JPS61250135A - 水素吸蔵合金 - Google Patents
水素吸蔵合金Info
- Publication number
- JPS61250135A JPS61250135A JP60087604A JP8760485A JPS61250135A JP S61250135 A JPS61250135 A JP S61250135A JP 60087604 A JP60087604 A JP 60087604A JP 8760485 A JP8760485 A JP 8760485A JP S61250135 A JPS61250135 A JP S61250135A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hydrogen
- alloy
- pressure
- hydrogen storage
- release
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/32—Hydrogen storage
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
- Y02P20/129—Energy recovery, e.g. by cogeneration, H2recovery or pressure recovery turbines
Landscapes
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は原素吸蔵用合金に関し、特に産業プラントから
の排熱として十分存在し得る利用温度範囲１００〜２５
０℃、水素圧力１〜３０気圧で金属水素化物を形成し、
その水素の吸蔵圧と放出圧の差。
の排熱として十分存在し得る利用温度範囲１００〜２５
０℃、水素圧力１〜３０気圧で金属水素化物を形成し、
その水素の吸蔵圧と放出圧の差。
即ちヒステリシスの極めて小さい有用なる水素吸蔵合金
に関するものである。
に関するものである。
（従来の技術）
水素は原料が水で資源的な制約がないこと、クリーンで
あること、輸送・貯蔵が可能であること。
あること、輸送・貯蔵が可能であること。
自然の循環を乱さないことから化石燃料に代る新しいエ
ネルギー源として注目されている。
ネルギー源として注目されている。
しかし、水素は常温において気体であり、かつ液化温度
が極めて低いので、これを貯蔵する技術の開発が従来大
きな課題罠なっている。上記課題を解決する一つの方法
として水素を金属水素化物の形で貯蔵する方法が注目さ
れている。この方法は、１５０気圧の市販水素ボンベの
２割以下の容積。
が極めて低いので、これを貯蔵する技術の開発が従来大
きな課題罠なっている。上記課題を解決する一つの方法
として水素を金属水素化物の形で貯蔵する方法が注目さ
れている。この方法は、１５０気圧の市販水素ボンベの
２割以下の容積。
あるいは液体水素の８割以下の容積で同重量の水素を貯
蔵することができるため、容器がコンパクトとなシ、安
全性や取扱い易さの点で極めて優れている。
蔵することができるため、容器がコンパクトとなシ、安
全性や取扱い易さの点で極めて優れている。
さて、水素を金属水素化物の形で吸蔵し、次に放出する
に適した材料が水素吸蔵合金であり、かかる合金の水素
吸蔵・放出の可逆反応に伴う反応熱の発生または吸収を
利用して蓄熱装置、ヒートポンプ、熱エネルギー−機械
エネルギー変換装置などの広範な応用システムの開発が
期待されている０ かかる水素吸蔵材料として要求される性質としては、 １）安価であり、資源的に豊富であること。
に適した材料が水素吸蔵合金であり、かかる合金の水素
吸蔵・放出の可逆反応に伴う反応熱の発生または吸収を
利用して蓄熱装置、ヒートポンプ、熱エネルギー−機械
エネルギー変換装置などの広範な応用システムの開発が
期待されている０ かかる水素吸蔵材料として要求される性質としては、 １）安価であり、資源的に豊富であること。
２）活性化が容易で、水素吸蔵量が大きいこと。
３）使用温度において好適な水素吸蔵・放出平衡圧を具
有し、吸蔵圧と放出圧との差であるヒステリシスが小さ
いこと。
有し、吸蔵圧と放出圧との差であるヒステリシスが小さ
いこと。
４）水素吸蔵・放出反応が可逆的であり、その速度が大
きいこと。
きいこと。
などが挙げられる。
ところで、従来の金属または水素吸蔵合金の中で高温領
域で利用され、水素吸蔵量が多いことで知られているも
のとしては、マグネシウム系合金がある。また特公昭５
９−３８２９３号により、高温領域で利用できる新規な
チタン系水素吸蔵合金が提案されている。前記特公昭５
９−３８２９３号記載の合金は、一般式がＴｉｘＣｒ２
−アＶアで示されるチタン−クロム−バナジウム系水素
吸蔵用合金であり、式中ｘ、ｙはそれぞれ０．８≦Ｘ≦
１．４およびＯ〈ｙ＜２である０この合金は水素吸蔵・
放出の温度範囲１００〜２５０℃、水素圧力１〜４０気
圧で金属水素化物を形成し、水素吸蔵量が比較的大きい
という特性を有する合金である０ （発明が解決しようとする問題点） 前記マグネシウム系合金としてマグネシウム−ニッケル
系合金、マグネシウム−銅系合金が知られており、これ
らの合金は焼結しやすく、このため反応速度の低下が見
られるなどの欠点があり、実用上大きな問題が残ってい
た０また前記特公昭５９−３８２９３号記載の合金は熱
貯蔵用として利用する水素吸蔵用合金の最も重要な特性
である吸蔵圧と放出圧との差、即ちヒステリシスが極め
て大きいという問題がいぜんとして残されていた０（問
題点を解決するための手段） 本発明は、前記合金の有する特性をさらに向上させ、合
