JPS61257961A - 新規なα−メチルチオアセトフエノン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、選択的な殺草性を有し、各種表作物の雑草防
除用農薬として好適に使用しうる新規な５−（２’−／
フロー４’−トリフルオロメチルフエノキシ）−２−ニ
トロ−α−メチルチオアセトフェノン訃よヒ５−（２’
−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノキシ）−２
−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノンオキシム誘導
体ならびにそれを有効成分とした選択性除草剤に関する
ものである。

（従来の技術） これまで、アルキル〔２−ニトロ−５−（２’−りｏｏ
−４’−）リフルオロメチルフェノキシ）フェニルコケ
トン訃よびそのオキシム誘導体を除草剤として使用する
ことは知られている（特開昭５６−５２４５２号公報）
。

しかしながら、従来のジフェニルエーテル系除草剤は、
一般に強力な殺草力を示すものは、選択性が低くなり、
また高い選択性を示す本のは、殺草力が弱くなる傾向が
あるため、特定の雑草のみを効率よく、シかも迅速に除
去することができなかつ危。

ところで、通常の除草剤におりては１強力な殺草力、高
い選択性のほかに、温血動ｇＩＪＫ対する毒性が低く、
作物の全生育期にわたって共通的に使用することができ
、かつ使用後は可及的速やかに分解して土壌を汚染しな
いという要件を併せ有することが理想とされているが、
これらの要件を満たしたジフェニルエーテル系除草剤は
、まだ知られていない。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、このような事情のもとに５従来のジフ
ェニルエーテル系除草剤のもつ欠点を克服し、栽培農作
物に対しては無害で、それと混生ずる他の不必要な植物
を迅速に除去しうる選択的かつ強力な殺草力を有すると
ともに、該作物の育成期間全体にわたりて一貫して使用
することができ、温血動物に対する毒性が低い。新規な
ジフェニルエーテル系除草剤を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは鋭意研究を重ねた結果％　５−　（２’−
クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−
ニトロ−α−フルキルチオアセトフェノンおよびそのオ
キシム誘導体が、前記の目的に適合し、少ない散布量で
、大豆、ワタ、トウモＰコシ、小麦、イネなど広範囲の
広葉および禾本科作物に対して有用であることが分シ、
この知見に基づいて本発明をなすに至った。

すなわち、本発明にしたがえば、一般式■（式中、Ｘは
酸素原子またはＮ−０−Ｒ１で示される原子またはメチ
ル基　Ｒ１は水素原子、低級アルキル基、アルカリ金属
、１原子価相当分−のアルカリ土類金属、アンモニウム
基ま次はアルキル置換アンモニウム基である。） で表わされる新規な５−（２’−クロロ−４′−トリフ
ルオロメチルフェノキシ）−２−二トローα−メチルチ
オアセトフエノンおよび５−（２’−クロロ−４７−）
！Ｊフルオロメチルフェノキシ）−２−二トローα−メ
チルチオアセトフェノンオキシム誘導体を除草剤の有効
成分として用いることによって、その目的を達成するこ
とができる。

本発明の化合物が、低い散布薬量で、従来知られている
類似構造をもつ化合物よシも、各種の農作物に対し、発
芽前および発芽後の除草剤として有効に作用し、しかも
哺乳動物、魚介類などに害を与えないということは、全
く予想外のことであった。

さらに本発明化合物の特徴は、これまでに゛知られてい
る化合物が、アセトフェノンやプロピオフェノンのよう
なアルキルフェニルケトンおよびそのオキシム誘導体で
あるのに対し、α−メ−チルチオアセトフエノンおよび
そのオキシム誘導体であることにある。本発明化合物が
、カルボニル基のα位にメチルチオ基を導入することに
よシ、各種の農作物に対し優れた選択性を示すことは驚
くべき事実である。

