JPS61254343A - 易接着性フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は接着性を改良した熱可塑性樹脂フィルムに関し
、その目的とするところは、親水性ポリマー及び疎水性
ポリマー共に良好な接着性を有する熱可胆性樹脂フィル
ムを提供することにある。

（従来の技術） 周知の如く熱可塑性樹脂フィルム、例えばポリエステル
、ポリアミド、ポリプロピレン等、特にポリエステルフ
ィルムとジわけポリエチレンテレフタレートフィルムは
、機械的強度、耐熱性、耐薬品性、透明性１寸法安定性
等が優れているので。

磁気テープ用ベースフィルム、絶縁テープ、写真フイ〜
ム、トレーシングフィルム、　食品包装用フィルムなど
の多方面で使用されている。しかしながら一般にポリエ
ステルフィルムは接着性が低いため、磁性体、感光剤、
マット剤などを積層する場合には、フィルム表面にコロ
ナ放電処理を施し、更にアンカーコート剤を設けること
が一般的である。また１食品包装に用いる場合は、印刷
層やヒートシール層との接着性が弱いため、全体のヒー
トシール強度も低下するという欠点がある。熱可塑性樹
脂フィルム表面の接着性を改良する方法として、コロナ
放電処理が一般に行なわれており。

この他に、紫外線照射処理、プラズマ放電処理、火炎処
理、窒素雰囲気下のコロナ放電処理などの物理的処理方
法や、アルカリ処理、プライマー処理などの化学的処理
方法や、これらを併用した処理方法が知られている。し
かしながら、親水性ポリマー及び疎水性ポリマーの両者
に対して良好な接着性を有する熱可塑性樹脂フィルムと
シわけポリエステルフィルムはない。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明者らはこの様な事情に鑑み、熱可塑性樹脂フィル
ムの少なくとも片面にビニルモノマーの１種又は２種以
上グラフトし九ポリエチレングリコールが積層されてな
る熱可製性樹脂フィルムとジわけポリエステルフィルム
が親水性ポリマー及び疎水性ポリマーの両者に対して良
好な接着性を有していることを見出した。

（問題点を解決するための手段） すなわち本発明は熱可塑性樹脂フィルムの少なくとも片
面に、ビニルモノマーの少なくとも１種以上をグラフト
したポリエチレングリコ−μが積層されてなる易接着性
フィルムである。

本発明の好ましい実施態様（１）は前記発明においてビ
ニルモノマーのグラフト率が５〜３００％である易接着
性フィルムである。

また本発明のよシ好ましい実施態様（２）は前記発明な
いしは実施態様（１）のいずれかにおいて、溶融押出し
された未延伸または一軸延伸された熱可塑性樹脂フィル
ムの少なくとも片面にビニルモノマーの少なくとも１種
以上をグラフトしたポリエチレングリコールを積層した
のち、更に少なくとも一軸延伸された易接着性フィルム
である。

この発明に用いられるビニルモノマーグラフトポリエチ
レングリコールにおけるポリエチレングリコールの分子
量は１０００〜１０００００が好ましい。よシ好ましく
は５０００〜７５０００．特に好ましくは１ｏｏｏｏ〜
５００００である。分子量が１０００以下では熱可塑性
樹脂フィルムと夛ゎけポリエステルフィルムとの接着性
が低く、　ｘｏｏｏｏ。

以上ではグラフト物の製造がグラフト反応点が少ないた
め困難である。

また、ここで用いられるビニルモノマーとしては特に限
定はされないが次式〔工〕〜（ＩＶ）に挙げるものが好
ましい。

Ｒ２＝炭素数１〜８のア ルキｐ基 Ｒ４１Ｒ５＝　Ｈｔたは炭素 数１〜８のアルキ ル基 υ ””　’　−（ＣＨ２）ｎ　−０Ｈ （ＣＨ２）ｎ　−０Ｒｓ −（（ＣＨｚ）ｎ−０−）ｍ Ｒ９ または ｎ、ｍ＝ｌ〜３ Ｒ８ｗ　Ｒ９＝炭素数１〜４ のアルキル基 基 Ｒ１１ｙＲ１２＝　ＣＪｔ　−ＯＨ または炭素数１〜 ８のアルコキン基 基 Ｍ＝Ｈ，１価のアルカ リ金属または −ＮＨ４基。