金の利用温度範囲１００〜２５０℃、水素圧力１〜３０
気圧で金属水素化物を形成し、その水素吸蔵圧と放出圧
との差であるヒステリシスを小さくした合金を提供する
ことを目的とするものであシ、特許請求の範囲記載の合
金を提供することによって前記目的を達成することがで
きるＯすカわち本発明合金は、示性式がＴｉｋＣｒ２−
ｔｖ！ＩＩＡｎで示されることを特徴とする水素吸蔵用
合金であり、式中人はコバルト、銅、ニオブ、希土類元
素、ジルコニウムのなかから選ばれるいずれか少くとも
１ｍの元素ヲ示シ、０．８≦に≦１．４ 、 Ｑ（ｚ（
２゜０＜ｍ＜２．０＜ｎ≦０．２であ′す、２．０≦２
−ｔ＋ｍ＋ｎ≦２．２なる関係を満足するものである０
次に本発明の詳細な説明する０ 本発明者らは、前記特公昭５９−３８２９３号記載の合
金ＴｉｘＯｒ ２ □Ｖｙ中のＴｉ、Ｏｒ、Ｖのうちい
ずれか１部を前述のＡなる金属で置換するかもしくは合
金全体に僅量添加させて水素吸蔵用合金の特性変化の推
移を研究したところ、全く予期に反して水素吸蔵圧と放
出圧との差であるヒステリシスを大幅に減少することを
新規に知見して本発明を完成した。
域で利用され、水素吸蔵量が多いことで知られているも
のとしては、マグネシウム系合金がある。また特公昭５
９−３８２９３号により、高温領域で利用できる新規な
チタン系水素吸蔵合金が提案されている。前記特公昭５
９−３８２９３号記載の合金は、一般式がＴｉｘＣｒ２
−アＶアで示されるチタン−クロム−バナジウム系水素
吸蔵用合金であり、式中ｘ、ｙはそれぞれ０．８≦Ｘ≦
１．４およびＯ〈ｙ＜２である０この合金は水素吸蔵・
放出の温度範囲１００〜２５０℃、水素圧力１〜４０気
圧で金属水素化物を形成し、水素吸蔵量が比較的大きい
という特性を有する合金である０ （発明が解決しようとする問題点） 前記マグネシウム系合金としてマグネシウム−ニッケル
系合金、マグネシウム−銅系合金が知られており、これ
らの合金は焼結しやすく、このため反応速度の低下が見
られるなどの欠点があり、実用上大きな問題が残ってい
た０また前記特公昭５９−３８２９３号記載の合金は熱
貯蔵用として利用する水素吸蔵用合金の最も重要な特性
である吸蔵圧と放出圧との差、即ちヒステリシスが極め
て大きいという問題がいぜんとして残されていた０（問
題点を解決するための手段） 本発明は、前記合金の有する特性をさらに向上させ、合
金の利用温度範囲１００〜２５０℃、水素圧力１〜３０
気圧で金属水素化物を形成し、その水素吸蔵圧と放出圧
との差であるヒステリシスを小さくした合金を提供する
ことを目的とするものであシ、特許請求の範囲記載の合
金を提供することによって前記目的を達成することがで
きるＯすカわち本発明合金は、示性式がＴｉｋＣｒ２−
ｔｖ！ＩＩＡｎで示されることを特徴とする水素吸蔵用
合金であり、式中人はコバルト、銅、ニオブ、希土類元
素、ジルコニウムのなかから選ばれるいずれか少くとも
１ｍの元素ヲ示シ、０．８≦に≦１．４ 、 Ｑ（ｚ（
２゜０＜ｍ＜２．０＜ｎ≦０．２であ′す、２．０≦２
−ｔ＋ｍ＋ｎ≦２．２なる関係を満足するものである０
次に本発明の詳細な説明する０ 本発明者らは、前記特公昭５９−３８２９３号記載の合
金ＴｉｘＯｒ ２ □Ｖｙ中のＴｉ、Ｏｒ、Ｖのうちい
ずれか１部を前述のＡなる金属で置換するかもしくは合
金全体に僅量添加させて水素吸蔵用合金の特性変化の推
移を研究したところ、全く予期に反して水素吸蔵圧と放
出圧との差であるヒステリシスを大幅に減少することを
新規に知見して本発明を完成した。
次に本発明合金において、成分組成を限定する理由を説
明する０ 本発明合金において、ｋが１．４よシ大きいと熱力学的
に不均化が生起しやすく、高温にならないと解離しない
ＴｉＨ２が生成するため、吸蔵水素の放出が困難となり
、高ＱＩＩＣするか、もしくは減圧あるいは真空下での
加熱によらなければ円滑な水素放出が達成できなく１１
ｋが０．８よシ小さいと活性化が極めて困難となるので
、０．８≦に≦１．４の範囲内にする必要がある。また
ｔおよびｍがそれぞれ２以上のときは吸蔵した水素が殆
んど放出されなくなるので、それぞれｏ＜ｔ＜ｚ 、Ｑ
（ｍ〈２にする必要がある。ｎが０．２よシ大きいと水
素吸蔵量が減少し、さらに水素吸蔵・放出曲線における
プラトー域が２段状になったシ、ヒステリシスが大きく
なる傾向が現われるのでＯｗｎ≦０゜２にする必要があ
る。
明する０ 本発明合金において、ｋが１．４よシ大きいと熱力学的
に不均化が生起しやすく、高温にならないと解離しない
ＴｉＨ２が生成するため、吸蔵水素の放出が困難となり
、高ＱＩＩＣするか、もしくは減圧あるいは真空下での
加熱によらなければ円滑な水素放出が達成できなく１１
ｋが０．８よシ小さいと活性化が極めて困難となるので
、０．８≦に≦１．４の範囲内にする必要がある。また
ｔおよびｍがそれぞれ２以上のときは吸蔵した水素が殆
んど放出されなくなるので、それぞれｏ＜ｔ＜ｚ 、Ｑ
（ｍ〈２にする必要がある。ｎが０．２よシ大きいと水
素吸蔵量が減少し、さらに水素吸蔵・放出曲線における
プラトー域が２段状になったシ、ヒステリシスが大きく
なる傾向が現われるのでＯｗｎ≦０゜２にする必要があ
る。
次に２．０≦２−２＋ｍ＋ｎ≦２．２の範囲内にする必
要のある理由を説明する０ 前記（２−ｚ＋ｍ＋ｎ）が２．０未満のときには吸蔵さ
れた水素の放出が困難となり、高温にするかもしくは減
圧あるいは真空下での加熱によらなければ円滑な水素の
放出が達成できなくなり、一方（２−ｚ＋ｍ＋ｎ）が２
．２より大きいと、活性化が極めて困難になるので２．
０≦２−ｔ＋ｍ＋ｎ≦２．２にする必要がある。