前記一般式ので示される本発明化合物の具体例を挙げる
と、次のとおシである。

５−（２’−／ロローａ／−）リフルオロメチルフェノ
キシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノン ５−（２’−／クロー４／　−）　リフルオロメチルフ
ェノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノ
ンオキシム ５−（２’−／クロー４′−トリフルオロメチルフエノ
キシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−ｏ　−、酢酸 ５−　（２’−クロロ−４７−）リフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノン
オキシム−〇−酢酸ナトリウム５−　（２’−クロロ−
ａｔ　−）リフルオロメチルフェノキシ）−２−二トロ
ーα−メチルチオアセトフェノンオキシム−〇−酢酸カ
リウム ５−（２’−／クロー４／−）リフルオロメチルフェノ
キシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−〇−酢酸カルシウム５−（２’−／クロー４′
−トリフルオロメチルフエノキシ）−２−ニトロ−α−
メチルチオアセトフェノンオキシム−〇−酢酸アンモニ
ウム５−（２’−／クロー４／　　）リフルオロメチル
フェノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェ
ノンオキシム−ｏ−酢酸メチルアンモニウム５−　（２
’−クロロ−４１−トリフルオロメチルフェノキシ）−
２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノンオキシム−
〇−酢酸ジメチルアンモニウム ５−（２’−／クロー４’−）ＩＪフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノン
オキシム−ｏ−（酢酸、メチルエステル）５−（２’−
／クロー４／−）リフルオロメチルフェノキシ）−２−
二トローα−メチルチオアセトフェノンオキシム−〇−
（酢酸、エチルエステル）５−（２’−／クロー４′−
トリフルオロメチルフエノキシ）−２−ニトロ−α−メ
チルチオアセトフェノンオキシム−〇−（酢酸、ｒｌ−
プロピルエステル） ５−　（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノン
オキシム−ｏ−（２−プロピオン酸）５−（２’−／ク
ロー４／−）リフルオロメチルフェノキシ）−２−二ト
ローα−メチルチオアセトフェノンオキシム−ｏ−（２
−プロピオン酸ナトリウム） ５−（２’−／クロー４′−トリフルオロメチルフエノ
キシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−ｏ−（２−プロピオン酸カリウム） ５−（２’−１０ロー４７−）リフルオロメチルフェノ
キシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−ｏ−（２−プロピオン酸カルシウム） ５−（２’−／クロー４′−トリフルオロメチルフエノ
キシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−ｏ−（２−１０ピオン酸アンモニウム） ５−　（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノン
オキシム−〇−（２−プロピオン酸、メチルエステル） ５−（２’−／クロー４’−１Ｊフルオロメチルフエノ
キシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−ｏ−（２−プロピオン酸、エチルエステル） これらの化合物は、いずれも文献未記載の新規化合物で
あフ、例えば以下に示すＡ法ないしＥ法圧したがって製
造することができる。

（１）　　人法 〔■〕〔町 （Ｉａ） （式中、Ｙはハロゲン原子、Ｍはアルカリ金属を表わす
。） すなわち、弐ｌで示される２−ニトロ−５−（２／　−
ｐクロー４′−トリフルオロメチルフェノキシ）フェナ
シルハライドと式〔町で示されるメチルメルカプタンの
アルカリ金属塩を反応させることにより、式［Ｉａ〕で
示される本発明化合物を得ることができる。この反応は
、一般には一２０Ｃ〜２００Ｃの温度、好ましくは一５
Ｃ〜ａｏＣの温度で行うことができる。また、この反応
は、所望に応じ適当な溶媒、例えば、水、テトラヒドロ
フラン、ジオキサンのようなエーテル系溶媒、メタノー
ルやエタノールのようなアルカノール系溶媒、Ｎ、Ｎ−
ジメチルホルムアミドやジメチルスルホキシドのような
非プロトン性極性溶媒、ジクロロメタンや１，２−ジク
ロロエタンのようなハロゲン化炭化水素系溶媒であり、
それらをそれぞれ単独で、または２種以上を混合して用
いることができる。

さらに％　トリエチルベンジルアンモニウムブロマイド
や１，４，７．１０．１３．１６−へキサオキサシクロ
オクタデカン（１８−クラウン−６）のような相関移動
触媒を用いることもできる。

（２）Ｂ法 匿〕〔Ｖ〕 ＣＩ！〕 （式中、ＹおよびＭ＃ｉ前記と同じ意味をもつ）すなわ
ち、式噂〕で示される２−クロロ−４−トリフルオロメ
チルフェノールのアルカリ金属塩と式（Ｖ）で示される
２−ニトロ−５−ハロゲノ−α−メチルチオアセトフェ
ノンとを反応させるととにより、式（Ｉａ）で示される
本発明化合物を得ることができる。ここで用いられる溶
媒としては、例えば、スルホラン、ジメチルスルホキシ
ド、Ｎ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキサメチルホスホラスト
リアミドなどの非プロトン性極性溶媒またはその他の不
活性な有機溶媒であり、それらをそれぞれ単独で、また
は２種以上混合して用いることができる。反応温度とし
ては、一般にはＯＣ〜２５０　Ｃ，好ましくは約５０Ｃ
〜１８０Ｃの範囲が用いられる。