基 ＣＨ２＝ＣＨ５Ｏｓ　Ｒ１５Ｒ１５＝　Ｈまたは炭素数
１〜８のアルキ〃 基 キ　ル基 ♂Ｈ Ｒ１８＝Ｈまたは炭素数 １〜４のアルキル 基 ＣＩ）〜〔■〕式で示される化合物としては、アクリル
酸または、メタアクリル酸とメチル、エチル。

プロピル、ブチル、アミμ、ヘキシｐ、ヘプチル、オク
チ）ｖ、２−エチルヘキシル等の低級アルキル基を有す
るアルコールとから成るエステル、ま九は、スチレンお
よびメチル、エチル、プロピル、ブチ〜、アミル、ヘキ
シル、ヘプチル、オクチル等の低級アルキルよシ成るｏ
、ｍ、ｐ−モノアルキルスチレン、２．４−（又は２．
５　＋、　２．６　＋、　ａ。

４−１３．５−　）ジアルキルスチレン、　　２，４．
５−（又は２，４．６−　）　）ジアルキルスチレン、
　　２，３．４゜５−テトラアルキルスチレンまたはこ
れらのα−メチル置換体等が挙げられる。

更にアクリル酸、メタクリル酸およびそのヒドロキシア
ルキルエステフレエステル、シアμキルエステ）ｖ、ア
〜コキシアルキルエステル、アルキルアルキレングリコ
ールエステμ、グリジルエステｗオヨヒ、　ｏ　−（又
ハｍ−−１）　−）モノクロルスチレン、２．３−（又
は２，４−１２．５　＋、　２．６　＋。

３．４　＋、　３．５−　）ジクロルスチレン２，３．
４−　（又ｌｄ　２．４１５−　）　）ジクロルスチレ
ン、更にはテトラクロル（又はペンタクロル等の）スチ
レン、２−クロル−５−メチル、４−クロル−３−メチ
ル、ｐ−クロルメチル等のクロル−アルキルスチレン等
、ハロゲン置換スチレン誘導体、０−（又はｍ−、ｐ−
）ヒドロキシスチレン、０−（又はｍ　＋。

ｐ−）メトキシスチレン、エトキシスチレン、３−メト
キシ−４−ヒドロキシスチレン等のヒドロキシ或はアル
コキシスチレンａ導体、エチレンスルホン酸およびその
ナトリウム、カリウム等アルカリ金属塩またはビニルメ
チルスルホン、ビニルエチルスルホン、ビニルブチルス
ルホン等のビニルアルキルスルホン類、ビニルスルホン
アミド。

ビニルスルホンアニリド、ビニルスルホンメチルアニリ
ド等のビニルスルホンアミド類、スチレンスルホン酸お
よびそのナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩等及
びモノ（２−メタクリロイロキシエチル）アシッドホス
フェート、モノ（２−アクリロイロキシエチμ〕アシッ
ドホスフェート、このなかでもアクリル酸、メタアクリ
ル酸、グリシジルアクリレート、グリシジルメタアクリ
レート、モノ（２−メタアクリロイロキンエチ）Ｖ）ア
シッドホスフェート、モノ（２−アクリロイロキトが有
効である。

これらのビニルモノマーのグラフト率は５〜３００％が
好ましい。より好ましくは１０〜２００％。

最も好ましくは１５〜１５０％である。グラフト化率が
５チ以下では疎水性ポリマーに接着しか次ぐ。

３００チ以上では現水性ポリマーに対する接着性が低下
する。これらのグラフト物は常法に従って製造すること
ができる。即ち、硝酸第２セリウムアンモニウム、硫酸
セリウムアンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモ
ニウム、過酸化水素などの水溶性重合開始剤を共存させ
、水媒体中で反応を行なう。反応系におけるポリエチレ
ングリコールの濃度は５〜５０％が好ましい。なおグラ
フト重合反応は通常冷却乃至加熱下で行なわれ０〜１０
０℃、好ましくは５〜８０℃が推奨される。０℃以下で
は重合速度が遅＜、１００℃以上では重合開始剤の分解
を招き重合系の安定性が低下してゲル等を生じるからで
ある。