要のある理由を説明する０ 前記（２−ｚ＋ｍ＋ｎ）が２．０未満のときには吸蔵さ
れた水素の放出が困難となり、高温にするかもしくは減
圧あるいは真空下での加熱によらなければ円滑な水素の
放出が達成できなくなり、一方（２−ｚ＋ｍ＋ｎ）が２
．２より大きいと、活性化が極めて困難になるので２．
０≦２−ｔ＋ｍ＋ｎ≦２．２にする必要がある。
本発明合金において、ｔ＝ｍ ＋ｎでかつｍ≧ｎのとき
には、前記特公昭５９−３８２９３号記載の合金である
ＴｉＸＣｒ２□■アのＯｒ及び／又はＶの一部がＡなる
金属によって置換され、かつＶの原子数に五の原子数が
等しいか、もしくは少ない場合の合金であシ、以下の実
施例中第１表試料−４．第２表試料ｒｋｌＯに示すよう
にとステリシスが小さくなる。
には、前記特公昭５９−３８２９３号記載の合金である
ＴｉＸＣｒ２□■アのＯｒ及び／又はＶの一部がＡなる
金属によって置換され、かつＶの原子数に五の原子数が
等しいか、もしくは少ない場合の合金であシ、以下の実
施例中第１表試料−４．第２表試料ｒｋｌＯに示すよう
にとステリシスが小さくなる。
また本発明合金において、ｔ＝ｍ、ｍ≧ｎ、Ｑくｎ≦０
．２のときには、２．０＜２−４＋ｍ＋ｎ≦２．２すな
わち２．０ ＜ ２ ＋ ｎ≦２．２となり、以下の実
施例の第１表の試料Ｎａ１〜３．第２表の試料歯６〜９
に示すようにヒステリシスが小さくなる０ところで、本
発明合金において、Ａなる金属がＴｉＸＣｒ２−アｖｙ
合金のＯｒ及び／又はＶの一部と置換する場合はバナジ
ウムと同様にチタンおよびクロムとＴｉｅｒ２型の六方
晶を形成する金属化合物となる◇また、前記入なる金属
がＴｉｘＧ ２−ｙＶア合金に添加される場合は、その
構造は不明であるが、添加量が少量の場合は、基本的に
はＴｉｅｒ２型の金属化合物である。上記２つの典型的
な例のはか、前記Ａなる金属がＴｉＸＣｒ２−アＶアの
一部と置換している場合と、この合金に添加されている
場合の両方に跨る範囲も当然に存在する。
．２のときには、２．０＜２−４＋ｍ＋ｎ≦２．２すな
わち２．０ ＜ ２ ＋ ｎ≦２．２となり、以下の実
施例の第１表の試料Ｎａ１〜３．第２表の試料歯６〜９
に示すようにヒステリシスが小さくなる０ところで、本
発明合金において、Ａなる金属がＴｉＸＣｒ２−アｖｙ
合金のＯｒ及び／又はＶの一部と置換する場合はバナジ
ウムと同様にチタンおよびクロムとＴｉｅｒ２型の六方
晶を形成する金属化合物となる◇また、前記入なる金属
がＴｉｘＧ ２−ｙＶア合金に添加される場合は、その
構造は不明であるが、添加量が少量の場合は、基本的に
はＴｉｅｒ２型の金属化合物である。上記２つの典型的
な例のはか、前記Ａなる金属がＴｉＸＣｒ２−アＶアの
一部と置換している場合と、この合金に添加されている
場合の両方に跨る範囲も当然に存在する。
ところで、前記特公昭５９−３８２９３号記載のＴｉＸ
Ｃｒ２−アｖｙで示される合金では水素吸蔵圧と放出圧
の差、即ちヒステリシスが著しく大きくなる０例えば、
Ｔｉ１．２ ”１．２ Ｖｏ、ｓの組成の合金では、水
素吸蔵圧が１５０℃で約２２気圧、水素放出圧が約４気
圧であり、ヒステリシスは約１８気圧もある。
Ｃｒ２−アｖｙで示される合金では水素吸蔵圧と放出圧
の差、即ちヒステリシスが著しく大きくなる０例えば、
Ｔｉ１．２ ”１．２ Ｖｏ、ｓの組成の合金では、水
素吸蔵圧が１５０℃で約２２気圧、水素放出圧が約４気
圧であり、ヒステリシスは約１８気圧もある。
ヒステリシスが大きいことは、水素吸蔵・放出操作をす
るために、水素吸蔵用合金もしくは金属水素化物をよシ
大きな温度差で加熱、冷却するか、あるいは大きな圧力
差で水素を加圧、減圧しなければならず、水素貯蔵能力
、水素化反応熱を有効に利用することができない０ 前記Ａなる金属の存在により、本発明合金の１４０℃に
おける水素吸蔵圧と放出圧の差、ＩＥちヒステリシスは
、例えばＡが置換型のＴｉ１．２０ｒ、２■０．７７
Ｚｒ０１Ｏ！！では約５．５気圧、Ａが添加型のＴｉ１
．２Ｃｒ４．２ｖｏ、８ｚｒｏ、。３では約６気圧であ
り、ジルコニウムが置換ないし添加されていない従来の
合金に比べてヒステリシスが約１／３以下に減少した０
本発明のＴｉＸ０ｒ２−ｙＶ、 ＩｔＣＡなる金属を置
換および／または添加した合金は、ｌ’１ｘＯｒ２−ア
Ｖアに比べて、水素放出圧は殆んど変化することなく、
水素吸蔵圧のみを低減してヒステリシスを小さくするた
め特に有益である。全属人の働きの詳細は明確ではない
が、金ｊＩＡの量が多くなると合金の水素吸蔵量が減少
し、水素吸蔵・放出圧が全体的にやや低くなる。しかし
ながら、大方晶の結晶形を有する範囲では全属人単独で
の水素吸蔵は現出しないため特に問題はない０従って、
大方晶形を維持するために、ＴｉＸ０ｒ２−ｔＶ、Ａｎ
合金においてｎは０＜ｎ≦０．２ Ｋ限定されるのであ
る。
るために、水素吸蔵用合金もしくは金属水素化物をよシ
大きな温度差で加熱、冷却するか、あるいは大きな圧力
差で水素を加圧、減圧しなければならず、水素貯蔵能力
、水素化反応熱を有効に利用することができない０ 前記Ａなる金属の存在により、本発明合金の１４０℃に
おける水素吸蔵圧と放出圧の差、ＩＥちヒステリシスは
、例えばＡが置換型のＴｉ１．２０ｒ、２■０．７７
Ｚｒ０１Ｏ！！では約５．５気圧、Ａが添加型のＴｉ１
．２Ｃｒ４．２ｖｏ、８ｚｒｏ、。３では約６気圧であ
り、ジルコニウムが置換ないし添加されていない従来の
合金に比べてヒステリシスが約１／３以下に減少した０
本発明のＴｉＸ０ｒ２−ｙＶ、 ＩｔＣＡなる金属を置
換および／または添加した合金は、ｌ’１ｘＯｒ２−ア
Ｖアに比べて、水素放出圧は殆んど変化することなく、
水素吸蔵圧のみを低減してヒステリシスを小さくするた