（３）Ｃ法 （Ｉ　ａ　］　　　　　　　　　［ＶＤ（式中、Ｙはハ
ロゲン原子である。） この方法は無水条件で行うのが好ましい。すなわち、Ｃ
Ｉ！〕で示される５　−（２’−クロロ−４′−トリフ
ルオロメチルフェノキシ）−２−二トローα−メチルチ
オアセトフェノンと式（資）で示されるヒドロキシルア
ミンのハロゲン化水素酸塩を、無水酢酸ナトリウムなど
の無水有機酸塩またはトリエチルアミンのような有機第
三級アミンなどの酸結合剤の存在下に１無水エタノール
のようなアルコール類、無水エタノールと乾燥ベンゼン
のようなアルコールと芳香族溶媒との混合溶媒などの単
一または混合有機溶媒中で、常法にしたがって脱水反応
を行うことＫより、式ＣＩｂ）で示される本発明化合物
である５　−（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチ
ルフェノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフ
ェノンオキシムが得られる。なお、オキシム化反応にお
ける反応温度は、一般には約ＯＣから単一溶媒もしくは
混合溶媒の沸点の範囲、好ましくは室温から単一溶媒も
しくは混合溶媒の沸点の範囲である。

（４）Ｄ法 ＣＭ、ＳＣＨ。

■ （Ｉｂ）　　　　　　　　　Ｃ期 ＩＣＩ （式中　Ｒ１およびＹは前記と同じ意味をもつ）すなわ
ち、式〔Ｉｂ〕で示されるα−メチルチオアセトフェノ
ンオキシム誘導体と式〔期で示されるハロゲノ化合物と
を、ナトリウムメチラートのようなアルカリ金属アルコ
ラードや水素化ナトリウムなどの酸結合剤の存在下で反
応することによシ、式［：ＩＯ３で示される本発明化合
物が得られる。ここで用いられる溶媒としては、例えば
メタノールやエタノールのようなアルカノール系溶媒、
ジエチルエーテルやテトラヒドロフランのようなエーテ
ル系溶媒、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドやＮ、Ｎ−ジ
メチルアセトアミドのような非プロトン性極性溶媒、ベ
ンゼンのような芳香族溶媒であり、それらはそれぞれ単
独で、または２２１以上を混合して用＾ることができる
。反応温度としては、一般には約−１０Ｃ〜約１５０Ｃ
，好ましくは約ＯＣ〜約１００Ｃの範囲が用いられる。

（５）Ｅ法 ＣＩａｌ　　　　　　　　　　Ｃ鴇〕 ＩＣＩ （式中、Ｒ１お上びＹは前記と同じ意味をもつ）この方
法は無水条件で行うのが好ましい。すなわち、式［Ｉａ
）で示されるα−メチルチオアセトフェノン誘導体と式
〔ｌで示されるヒドロキシルアミン誘導体のハロゲン化
水素酸塩とを、無水酢酸ナトリクムなどの無水有機酸塩
またはトリエチルアミンのような有機第三アミンなどの
酸結合剤の存在下、無水エタノールのようなアルコール
類、無水エタノールと乾燥ベンゼンのようなアルコール
と芳香族溶媒との混合溶媒などの単一または混合の有機
溶媒中で、常法にしたがって脱水反応を行うことによシ
、式［ＩＯ３で示される本発明化合物が得られる。なお
、オキシム化反応における反応温度は、Ｃ法で述べたと
おりである。

本発明化合物の製法は、これらのＡ法ないしＥ法に限定
される必要はなく、従来知られている類似化合物の製法
を改変することにより、種々の方法で製造することがで
きる。

