ｃＩｉとなる
ようにナイフコータを用いて均一に塗布し、５０℃で乾
燥し、増感層を形成した。更にこの蛍光体層上にニトロ
セルロースを均一に塗布し、乾燥して、膜厚が約５μの
透明保護膜を形成した。このようにして得た増感紙を増
感紙０とした。同様に平均粒子径４μのＧｄ２Ｏ２Ｓ：
Ｔｂ蛍光体を用いる他は増感紙Ｏと全く同様にして増感
紙Ｐを作成した。

一方、これとは別に中間層を用いない以外は上記０及び
Ｐ増感紙と全く同じ条件で作成した従来タイプの増感紙
をそれぞれＯに対して０、Ｐｋ、対してｐ増感紙とした
。

また、平均粒子径５μのＣａＷＯ４蛍光体８重量部と二
）　１−セルツース１重量部とを前記と同じ溶媒を用い
て混合し、粘度が５０センチストークスの蛍光体塗布液
を調整し、およそ２５０μ厚のカーボンブラック光吸収
層を有するポリエチレンテン７タンート支持体上に蛍光
体塗布重量がおよそ２５Ｑ／ｄとなるようにナイフコー
タを用いて均一に塗布し、ＣａＷＯ４増感層を形成し、
次いで平均粒子径０．７μのｐｂ粒子１重量部と上記と
同じ平均粒子径５μｆ）　ＣａＷＯａ　蛍光体８　ｉ　
１１部とニトロセルロース１重量部とを前記と同じ溶媒
を用いて混合し、粘度が５０センチストークスの蛍光体
塗布液を調整し、この塗布液を上記未乾燥のＣａＷＯ４
蛍光体層上に蛍光体塗布重量がおよそ２５η／−となる
ようにナイフ；−夕を用いて均一に塗布し、Ｐｂ粒子混
合のＣａＷＯ４増感層を形成した後５０℃で乾燥した。

次いでこのｐｂ粒子混合ＣａＷＯ４蛍光体層上に二）Ｒ
セルロースを均一１ｃｍ布し、乾燥して、膜厚がおよそ
５μの透明保Ｎ膜を形成した。このようＫして得た増感
紙を増感紙Ｑとした。同様に平均粒子径６μのＧｄ２Ｏ
２Ｓ　：　Ｔｂ蛍光体を用いる他は増感紙Ｑと全く同様
にして増感紙比を作成した。

一方、これとは別ＫＰｂ粒子を用いない以外は上記Ｑ及
びＲ増感紙と全く同じ条件で作成した従来タイプの増感
紙をそれぞれＱＫ対してｑ、Ｒに対して「増感紙とした
。

こうして作成した増感紙Ｊ　、　ｊ、、Ｉｉ　、　／、
、Ｍ。

ｍ、Ｏ，ｏ、Ｑ、ｑそれぞれにレギュラータイプＸ線フ
ィルム「サクラＸ−レイフイルムタイフＡ」を組合せ、
また、増感紙ｘ　ｒ　ｋｒ　Ｎ　ｒ　ｎ　＊　Ｐ　＊　
ｐ　。

Ｒ，ｒそれぞれにオルソタイプＸ線フィルム「サクシＸ
−レイフィルムタイプＡＯＧＪを組合せて、管電圧１３
０　ＫＶｐで実施例−１と同様ＫＸ線写真撮影を行い、
現儂処理して写真画像を得た。得られた写真画像の感度
、鮮鋭度及び粒状性を上記第２衷第　　２　　表 表中の感度はそれぞれ従来タイプの増感紙ｊ。

ｋ　＋　／　、　ｍ　）　ｎ　＊　Ｏ＋　ｐ＊　Ｑ　＊
　ｒと前記各フィルムとの組合せ感度を１００とした相
対感度値鮮鋭度と粒状性は実施例−１と同様である。

第２表から明らかなよ５Ｋ、本発明に係る増感紙で得ら
れた画像は、従来タイプの増感紙で得られた画像に比べ
、感度の低下なしに鮮鋭度及び粒状性が優れている。

実施例−３ 実施例−１の平均粒子径０．５μのｐｂ粒子７重量％の
代りに、０．７μのＳｎ粒子１０１！量％を使用する他
は実施例−１の増感紙入及びＤと同様にして、蛍光体と
してＣａＷＯ４を用いた増感紙８　、Ｇｄ２０２８　：
　Ｔｂを用いた増感紙Ｔを作成した。一方これとは別Ｋ
ｐｉ粒子を使用しない以外は上記Ｓ及びＴ増感紙とまっ
たく同じ条件で作成した従来タイプの増感紙をそれぞれ
３及びｔ増感紙とした。