め特に有益である。全属人の働きの詳細は明確ではない
が、金ｊＩＡの量が多くなると合金の水素吸蔵量が減少
し、水素吸蔵・放出圧が全体的にやや低くなる。しかし
ながら、大方晶の結晶形を有する範囲では全属人単独で
の水素吸蔵は現出しないため特に問題はない０従って、
大方晶形を維持するために、ＴｉＸ０ｒ２−ｔＶ、Ａｎ
合金においてｎは０＜ｎ≦０．２ Ｋ限定されるのであ
る。
次に本発明合金の製造方法を述べる０
本発明合金を製造するには従来知られているチタン多元
系水素吸蔵合金の製造方法によることができるが、アー
ク溶融法によることが最も好適である。次にアーク溶融
法による本発明合金の製造方法を述べると、Ｔｉ 、
Ｏｒ 、 Ｖおよび金ＭＡの元素をそれぞれ秤量して混
合した後、任意の形状にプレス成形し、この成形体をア
ーク溶融炉に装入して不活性雰囲気下で加熱溶融し、炉
内で凝固させて室温まで冷却した後炉外に取出す。この
取出した合金を均質にするためこの合金を真空にするこ
とのできる容器内に装入し１０ Ｔｏｒｒ以下の高
“真空雰囲気中で１０００〜１１００℃、８時間以上炉
中に保持した後、真空容器を炉外に取出し放冷するか、
または真空容器を水中に投入して冷却する。
系水素吸蔵合金の製造方法によることができるが、アー
ク溶融法によることが最も好適である。次にアーク溶融
法による本発明合金の製造方法を述べると、Ｔｉ 、
Ｏｒ 、 Ｖおよび金ＭＡの元素をそれぞれ秤量して混
合した後、任意の形状にプレス成形し、この成形体をア
ーク溶融炉に装入して不活性雰囲気下で加熱溶融し、炉
内で凝固させて室温まで冷却した後炉外に取出す。この
取出した合金を均質にするためこの合金を真空にするこ
とのできる容器内に装入し１０ Ｔｏｒｒ以下の高
“真空雰囲気中で１０００〜１１００℃、８時間以上炉
中に保持した後、真空容器を炉外に取出し放冷するか、
または真空容器を水中に投入して冷却する。
その後合金の表面積を拡大して水素吸蔵能力を高めるた
め、破砕して粒状にする。
め、破砕して粒状にする。
次に本発明を実施例について説明する。
実施例１゜
市販のＴｌ ＋ Ｃｒ Ｉ Ｖ ＋ Ｚｒを適量秤取し
、これを高真空アーク溶融炉の銅製ルツボ内に装入し、
炉内を９９．９９％Ａｒ雰囲気とした後約２０００ ℃
に加熱溶融して約４Ｏｒの下記の原子数組成のボタン状
合金塊４ｍをそれぞれ製造した。
、これを高真空アーク溶融炉の銅製ルツボ内に装入し、
炉内を９９．９９％Ａｒ雰囲気とした後約２０００ ℃
に加熱溶融して約４Ｏｒの下記の原子数組成のボタン状
合金塊４ｍをそれぞれ製造した。
Ｔｉ１．２ ”ｒｌ、 ２ ｖｏ、 ８ ｚｒＯ，０３
Ｔｉ１．２ Ｏｒｌ２ ｖｏ、ｓ Ｚｒｏ、ａｓＴｉｌ
、２ Ｏｒｌ、２ ｖｏ、８ Ｚｒ０．１Ｔｉｔ、２
Ｃｒ１．２ ｖＯ，７７Ｚ”Ｑ、０３各ボタン状試料
をそれぞれ石英管内に装入し、ロータリーポンプを用い
てＩＦ２Ｔｏｒｒの真空下で加熱炉内で１１００℃、８
時間保持した後、試料を常温の水中に投入して急冷する
均質熱処理を施した。その後−１００メツシユに粉砕し
て、水素の吸蔵・放出特性を調べた。
Ｔｉ１．２ Ｏｒｌ２ ｖｏ、ｓ Ｚｒｏ、ａｓＴｉｌ
、２ Ｏｒｌ、２ ｖｏ、８ Ｚｒ０．１Ｔｉｔ、２
Ｃｒ１．２ ｖＯ，７７Ｚ”Ｑ、０３各ボタン状試料
をそれぞれ石英管内に装入し、ロータリーポンプを用い
てＩＦ２Ｔｏｒｒの真空下で加熱炉内で１１００℃、８
時間保持した後、試料を常温の水中に投入して急冷する
均質熱処理を施した。その後−１００メツシユに粉砕し
て、水素の吸蔵・放出特性を調べた。
合金の活性化ならびに水素の吸蔵・放出量の測定方法を
第１図に示す原理図について説明する。
第１図に示す原理図について説明する。
ステンレス製水素吸蔵・放出反応器１０には、前記粉砕
した１５ｇｒの水素吸蔵合金試料１２が収納されており
、前記反応器１０はパルプ１４を経てリザーバー１６に
連結されている。リザーバー１６はパルプ１８を経て水
素ポンベ２０に、またパルプ２２を経てロータリ一式真
空ポンプ２４に連結されている。パルプ１４とリザーバ
ー１６との間に圧力変換器２６．デジタル圧力指示計２
８が配設されている。
した１５ｇｒの水素吸蔵合金試料１２が収納されており
、前記反応器１０はパルプ１４を経てリザーバー１６に
連結されている。リザーバー１６はパルプ１８を経て水
素ポンベ２０に、またパルプ２２を経てロータリ一式真
空ポンプ２４に連結されている。パルプ１４とリザーバ
ー１６との間に圧力変換器２６．デジタル圧力指示計２
８が配設されている。
反応器ｌＯを真空ポンプ２４に接続して１Ｏ−２Ｔ Ｏ
ｒｒの真空下１４０℃で脱気した。次に反応器１０を常
温水で冷却しながら純度９９．９９９％、圧力３０気圧
の水素を器内に導入して水素の吸蔵を開始させた。水素
の吸蔵が略完了した後、再び１４０℃で真空脱気した後
常温水で冷却しながら、水素加圧する操作を活性化が完
了するまで繰り返した。
ｒｒの真空下１４０℃で脱気した。次に反応器１０を常
温水で冷却しながら純度９９．９９９％、圧力３０気圧
の水素を器内に導入して水素の吸蔵を開始させた。水素
の吸蔵が略完了した後、再び１４０℃で真空脱気した後
常温水で冷却しながら、水素加圧する操作を活性化が完
了するまで繰り返した。
次に水素吸蔵・放出量を以下の如く測定した〇反応器１
０を１４０℃に保持した後真空ポンプ２４を運転し、パ
ルプ１４．２２を開いてリザーバー１６と反応器１０内
を真空にした後パルプ１４゜２２を閉じる。パルプ１８
を開いてリザーバー１６に数気圧の水素を導入し、パル
プ１８を閉じ、その圧力Ｐｔ１と雰囲気温度Ｔ１を測定
する。次いでパルプ１４を開き、リザーバー内の水素を