次に、本発明化合物の殺草作用を畑地の雑草防除を例に
して説明する。

本発明化合物は、畑地の強害雑草であるメヒシバ、エノ
コログサ、イヌビエなどのイネ科雑草、特にアカザ、イ
ヌタテ、イチと、オナモミ、アメリカツノクサネム、イ
ヌビュ、マルパアサガオ、ハコベ、スベリヒュなどの広
葉雑草およびその他の種々の雑草に対して、発芽前土壌
処理および発芽後茎葉処理のいずれの場合におりても、
驚くべき低薬量で極めて強力な除草活性を示す。本発明
化合物の特徴Ｆｉ、上述の強力な除草活性と、大豆、ワ
タなどの広葉作物はいうに及ばず、トウモロコシ、小麦
、イネなどの禾本科作物に対して、発芽前および発芽後
処理において極めて優れた選択性とを併せもっているこ
とである。本発明化合物の一般的な使用量としては、１
０アール当９０．５〜１００ｔであシ、好ましくは１〜
５０ｆの薬量で優れた除草効果を示す。本発明化合物の
最も優れている点は、大豆に対する選択性である。例え
ば、本発明化合物と類似の構造である５　−（２’−ク
ロロ−４／、−）リフルオロメチルフェノキシ）−２−
二トロアセトフエノンオキシム誘導体（％開昭５６−１
２４３２号公報）とを比較すると、満足すべき除草効果
を得るのに要する薬量は、１０アール幽シ１〜５０ｆと
両者はぼ同等であるが、大豆に対する安全性は、本発明
化合物が著しく勝る。

また、大豆に選択性を有するといわれている２−二トロ
ー５−（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）安息香酸ナトリウムの使用量が１０アール当り
２０〜ｓａｔであることを考慮すれば、本発明化合物が
従来の公知化合物に比べ、はるかに強力な除草活性と優
れた選択性を有していることが分る。

さらに、本発明化合物は、畑地雑草以外の水田雑草に対
しても極めて強力な除草活性を有している。すなわち、
本発明化合物は、例えば水田の強害イネ科雑草のヒエや
コナギ、キカシグサ、ミズハコベ、アゼナなどの水田に
生育する広葉雑草、また、ウリカワ、ミズガヤツリなど
多年生雑草に対して低薬量で強力な除草活性を示す。−
万、本発明化合物の雑草に対する有効施用薬量における
水稲に対する薬害は、極めて軽微でありほとんど認めら
れない。

したがって、本発明化合物は、大豆、ワタ、トウモロコ
シ、小麦、大麦、イネなどの農作物中の雑草を選択的に
除草する目的で使用することができ、そして、これらは
雑草の発芽前および発芽後の両方に適用できる。さらに
、本発明化合物は、その殺草範°囲の広さと強力な殺草
力を利用して、牧草地、樹園地、芝生、非ａｍ地用除草
剤としても使用することができる。

本発明化合物を実際に使用する際は、原体そのものを散
布することができ、また、水和剤、乳剤、粒剤、粉剤な
どのいずれの製剤形態の４（Ｚ）でも使用できる。

これらの製剤品を調書するに当って、固体担体としては
、例えば、鉱物質粉末（カオリン、ベントナイト、クレ
ー、モンモリロナイト、タルク、ケイソウ土、雲母、バ
ーミキュライト、セラコラ。

炭酸カルシウム、リン石灰など）、植物質粉末（大豆粉
、小麦粉、木粉、タバコ粉、デンプン、結晶セルロース
など）、高分子化合物（石油樹脂へポリ塩化ビニル、ケ
トン樹脂など）、さらに、アルミナ、ワックス類などを
使用することができる。

また、液体担体としては、例えば、アルコール類（メタ
ノール、エタノール、ブタノール、エチレングリコール
、ベンジルアルコ−ルナ、！”）、芳香ｉ炭化水Ｘ類（
）ルエン、ベンゼン、キシレンなど）、塩素化炭化水素
類（クロロホルム、四塩化炭素、モノクロルベンゼンな
ト）、エーテル類（ジオキサン、テトラヒドロフランな
ど）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノ７など）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブ
チルなど）、酸アミド類（Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミ
ドなど）、ニトリル類（アセトニトリルなト）％エーテ
ルアルコール類（エチレングリコールエチルエーテルな
ど）または水などを使用することができる。

乳化、分散、拡散などの目的で使用される界面活性剤と
しては、非イオン性、陰イオン性、陽イオン性および両
性イオン性のいずれも使用することができる。本発明に
おいて使用することができる界面活性剤の例をあげると
、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエ
チレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレン
脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレンソルビタン脂肪酸エステル、オキシエチレン
ポリマー、オキシプロピレンポリマー、ポリオキシエチ
レンアルキルリン酸エステル、脂肪酸塩、アルキル硫酸
エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリール
スルホン酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシ
エチレンアルキル硫酸エステル、第四級アンモニウム塩
、オキシアルキルアミンなどである。また、必要に応じ
て、ゼラチン、カゼイン、アルギン酸ソーダ、デンプン
、寒天、ポリビニルアルコールなどを補助剤として周込
ることができる。