また、＊施例−２の平均粒子径１．０μのｐｂ粒子、１
重量部の代りに、Ａｕ粒子を使用する他は実施例−２の
増感紙Ｊ及びＫと同様にして、蛍光体としてＣａＷＯ４
を用いた増感紙Ｕ　、　Ｇｄ２Ｏ２Ｓ　：　Ｔｂを用い
た増感紙Ｖを作成した。一方これとは別にＡｕを使用し
ない以外は、上記Ｕ及びＶ増感紙とまったく同じ条件で
作成した従来タイプの増感紙をそれぞれＵ及びＶ増感紙
とした。

また、実施例−２の平均粒子径１．０μのｐｂ粒子０．
５重量部の代りＫ　ＴｌＮＯｓを使用する他は実施例−
２の増感紙Ｍ及びＮと同様にして、蛍光体としてＣａＷ
Ｏ４を用いた増感紙Ｗ、　ＧｄｚＯｚＳ　：　Ｔｂを用
いた増感紙Ｘを作成した。一方これとは別にＴ／ＮＯ３
を使用しない以外は上記Ｗ及びＸ増感紙とまったく同じ
条件で作成した従来タイプの増感紙をそれぞれＷ及びＸ
増感紙とした。こうして作成した増感紙Ｓ　、ｓ、Ｕ、
ｕ、Ｗ、ｗ、それぞれにレギュラータイプＸ線フィルム
「サクラＸ−レイフィルムタイプ人」を組合せ、また増
感紙Ｔ　ｇ　ｔ　ｇ　Ｖ　＊　ＶＨＸ　ｔ　ｘ　ｅそれ
ぞれにオルソタイプＸ線フィルム「サクシＸ−レイフィ
ルムタイプＡＯＧ　Ｊを組合せて、管電圧８０ＫＶｐで
実施例−１と同様１７ｃＸ’線写真撮影を行い、現偉処
理して写真画像を得た。得られた写真画像の感度、鮮鋭
度、及び粒状性を下記第３表に示す。

第３表 表中の感度はそれぞれ従来タイプの増感紙ｔ。

ｕ、ｖ、ｗ、ｘと前記各フィルムとの組合せ感度を１０
０とした相対感度値、鮮鋭度と粒状性番家実施例−１と
同様である。

第３表から明らかなように、本発明に係る増感紙で得ら
れた画像は従来タイプの増感紙で得られたｉｉｉ儂に比
べ、感度の低下なしに、鮮鋭度及び粒状性が優れている
ことがわかる。

出願人　小西六写真工業株式会社 手続補正書 昭和６０年６月１０　日 コ ２、発明の名称 放射線写真撮影用蛍光増感紙 連絡先 特　　許　　部 ４、補正命令の日付　　　自　発 ５、補正の対象 明細書中「発明の詳細な説明」の欄 ６、補正の内容 （１）＠２真下から第３行、「フィルムカセット４内に
」の「４」を削除します。