反応器１０へ導入し、試料が水素を吸蔵して平衡圧にな
ったときの圧力ｐｅ１を測定する。パルプ１４を閉じパ
ルプ１８を開いてリザーバー１６内の水素圧を数気圧増
加させ、パルプ１８を閉じその圧力Ｐｔ２と雰囲気温度
Ｔ２を測定する。パルプ１４を開いて反応器１０に新た
な水素を導入し、試料がさらに水素を吸蔵して平衡圧に
なったときの圧力Ｐａ２を測定する。この操作をＰｔｎ
（ｎは繰シ返し回数）がおよそ４０気圧になるまで繰り
返す。ｎ回目の水素吸蔵量は次の要領で算出される。
０を１４０℃に保持した後真空ポンプ２４を運転し、パ
ルプ１４．２２を開いてリザーバー１６と反応器１０内
を真空にした後パルプ１４゜２２を閉じる。パルプ１８
を開いてリザーバー１６に数気圧の水素を導入し、パル
プ１８を閉じ、その圧力Ｐｔ１と雰囲気温度Ｔ１を測定
する。次いでパルプ１４を開き、リザーバー内の水素を
反応器１０へ導入し、試料が水素を吸蔵して平衡圧にな
ったときの圧力ｐｅ１を測定する。パルプ１４を閉じパ
ルプ１８を開いてリザーバー１６内の水素圧を数気圧増
加させ、パルプ１８を閉じその圧力Ｐｔ２と雰囲気温度
Ｔ２を測定する。パルプ１４を開いて反応器１０に新た
な水素を導入し、試料がさらに水素を吸蔵して平衡圧に
なったときの圧力Ｐａ２を測定する。この操作をＰｔｎ
（ｎは繰シ返し回数）がおよそ４０気圧になるまで繰り
返す。ｎ回目の水素吸蔵量は次の要領で算出される。
圧力Ｐ２体積Ｖ、水素ガスの絶対温度で、水素ガスのモ
ル数Ｍ、気体定数Ｒ１理想気体から実在水素ガスへの補
正係数２（圧力、温度の関数）とすると、 Ｐ Ｖ ＝ ＭＺＲＴ ・・・・
・・・−・・・・・・・ （１）の関係がある。これを
利用してｎ回目のリザーバーの水素圧Ｐｔｎ ｌ ｐｅ
ｎと反応器の水素圧Ｐｇ （ｎ−Ｑ ｖＰ、ユおよびそ
れぞれの測定時の雰囲気温度Ｔｎ。
ル数Ｍ、気体定数Ｒ１理想気体から実在水素ガスへの補
正係数２（圧力、温度の関数）とすると、 Ｐ Ｖ ＝ ＭＺＲＴ ・・・・
・・・−・・・・・・・ （１）の関係がある。これを
利用してｎ回目のリザーバーの水素圧Ｐｔｎ ｌ ｐｅ
ｎと反応器の水素圧Ｐｇ （ｎ−Ｑ ｖＰ、ユおよびそ
れぞれの測定時の雰囲気温度Ｔｎ。
’［’ｎ＋１ｅ反応器の温度Ｔｒ （４１３°Ｋ）から
ｎ回目の吸蔵水素量を求めることができる。
ｎ回目の吸蔵水素量を求めることができる。
リザーバー１６にＰｔｎの圧力を導入した状態で反応器
１０（内部空間容積ｖ１）とりザーバ−１６（内容積Ｖ
２）の中にある水素ガスＭ□モルは式（２）となる〇 次にパルプ１４を開き、合金試料１２が新たに水素ΔＭ
ｎモル（Ｈ２分子換算）吸蔵して平衡圧Ｐ。ｎ！／ｃ達
したとき、上記Ｍ１モルの水素量は反応器１０とリザー
バー１６の中で次の通りに存在している。
１０（内部空間容積ｖ１）とりザーバ−１６（内容積Ｖ
２）の中にある水素ガスＭ□モルは式（２）となる〇 次にパルプ１４を開き、合金試料１２が新たに水素ΔＭ
ｎモル（Ｈ２分子換算）吸蔵して平衡圧Ｐ。ｎ！／ｃ達
したとき、上記Ｍ１モルの水素量は反応器１０とリザー
バー１６の中で次の通りに存在している。
＋ΔＭｎ・・・・・・ （３）
従って、ｎ回目に合金試料１２に吸蔵された水素量ΔＭ
ｎモルは式（２） 、 （３）を等しいとおいて次の通
り計算される。
ｎモルは式（２） 、 （３）を等しいとおいて次の通
り計算される。
式（４）を用いて各回の水素吸蔵量を算出し、水素平衡
圧と合金の水素吸蔵量との関係を得ることができる。水
素放出量の測定はリザーバー１６と反応器１０がはぼ４
０気圧の平衡水素圧になった時から開始する。バルブ１
４を閉じ、パルプ２２を開き、リザーバー１６内の水素
圧を数気圧減圧してパルプ２２を閉じる。圧力と雰囲気
温度を測定する。次いでバルブ１４を開き反応器１０内
の水素をリザーバー１６に導入し、合金試料に吸蔵され
た水素を一部放出させ、平衡になった圧力を測定する。
圧と合金の水素吸蔵量との関係を得ることができる。水
素放出量の測定はリザーバー１６と反応器１０がはぼ４
０気圧の平衡水素圧になった時から開始する。バルブ１
４を閉じ、パルプ２２を開き、リザーバー１６内の水素
圧を数気圧減圧してパルプ２２を閉じる。圧力と雰囲気
温度を測定する。次いでバルブ１４を開き反応器１０内
の水素をリザーバー１６に導入し、合金試料に吸蔵され
た水素を一部放出させ、平衡になった圧力を測定する。
この操作を反応器、１０が真空になるまで繰り返す。水
素放出量の算出は上記吸蔵の場合の算出方法に準する。
素放出量の算出は上記吸蔵の場合の算出方法に準する。
水素放出における水素平衡圧と合金の水素放出量との関
係を得ると七ができる。
係を得ると七ができる。
このようＫして等温における平衡水素圧カー組成の関係
を求めて、その結果を第１表に示す。同表中試料−５は
公知組成材料（特公昭５９−３８２９３号記載の合金）
であり、この試料に対応する本発明合金は宛１，２，３
．４である。また、１例として試料１’ｌｈｌの平衡水
素圧−組成等混線を第２図に示す。点線で示したのは、
Ｔ１１．２Ｏｒ１．２ｖｏ、８の組成を有する比較材の
合金の平衡水素圧−組成等温線である。第１表および第
２図から明らかなように、本発明合金は比較材に比べて
ヒステリシスが大幅に改善されている。又比較材に比べ
て、水素放出圧は殆んど変化なく、水素吸蔵圧が低減し
ているので、比較材の圧力特性から大きくずれることが
ないから、金属水素化物反応装置の設計に有利である。
を求めて、その結果を第１表に示す。同表中試料−５は
公知組成材料（特公昭５９−３８２９３号記載の合金）
であり、この試料に対応する本発明合金は宛１，２，３