また、本発明化合物は、除草剤としての効力向上を目的
として、他の除草剤との混用も可能であり、場合によっ
ては相乗効果を期待することもできる。例えば、次に記
載の成分を使ってもよい。

（４）　フェノキシ系除草剤 ２ｊ４−ジクロルフェノキシ酢酸；２−メチル−４−ク
ロルフェノキシ酢酸；　７’チル−２−［ａ−（５−ト
リフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキシ〕
プロピオネート（それぞれのエステル、塩類を含む）；
エチル−２−（４−（６−り四ロー２−キノキザリニル
オキシ）フェノキシシクロビオネートなど。

（Ｂ）　　ジフェニルエーテル系除草剤２．４−ジクロ
ルフェニル−４′−ニトロフェニルエーテル；　２，４
．６−）ジクロルフェニル−４′ニトロロフェニルエー
テル；２，４−ジクロルフェニル−４’−二）ロー３′
−メトキシフェニルエーテル；　２，４−ジクロルフェ
ニル−３′−メトキシカルボニル−４′−二トロフェニ
ルエーテル；２−クロロ−４−）　ＩＪ　フルオロメチ
ルフェニル−３′−エトキシ−４′−二トロフェニルエ
ーテル；５−［：２−クロル−４−（）リフルオロメチ
ル）フェノキシヨー２−二トロ安息つ酸ナトリウム塩な
ど。

（Ｃ）トリアジン系除草剤 ２−クロル−４，６−ピスエチルアミノー１，３．５−
トリアジン；２−クロル−４−エチルアミノ−６−イン
ブロビルアミノー１，３．５−）リアジン；２−メチル
チオ−４，６−ピスエチルアミノー１，３゜５−トリア
ジンなど。

０）尿素系除草剤 ５−（３，４−ジクロルフェニル）−１，１−ジメチル
ウレア；３−（３，４−ジクロルフェニル）−１−メト
キシ−１−メチルウレア；３−（α、α、α−）　ＩＪ
　ｙルオａ−ｍ　−）リル）−１，１−ジメチルウレア
；３−（４−（４−メチルフェネチルオキシ）フェニル
クー１−メトキシ−１−メチルウレア；５−（ｓ−ｔ−
ブチル−３，４−チアジアノ−ルー２−イル）−４−ハ
イドロキシ−１−メチル−２−イミダゾリトンなど。

（６）　カーバメイト系除草剤 イソフロピルーＮ　−（３−クロルフェニル）カーバ／
４）；メチル−Ｎ−（５，４−ジクロルフェニル）カー
バメイト；４−クロル−２−７’チニル−Ｎ−（３−ク
ロルフェニル）カーバメイトナト。

（ト）チオールカーバメイト系除草剤 Ｓ−エチル−Ｎ、Ｎ−へキサメチレンチオールカーバメ
イトｐ　ｓ　−（’−クロルベンジル）−Ｎ、Ｎ−ジエ
チルチオールカーバメイト；Ｓ−エチルジプロピルチオ
ールカーバメイトなど。

（Ｇ）　　アニリド系除草剤 ３．４−ジクロルプロピオンアニリド；Ｎ−メトキシメ
チル−ｚ／　、　ｂ／−ジエチル−２−クロルアセトア
ニリド；２−クロル−２′、６′−ジエチル−Ｎ−（ブ
トキシメチル）−７セトアニリド：２−クロル−２／　
、　６１−ジエチル−Ｎ−（プロポキシエチル）−アセ
トアニリド；α−（２−ナフトキシ）グロピオンアニリ
ドなど。

（至）　ウラシル系除草剤 ５−ブロム−３−玄一ブチル−６−メチルウラシル；５
−シクロヘキシル−５，６−）リメチレンウラシルなど
。

（Ｉ）　　ジピリジニウム塩系除草剤 １．１′−ジメチル−４，４′−ジビリジニウムジクロ
５イド；　１，１’−エチレン−２，２′−ジビリジニ
ウムジブロマイドなど。