（２）第８頁ｆｊ１１７行及び第１０打の「結着剤」を
「結合剤」に訂正します。

（３）第９真下から第１行、ｊ、ｘＢ　ａｓ　Ｏ−Ｊの
「×」を削除します。

（４）　第１０頁第１行〜第２行、「Ｚｎｓ：Ａｇ、」
を削除します。

（５）第１０頁第４行、（’ＢａＦＣＱ　：Ｅｕ、Ｊを
削除します。

（６）第１０真下から第８行、「の４９〜９８−ｔ％」
を［重量の４９〜９８−ｔ％］に訂正します。

（７）第１０頁下から第７行、「塗布密度」を「塗布量
」に訂正します。

（８）　ｉ！ＦＧ１０ｇ下から第６行、「４０−５０Ｂ
／　ｃｍ”Ｊを［Ｚ５＝　１００＋ａｇ／　ｃｍ２、更
に好ましくは４０−５０ｍｇ／　ａｍ２Ｊに訂正します
。

（９）　ｇ１１１１頁第８［５ｎｃＯ２０４Ｊを［５ｎ
Ｃｏ２０．４に訂正します。

（ｔｏ）第ｔｔ頁ｗｔＪ８行、ｒｓｒＺｒ２０．ＪをＩ
”　Ｓ　ｎＺ　ｒｚｏ　４　Ｊに訂正します。

（１１）第１１真下からＷＩＪ２行〜同第１行、［蛍光
体粒子のに以下で０．０５〜５０μ１１好ましくは０．
１〜３μｍ」をｌ”０．０５〜５０μｍ１好ましくは蛍
光体粒子径のに以下、更に好ましくは０．１〜３μｌ」
に訂正します。

（１２）第１２頁第１行、「増感層の０．５〜５０ｗｔ
Ｊを［増感層重量の０．５〜５０ｗ　Ｌ％」に訂正しま
す。

（１３）１１２真下から第５行、［含有量は１−１−５
Ｂ％」を［含有量は増感層重量の１〜５０ｗｔ％」に訂
正します。

（１４）第１２真下から！＠１行〜第１３頁第１行、「
材料と合せての」を「材料としての」に訂正します。

（１５）＠　１５頁第２行、「金属質粒子」を「特定金
属粒子」に訂正します。

（１６）第１５頁第５行、「−に異質粒子」を「特定金
属質粒子」に訂正します。

む蛍光体」を「蛍光体及ゾ／または特定金属質粒子」と
訂正します。

（１８）第１５真下から第６行、ｒ＊光体塗布液」を「
蛍光体及び／または特定金属粒子塗布液」に訂正します
。

（１９）上記同頁同行、「蛍光体塗布液」を「蛍光体層
Ｖ／または特定金属粒子塗布液Ｊに訂正します。

（２０）第１５真下から第３行、ｒ＊光体層」を「増感
層」に訂正します。

（２１）９１４１５頁下から第２行、「（蛍光体層が」
を「（増感層が」に訂正します。

（２２）ＰＡ１５頁下から第２行、「下り層」を「下塗
り層」に訂正します。

（２３）第１６頁第８行、「支持体上光反射層」を［支
持体上に光反射層Ｊに訂正します。

（２４）第１６頁第９行、「蛍光体塗布液」を［蛍光体
及び／または特定金属粒子塗布ｇＪに訂正します。

（２５）第１６頁第１３行〜第１４行、「蛍光体の」を
［蛍光体及び／虫たは特定金属粒子の］に訂正します。

（２Ｂ）ＰＩＳＩＳ真下から＠４行、「を光体塗布液」
を［蛍光体及び／または特定金属粒子塗布液］に訂正し
ます。

（２７）第１７真下がらｐｔＳ１行、ｒＸ＃ｉ曝射量」
をｒｘｉ照射量」に訂正します。

（２８）第１８頁第７行、［分散させることは、］を［
分散させる方法は、］に訂正します。

（２９）第２０真下がらｆｊ％８行、ｌ”Ｃ，ｃＪをｒ
Ｅ、ｅＪに訂正します。

（３０）第２０真下から第７行、「青色領域］を「青色
光領域」に訂正します。

（３１）第２０頁下から第３灯、「青色ないし緑色領域
」を「青色光ないし緑色光領域」に訂正します。

（３２）第２１頁第１１行〜第１２行、「自乗平均偏差
値（Ｒ。

Ｍ、Ｓ、値）」をｒＲ，Ｍ、Ｓ、値」に訂正します６（
３３）第２５頁Ｗ４１０行、「蛍光体層」を「増感層」
に訂正します。

（３４）第２６真下から１９行、ｌ”ＣａＷＯ４蛍光体
層」を「ＣａＷＯ−増感層ｊに訂正します。

（３５）第２６真下から第５行、「蛍光体層上」を「増
感層」に訂正します。

（３６）第２９頁第３行、［相対感度値鮮鋭度］を［相
対感度値、鮮鋭度」に訂正します。

（３７）第２９真下から第６行、［Ｐｔ粒子」を「８１
１粒子」に訂正します。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に蛍光体を有してなる放射線写真撮影用蛍光増
   感紙に於て、更に重金属粒子及び／または重金属化合物
   粒子を有することを特徴とする放射線写真撮影用蛍光増
   感紙。