．４である。また、１例として試料１’ｌｈｌの平衡水
素圧−組成等混線を第２図に示す。点線で示したのは、
Ｔ１１．２Ｏｒ１．２ｖｏ、８の組成を有する比較材の
合金の平衡水素圧−組成等温線である。第１表および第
２図から明らかなように、本発明合金は比較材に比べて
ヒステリシスが大幅に改善されている。又比較材に比べ
て、水素放出圧は殆んど変化なく、水素吸蔵圧が低減し
ているので、比較材の圧力特性から大きくずれることが
ないから、金属水素化物反応装置の設計に有利である。
尚、比較材では、活性化にはよシ高圧の水素加圧が必要
である。
である。
実施例２゜
市販のＴｉ 、 Ｏｒ 、 Ｖ 、 Ｃｏ 、 Ｃｕ
、 Ｌａ 、 Ｎｂを適量秤取し、実施例１と同じ方法
で下記の原子数組成の合金を溶製した。
、 Ｌａ 、 Ｎｂを適量秤取し、実施例１と同じ方法
で下記の原子数組成の合金を溶製した。
Ｔｉ１．２Ｃｒ１．２ｖＯ０８Ｃ００，０５”ｉｌ、２
Ｃ”１．２ ｖｏ、ｓ ｃｕｅ、０５Ｔｉ１，２ Ｃ
ｒ１，２ ｖＯｏＩＩ ”ａＯ，０５Ｔｉ１．２ Ｃｒ
１．２ ■０．＋１ Ｎｂ００Ｏ５Ｔｉ１．２ Ｃｒｔ
、２ ｖＯ０７５Ｌａ００Ｏ５このようＫして得られた
ボタン状試料をロータリーポンプにより１０ Ｔｏｒ
ｒの真空下で１１００ ｔｌ：：。
Ｃ”１．２ ｖｏ、ｓ ｃｕｅ、０５Ｔｉ１，２ Ｃ
ｒ１，２ ｖＯｏＩＩ ”ａＯ，０５Ｔｉ１．２ Ｃｒ
１．２ ■０．＋１ Ｎｂ００Ｏ５Ｔｉ１．２ Ｃｒｔ
、２ ｖＯ０７５Ｌａ００Ｏ５このようＫして得られた
ボタン状試料をロータリーポンプにより１０ Ｔｏｒ
ｒの真空下で１１００ ｔｌ：：。
８時間保持後、常温の水中に投入して急冷する均質熱処
理を施し、次いで一１００メツシュに粉砕して活性化処
理を行った。次に１４０℃における水素吸蔵・放出量を
実施例１と同じ方法で測定し等温における平衡水素圧−
組成の関係を求めた。これらの結果を第２表に示す。同
表中の試料Ｎａ１ｌは公知組成材料（特公昭５９−３８
２９３号記載の合金）であシ、この試料に対応する本発
明合金は−６゜７．８，９１０である０また、１例とし
て試料翫８の平衡水素圧−組成等混線を第３図に示す。
理を施し、次いで一１００メツシュに粉砕して活性化処
理を行った。次に１４０℃における水素吸蔵・放出量を
実施例１と同じ方法で測定し等温における平衡水素圧−
組成の関係を求めた。これらの結果を第２表に示す。同
表中の試料Ｎａ１ｌは公知組成材料（特公昭５９−３８
２９３号記載の合金）であシ、この試料に対応する本発
明合金は−６゜７．８，９１０である０また、１例とし
て試料翫８の平衡水素圧−組成等混線を第３図に示す。
点線で示したのは、”１．２ ”ｒｌ、２ ｖｏ、８の
組成を有する比較材の合金の平衡水素圧−組成等温線で
ある０第２表および第３図から明らかなように、本発明
合金は比較材に比べてヒステリシスが大幅に改善されて
いる。又比較材に比べて、水素放出圧は殆んど変化なく
、水素吸蔵圧が低減しているので、比較材の圧力特性か
ら大きくずれることが表いから、金属水素化物反応装置
の設計に有利である。
組成を有する比較材の合金の平衡水素圧−組成等温線で
ある０第２表および第３図から明らかなように、本発明
合金は比較材に比べてヒステリシスが大幅に改善されて
いる。又比較材に比べて、水素放出圧は殆んど変化なく
、水素吸蔵圧が低減しているので、比較材の圧力特性か
ら大きくずれることが表いから、金属水素化物反応装置
の設計に有利である。
尚、比較材では、活性化にはより高圧の水素加圧が必要
である０ （本発明の効果） 本発明合金は上述の緒特性を有することから、本発明合
金を使用することにより下記の如き効果を挙げることが
できる。
である０ （本発明の効果） 本発明合金は上述の緒特性を有することから、本発明合
金を使用することにより下記の如き効果を挙げることが
できる。
■ 平衡水素圧は、１００〜２５０℃の温度範囲内で、
１〜３０気圧の範囲にあるので取シ扱い易く、産業プラ
ントからの工業排熱を利用することができる。
１〜３０気圧の範囲にあるので取シ扱い易く、産業プラ
ントからの工業排熱を利用することができる。
■ 水素の吸蔵圧と放出圧の差、即ちヒステリシス例従
来合金に比べ小さいので、水素吸蔵能力や水素化反応熱
を有効に利用することができる。
来合金に比べ小さいので、水素吸蔵能力や水素化反応熱
を有効に利用することができる。
■′活゛性化は１４０℃以下の真空脱気、３０気圧以下
の水素加圧によシ容易に行うことができ、従来合金に比
べ活性化の温度、水素圧を低減することができる。
の水素加圧によシ容易に行うことができ、従来合金に比
べ活性化の温度、水素圧を低減することができる。
■ 水素の吸蔵・放出速度は大きく、従来合金と同等で
ある。
ある。
■ 水素の吸蔵・放出を何回繰シ返しても合金自体の劣
゛化は実質的に′ｆ１ｇめられない。
゛化は実質的に′ｆ１ｇめられない。
■ 酸′素、窒素、アルゴン、炭酸ガスなどの不純ガス
による影響は少ない。
による影響は少ない。
本発明合金は、以上の通り水素吸蔵材料として要求され
る諸性能を殆んど具備しており、特に平衡水素圧のヒス
テリシス、活性化の温度、水素圧は、従来の水素吸蔵合
金に比べ大幅に改善されている＠本発明合金は、活性化
が極めて容易で大量の水素を密度高く吸蔵し得、且つヒ
ステリシスが小さく、水素の吸蔵・放出反応が１００〜
２５０℃の温度範囲、水素圧力１〜３０気圧で完全に可
逆的に行なわれるなど、水素吸蔵用合金として数々の優
れた特長を有している＠従って、本発明合金は、水素貯
蔵材料としての用途、水素吸蔵・放出反応に伴う反応熱
を利用する排熱、地熱などの熱貯蔵システムや熱を機械
エネルギーに変換して利用するコンプレッサーなどのエ