熱可塑性樹脂フィルムに塗布されるグラフトポリエチレ
ングリコールの塗布量はフィμムに対してグラフトポリ
エチレングリコールとして０．０１〜５Ｆ／ばである。

０．０１　？／ｌｐｌ以下の場合は接着性が劣り、５１
！／ｒｌＩ以上ではフィルムの滑り性、耐ブロツキング
注が劣る。なお塗布液はグラフトポリエチレングリコー
ルを水等の溶媒に希釈して作製される。

グラフトポリエチレングリコ−μを塗布する場合に着色
剤、制電剤、架橋剤、耐ブロツキング剤。

無機又は有機粒子等の滑剤、他の重合体、紫外線吸収剤
、劣化防止剤、その他のものが、本発明の効果を損わな
い程度に添加されていてもよい。

本発明においてビニルモノマーをグラフ）Ｌ７’ｃポリ
エチレングリコ−／Ｌ／を熱可塑性樹脂フィルムにコー
ト法で塗布するのは、熱可塑性樹脂フィルムが溶融押出
された未延伸フィルム又は二軸延伸フイ／Ｖムのいずれ
でもよいが、二軸延伸フィルムに塗布するのはフィルム
が広巾になっており、かつフィルムの走行速度が速くな
っているｔめ均一に塗布しに＜＜、更に前二者がコート
剤の密着性。

耐火性などの点でより好ましい。

更に積層前及び積層後に、空気又は窒素雰囲気下でのコ
ロナ放電処理、紫外線照射処理などを行なうことによっ
て更に接着性を向上させることができる。

また本発明においては、熱可塑性樹脂フィルムとしてポ
リエステルフィルム、とジわけポリエチレンテレフタレ
ートフィルムを使用する場合には積層及び製膜工程等で
発生し次フィルム屑を回収。

再利用出来るので好ましい。

上記の方法によって製造されたコーティング熱可塑性樹
脂フィルムとりわけポリエステルフィルムｕ、ｉ気テー
プ用ベースフィルム、ラベルステッカ−用ベースフィル
ム、ケ用ベースフィルムースフィルム、オーバーヘッド
プロジェクタ−用フィルレム、食品包装用フィルム、そ
の他の用途のフィルムに使用される。

（実施例） 以下にこの発明の詳細な説明する。実施例中、部％饅は
重量基準を示す。なおグラフト化率は次式で表わされる
。

実施例１゜ （１）　　ポリエチレンテレフタレートの製造を溶解し
、この溶液にＧｅＯ２２，０？　（１，９Ｘ１０−２モ
ル）全添加して１９７℃のエチレングリコ−〜の沸点で
還流加熱すると約３０分で透明な溶液が得られ友。次に
この溶液を重縮合触媒とするポリエチレンテレフタレー
トの製造を行なった。ジメｆ　）Ｖテレフタレー）６２
０部−エチレングリコ−÷←Ｏｋ「六〇、０３６部をエ
ステル交換反応器にとり、エステル交換反応は１５０℃
より２３０℃に徐々に昇温しりつ行ない％　１２０分を
要してメタノールの肩出を終った。次いで内容物を重縮
合装置に移し１重縮合触諜として上記触媒溶液２．７部
を加え徐々に昇温すると共に減圧し。

１時間を要して２８０℃としＱ、５ｍ）（ｙの高減圧下
の重縮合反応を２５分間行なって得られたポリマーは極
限粘度０．６３　、融点２６２℃であった。

（２）　　グラフト化ポリエチレングリコ−ｐの製造分
子１ｔ２００００のポリエチレングリ：ｌ　−Ａ／１０
０？を８６０ｏｃの水に溶解させたポリエチレングリコ
ール溶液中にアクリル酸２０ｆを加え、３０分間Ｎ２　
ガスを通した。他方硝酸第２セリウムアンモニウムｉｌ
Ｎの硝酸水溶液（２Ｑｃｃ）に溶解し次ものを上記のポ
リエチレングリコール水溶液に６０℃に保ちつつ攪拌し
、１２０分間に亘ってＮ２ガスを通し、アクリル酸グラ
フト化ポリエチレングリコール（グラフト化率２０％）
を得几。