（Ｊ）　　リン系除草剤 Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン；０−エチル−ｏ−（
２−ニトロ−５−メチルフェニル）−Ｎ−就一ブチルホ
スホロアミドチオエート；Ｏ−メチル−〇−（２−ニト
ロ−４−メチルフェニル）−Ｎ−イソプロピルホスホロ
アミドチオエート；３−（２−メチル−１，１−ピペリ
ジルカルボニルメチル）−０，０−ジ−ｎ−プロピルジ
チオホスフェート；（２−アミノ−４−メチルホスフィ
ノ−ブチリル）−アラニルアラニンモノナトリウム塩な
ど。

（６）　トルイジン系除草剤 α、α、α−トリフルオロー２．６−シニトローＮ。

Ｎ−シクロピルーｐ−）ルイジンｐ　Ｎ−（シクロプロ
ピルメチル）−α、α、α−トリフルオロー２゜６−ジ
ニトロ−Ｎ−７’ロピルーｐ−トルイシンナど。

■　その他の除草剤 ５−ｔ−ブチル−３−（２，４−ジクロロ−５−インプ
ロポキシフェニル）　−１，５，４−オキサジアゾリン
−２−オン；３−インフロビル−２，１゜３−ベンゾチ
アジアジノン−４，２，２−ジオキサイド；２−（α−
ナフトキシ）−Ｎ、Ｎ−ジエチルプロピオンアミド：５
−アミノ−２，５−ジクロル安息香酸；４−（２，４−
ジクロロベンゾイル）−１゜３−ジメチルピラゾール−
５−イル−ｐ−トルエンスルホネート；２−クロロ−Ｎ
−［（４−メトキシ−６−メチル−１，５，５−）リア
ジン−２−イル）アミノカルボニル〕ベンゼンスルホン
アミド；２−〔（４，６−シメトキシピリミジンー２−
イル）アミノカルボニルアミノスルホニルメチル〕安息
香酸メチルエステル）　Ｎ　−（’−メチルー１−フェ
ニルエチル）　−２−フロモー３，３−ジメチルブタン
アミド；　２−１：１−（Ｎ−７リルオキシアミノ）ブ
チリデンツー４−メトキシカルボニル−５，５−ジメチ
ルシクロヘキサン−１，３−ジオンナトリウム塩；２−
［１−（エトキシイミノ）ブチル〕−５−（２−エチル
チオプロピル）−３−ヒドロキシ−２−シクロヘキサン
−１−オンナト。

以上のものは単なる例示であって、本発明化合物を併用
できる他の除草剤がこれらに限られるものではない。本
発明の除草剤は、ま次、ピレスロイド系殺虫剤、その他
の殺虫剤、殺菌剤、植物調節剤、微生物農薬、肥料との
混用も可能である。

（発明の効果〕 このように、本発明化合物は、従来のジフェニルエーテ
ル系除草剤よシも低い使用量で強力な除草効果を示す上
に％特に大豆に対する選択性を有し、また、植物の生育
期間全体にわたって同じように使用可能であシ、かつ低
毒性であるので、大豆、ワタ、トウモロコシ、小麦、大
麦、イネなどの広葉および禾本科作物用の除草剤として
好適に用いられる。

本発明の除草剤の使用量は、使用方法、使用場所あるい
は対象雑草の稲類により異なるが、通常１０アール当り
１〜５０り（有効成分）の量で用（八れば十分である。

（実施例〕 次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。

実施例１ ５−（２’−／フロー４′−トリフルオロメチルフエノ
キシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノンの
製造 ２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−トリフルオロ
メチルフェノキシ）フェナシルブロマイド５．４ｔをジ
クロロメタン１５−に溶解し、約ＯＣに冷却した後、メ
チルメルカプタンナトリウム塩の１５％水溶液５．７９
−５滴下し、さらに、触媒量ノトリエチルベンジルアン
モニウムゾロマイトヲ添加した。ＯＣ〜５Ｃで３時間攪
拌することによシ、反応を完結させた。反応終了後、常
法どおり反応液にジクロロメタン２０−および水を加え
、抽出分離操作を行つ几。有機層を希水酸化す）　ＩＪ
ウム水溶液および水で洗つ九後、無水硫酸すｌ−ＩＪウ
ムで乾燥した。乾燥後、減圧下でジクロロメタンを留去
し、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーにて精製した結果、融点５４〜５５Ｃの５−　（
２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノキシ）
−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノンの淡黄色
結晶４ｖを得た。