ネルギー変換システム応用分野への用途々どに卓越した
効果を発揮する。
る諸性能を殆んど具備しており、特に平衡水素圧のヒス
テリシス、活性化の温度、水素圧は、従来の水素吸蔵合
金に比べ大幅に改善されている＠本発明合金は、活性化
が極めて容易で大量の水素を密度高く吸蔵し得、且つヒ
ステリシスが小さく、水素の吸蔵・放出反応が１００〜
２５０℃の温度範囲、水素圧力１〜３０気圧で完全に可
逆的に行なわれるなど、水素吸蔵用合金として数々の優
れた特長を有している＠従って、本発明合金は、水素貯
蔵材料としての用途、水素吸蔵・放出反応に伴う反応熱
を利用する排熱、地熱などの熱貯蔵システムや熱を機械
エネルギーに変換して利用するコンプレッサーなどのエ
ネルギー変換システム応用分野への用途々どに卓越した
効果を発揮する。
第１図は本発明合金の活性化並びに水素の吸蔵・放出量
の測定方法の説明図、第２図は本発明合金１の合金と比
較材の合金の平衡水素圧−組成等温線図、第３図は本発
明合金２の合金と比較材の合金の平衡水素圧−組成等混
線図である。 １０・・・反応器、１２・・・水素吸蔵用合金試料、１
４・・・パルプ、１６−・・リザーバー、１８・・・パ
ルプ、２０・・・水素ボンベ、２２・・・パルプ、２４
・・・ロータリ一式真空ポンプ、２６・・・圧力変換器
、２８・・・デジタル圧力指示計。 特許出願人 日本冶金工業株式会社 代 埋 人 弁理士 村 １） 政 油量
弁理士 秦 野 拓 也昏勧鰻璽ｌ
の測定方法の説明図、第２図は本発明合金１の合金と比
較材の合金の平衡水素圧−組成等温線図、第３図は本発
明合金２の合金と比較材の合金の平衡水素圧−組成等混
線図である。 １０・・・反応器、１２・・・水素吸蔵用合金試料、１
４・・・パルプ、１６−・・リザーバー、１８・・・パ
ルプ、２０・・・水素ボンベ、２２・・・パルプ、２４
・・・ロータリ一式真空ポンプ、２６・・・圧力変換器
、２８・・・デジタル圧力指示計。 特許出願人 日本冶金工業株式会社 代 埋 人 弁理士 村 １） 政 油量
弁理士 秦 野 拓 也昏勧鰻璽ｌ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、原子数組成比が下記の示性式で示される水素吸蔵合
金。 Ｔｉ＿ｋＣｒ＿２＿−＿ｌＶ＿ｍＡ＿ｎ 但し、式中 Ａはコバルト、銅、ニオブ、希土類元素、 ジルコニウムのなかから選ばれるいずれか少くとも１種
の元素であり、０．８≦ｋ≦１．４、０＜ｌ＜２、０＜
ｍ＜２、０＜ｎ≦０．２、２．０≦２−ｌ＋ｍ＋ｎ≦２
．２である。 ２、ｌ＝ｍ＋ｎ、ｍ≧ｎである特許請求の範囲第１項記
載の合金。 ３、ｌ＝ｍ、ｍ≧ｎである特許請求の範囲第１項記載の
合金。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60087604A JPS61250135A (ja) | 1985-04-25 | 1985-04-25 | 水素吸蔵合金 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60087604A JPS61250135A (ja) | 1985-04-25 | 1985-04-25 | 水素吸蔵合金 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61250135A true JPS61250135A (ja) | 1986-11-07 |
| JPH0477061B2 JPH0477061B2 (ja) | 1992-12-07 |
Family
ID=13919574
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60087604A Granted JPS61250135A (ja) | 1985-04-25 | 1985-04-25 | 水素吸蔵合金 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61250135A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998014627A1 (fr) * | 1996-10-03 | 1998-04-09 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Alliage absorbant l'hydrogene et procede de preparation de ce dernier |
| WO2000058529A1 (en) * | 1999-03-29 | 2000-10-05 | Tohoku Techno Arch Co., Ltd. | Alloy for hydrogen storage, method for absorption and release of hydrogen using the alloy, and hydrogen fuel cell using the method |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4716304B2 (ja) * | 2000-10-02 | 2011-07-06 | 株式会社 東北テクノアーチ | 水素吸蔵合金の吸放出方法および水素吸蔵合金並びに該方法を用いた燃料電池 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5938293A (ja) * | 1982-08-26 | 1984-03-02 | Suminobu Kato | 油性剤およびその組成物 |