グラフト円上ツマ−［Ｉ）アクリル酸 〔１〕グリシジルメタクリ レート ＣＵ）モノ（２−アクロイ ロキシエチ／Ｌ／）アシ ラドホスフェート （３）　　インツインコートフィルムの製造（１）で製
造したポリエチレンテレフタレートを−々で冷却して厚
さ１０００ミクロンの未延伸フィルムを得、この未延伸
フィルムを周速の異なる８５℃の一対のロール間で縦方
向に３．５倍延伸し。

前記の塗布液をエアナイフ方式で塗布し、７０℃の熱風
で乾燥し、次いでテンターで９８℃で横方向に３．５倍
延伸し、さらに２００〜２１０℃で熱固定し厚さ１００
ミクロンの二軸延伸コーティングポリエステルフィルム
を得友。

実施例２〜３ 実施例１においてビニフレモノマーを変えた以外は実施
例１と同様にしてポリエステルフィルムを得た。

実施例４〜５ 実施例１においてポリエチレングリコール又はビニール
七ツマ−の添加量を変えた以外は実施例１と同様にして
ポリエステルフィルムを得た。

比較例１゜ 実施例１においてコーティングをしなかった以外は実施
例１と同様にしてポリエステルフィルムを得几。

比較例２゜ 実施例１においてグラフト化しないポリエチレングリコ
−μを用いた以外は実施例１と同様にしてポリエステル
フィルムヲ得々。

比較例３〜６ 実施例１において特許請求の範囲以外のグラフト円上ツ
マー濃度及びポリエチレングリコ−μ濃度を用いた以外
は実施例１と同様にしてポリニス表　　　　　　　　　
１ １）ＰＥＧに対するａ度（重・１％）でグフフト化率を
意味する。

２）重合度１５００．ケン化度９０％のポリビニルアル
コール３）重合度１０００のポリ塩化ビニル ＰＶＡ及びｐｖｃは、水及びＤＭＦ（ジメチルホルムア
ミド）に１０％溶解したものを各々の溶剤にとける赤色
染料で着色したものを用いた。

これらを塗布量２２／ｄになる様に印刷し、テープ剥離
テストを行なった。

テープＭＡＮＩＡ試験は、インキ印刷面にセロハンテー
プ（商品名：Ｌバック、ニチバン社製）を均一に貼着し
次のち、１８０度および３６０度方向に速やかに引剥が
し、フィルム上に残ったインキ量を目視で判定し、イン
キが残っている部分が全面積の９５チ以上を◎、５０〜
９５チを○、１０〜５０％をΔ、１０チ以下を×で示し
友。

表１より実施例はＰＶＡ、ＰＶＣ共に艮好な接着性を示
すが、比較例は全く接着性がないか不充分であることが
わかる。

（発明の効果） このように本発明の方法によって得られたフィルムは親
水性ポリマー及び疎水性ポリマー共に艮好な接着性を有
するという効果がある。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）熱可塑性樹脂フィルムの少なくとも片面に、ビニ
   ルモノマーの少なくとも１種以上をグラフトしたポリエ
   チレングリコールが積層されてなることを特徴とする易
   接着性フィルム。
2. （２）ビニルモノマーのグラフト率が５〜３００％であ
   る特許請求の範囲第１項記載の易接着性フィルム。
3. （３）溶融押出された未延伸または一軸延伸された熱可
   塑性樹脂フィルムの少なくとも片面にビニルモノマーの
   少なくとも１種以上をグラフトしたポリエチレングリコ
   ールを積層したのち、更に少なくと、一軸延伸されたフ
   ィルムである特許請求の範囲第１項ないしは第２項いず
   れかに記載の易接着性フィルム。