実施例２ ５−　（２’−クロロ−４’−）　ＩＪフルオロメチル
フェノキシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェ
ノンオキシムのｓｙｎおよびａｎｔｉ異性体の製造 ５−　（２’−クロロ−４／−）リフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノン
Ｉｆｆ無水エタノール１ａｗｅＫｆＢ解した溶液に、無
水酢酸ナトリウム０．８２およびヒドロキシルアミン塩
酸塩０．７ｔを添加した。反応混合物を８時間加熱還流
後、冷却し、水およびエーテルを加え反応生成物を抽出
した。有機層を水洗し、無水硫酸す）　ＩＪウムで乾燥
後、減圧下でエーテルを留去し、得られた粗生成物をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーで精選した結果、５
−（２’−クロロ−４’−１Ｊフルオロメチルフエノキ
シ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノンオキ
シムのｓｙｎおよびａｎｔｉ異性体からなる黄色ガラス
状物質０．９２を得た。

ＩＨ−Ｎ　Ｍ　Ｒスペクトル測定結果 δ（ｙｐａ　、　ＣＤＣム）　　　２．００ｓ？よび２
，０３（８，ＡＨ）３．４７訃よび３．６６（ｓ、２Ｈ
）　　６．８５〜８．１４（ｍ、６Ｈ）　　８．４３お
よび８．７１　（ｂｓ　、　ＩＨ）質量分析（ＭＳスペ
クトル測定）結果 ｍ／ｚ４２０（Ｍ　） 実施例３ ５−（２’−／コロ−４’−１Ｊフルオロメチルフエノ
キシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−〇−（酢酸、メチルエステル）のｓｙｎおよび
２ｎｔｉ異性体の製造 ５−　（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノン
オキシム（ａｙｎおよびａｎｔｉｉ性体：実施例２で製
造）　０，７　ｆをＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド１０
−に溶解し、ナトリウムメチラート０．１３ｔを加えた
溶液を氷水で冷却した。この溶液にブロム酢酸メチル０
．４ｆを添加し、得られ次混合吻をＯＣ〜ＩＱＣで２時
間反応させた。反応終了後、水およびエーテルを加え反
応生成物を抽出し、水洗および無水硫酸す）　ＩＪウム
で乾燥後、エーテルを減圧下で留去し、得られた粗生成
物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精選した結
果、屈折率ｎ”、；１．５５４４を有する５　−（２’
−クロロ−４’−）’Ｊフルオロメチルフェノキシ）−
２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノンオキシム−
０−（酢酸、メチルエステル）のｓｙｎおよびａｎｔｉ
異性体からなる淡黄色粘稠油状物質０．２２を得た。

実施例４ ５−（２’−／クロー４／　−）リフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノン
オキシム−〇−酢酸のＳｙｎおよびａｎｔｉ異性体の製
造 ５−（２’−／フロー４′−トリフルオロメチルフエノ
キシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノン０
．４１をメタノール１５−に溶解した溶液ニ、トリエチ
ルアミン０．４ｆおよびアミノオキシ酢酸・金塩酸塩０
．８１を添加した。反応混合液ｔ−１２時間加熱還流後
、冷却し、水およびエーテルを加え、反応生成物を抽出
した。有機層を水洗し、無水硫酸す）　＋７ウムで乾燥
後、減圧下でエーテルを留去し、得られた粗生成物を分
取用シリカゲル薄層クロマトグラフィーによシ精製した
結果、５−（２’−／フロー４’−）ＩＪフルオロメチ
ルフェノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフ
ェノンオキシム−〇−酢酸のｓｙｎおよびａｎｔｉ異性
体からなる黄色ガラス状物質０．２ｆを得た。

ムＨ−ＮＭＲスペクトル測定結果 δ（ｒ！Ｉａ、ＣＤＣ４）　　２．Ｏ５およびｚ、ａ７
（ｓ、ｘ１３．４７および３．７３（Ｓ、２Ｈ）４．５
０および４．６６（ｓ、２Ｈ）６．８０〜８．１８（ｍ
、７Ｈ）質量分析（ＭＳスペクトル測定）結果 ｍ／ｚ４７８（Ｍ”）　　４３５（Ｍ−４５）実施例５ 上記各実施例と同様な方法で製造した本発明化合物の構
造およびその物性値、元素分析値、ＩＨ−ＮＭＲ分析デ
ータを第１表に例示するが、本発明がこれらの化合物の
みに限定されるものではないことは言うまでもない。な
お、表中の化合物番号は、本明細書の例において共通に
使用する。

応用列 次に、本発明化合物の代表的な処方例を示す。

処方１（水利剤） 本発明化合物２５重量部、ツルポール５０３９（東邦化
学工業株式会社製、商品名）５重量部、およびメルク１
０重量部をよく粉砕して混合したものを水利剤とする。

処方２（乳剤） 本発明化合物５重量部、ツルポール３００５Ｘ（東邦化
学工業株式会社製）１０重量部、ｎ−ブタノール４５重
量部およびキシレン４０重量部をよく混合したものを乳
剤とする。

処方３（粒剤） 本発明化合物１重量部、ベントナイト４５重量部、クレ
ー４４重量部、リグニンスルホン酸ナトリウム５重量部
およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５重量部
をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合わせたのち、
造粒乾燥して粒剤とする。

処方４（粉剤） 本発明化合物１重量部およびクレー９９重量部よく混合
したものを粉剤とする。

使用例１ 温室内で２５００分の１アールのポットに畑地土壌を詰
めたものを用意した。ポットごとに大豆、トウモロコシ
、メヒシバ、イチと、アカザ、オオイヌタデの種子を播
いた。

発芽前処理は、播種２４時間後に１０アール当り２５９
を施用して行つ几。一方、発芽後処理は、大豆は本葉２
〜３葉期に、トウモロコシでは３〜４葉期に、雑草Ｆｉ
２〜２．５　’Ｊ期に１０アール当り１０ｆを施用して
行った。散布方法は、所定濃度の乳剤（処方２）をアー
ル当り１０ｔの水に希釈し、ガラス製スプレーで行った
。薬剤処理後１４日自圧雑草防除力の程度を観察し、３
０日自圧作物の薬害程度を観察した。その結果を以下の
０：影響なし 使用例２ 温室中で５０００分の１アールのボットに水田土壌を詰
めたものを用意した。ヒエとコナギ、１年生広葉雑草キ
カシグサ、アゼナおよび多年生雑草のホタルイの種子は
、乾燥水田土壌に混ぜ友ものを表層に混入する方法を用
い友。さらに、多年生雑草としてウリカワ、ミズガヤツ
リの塊茎を移植した。イネは３葉期苗を土壌表層２〜３
ｃｍに移植し比。薬剤処理はヒエの０．５へ１葉期に所
定濃度の乳剤（処方２）を水で希釈した液をピペットで
滴下した。薬剤散布後２１日目にイネの薬害と雑草防除
力の程度を観察した。その結果を第３表に示した。

なお、表中の基準は、使用例１と同様である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中、Ｘは酸素原子またはＮ−Ｏ−Ｒ＾１で示される
   置換基であつて、Ｒ＾１は水素原子または ▲数式、化学式、表等があります▼で示される基であり
   、Ｒ＾２は水素原子またはメチル基、Ｒ＾３は水素原子
   、低級アルキル基、アルカリ金属、１原子価相当分のア
   ルカリ土類金属、アンモニウム基またはアルキル置換ア
   ンモニウム基である。） で表わされる５−（２′−クロロ−４′−トリフルオロ
   メチルフェノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセ
   トフェノンおよび５−（２′−クロロ−４′−トリフル
   オロメチルフェノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオ
   アセトフェノンオキシム誘導体。
2. （２）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中、Ｘは酸素原子またはＮ−Ｏ−Ｒ＾１で示される
   置換基であつて、Ｒ＾１は水素原子または ▲数式、化学式、表等があります▼で示される基であり
   、Ｒ＾２は水素原子またはメチル基、Ｒ＾３は水素原子
   、低級アルキル基、アルカリ金属、１原子価相当分のア
   ルカリ土類金属、アンモニウム基またはアルキル置換ア
   ンモニウム基である。） で表わされる５−（２′−クロロ−４′−トリフルオロ
   メチルフェノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセ
   トフェノンおよび５−（２′−クロロ−４′−トリフル
   オロメチルフェノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオ
   アセトフェノンオキシム誘導体を有効成分とする選択性
   除草剤。