-
1985
- 1985-04-25 JP JP60087604A patent/JPS61250135A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5938293A (ja) * | 1982-08-26 | 1984-03-02 | Suminobu Kato | 油性剤およびその組成物 |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998014627A1 (fr) * | 1996-10-03 | 1998-04-09 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Alliage absorbant l'hydrogene et procede de preparation de ce dernier |
| US6153032A (en) * | 1996-10-03 | 2000-11-28 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Hydrogen-absorbing alloy and process for preparing the same |
| CN1080320C (zh) * | 1996-10-03 | 2002-03-06 | 丰田自动车株式会社 | 贮氢合金及其制造方法 |
| WO2000058529A1 (en) * | 1999-03-29 | 2000-10-05 | Tohoku Techno Arch Co., Ltd. | Alloy for hydrogen storage, method for absorption and release of hydrogen using the alloy, and hydrogen fuel cell using the method |
| US6835490B1 (en) | 1999-03-29 | 2004-12-28 | Tohoku Techno Arch Co., Ltd. | Alloy for hydrogen storage, method for absorption and release of hydrogen using the alloy, and hydrogen fuel cell using the method |
| KR100605535B1 (ko) * | 1999-03-29 | 2006-07-28 | 토호쿠 테크노 아르크 코포레이션 리미티드 | 수소흡장합금 및 그 합금을 이용한 수소의 흡방출방법 및그 흡방출방법을 이용한 수소연료전지 |
| US7094493B2 (en) | 1999-03-29 | 2006-08-22 | Tohoku Techno Arch Co., Ltd. | Hydrogen storage metal alloy, method for absorption and release of hydrogen using the said alloy and hydrogen fuel battery using the said method |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0477061B2 (ja) | 1992-12-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4160014A (en) | Hydrogen storage material | |
| Ono et al. | Phase transformation and thermal expansion of Mg Ni alloys in a hydrogen atmosphere | |
| JPH0436431A (ja) | 水素吸蔵合金 | |
| JPS633019B2 (ja) | ||
| Osumi et al. | Hydrogen absorption-desorption characteristics of misch metal-nickel-silicon alloys | |
| Chandra et al. | Hydriding and structural characteristics of thermally cycled and cold-worked V–0.5 at.% C alloy | |
| JPS61250135A (ja) | 水素吸蔵合金 | |
| Mungole et al. | Hysteresis in MmNi5 systems with aluminium, manganese and tin substitutions | |
| JPS59208036A (ja) | 水素吸蔵用合金 | |
| US4446121A (en) | Material for hydrogen absorption and desorption | |
| US4421718A (en) | Alloy for occlusion of hydrogen | |
| JPS61199045A (ja) | 水素吸蔵合金 | |
| JPS6372851A (ja) | ジルコニウム系水素吸蔵用合金 | |
| US5100615A (en) | Alloys of Ti-Cr-Cu for occluding hydrogen | |
| JPS61250136A (ja) | チタン系水素吸蔵合金 | |
| JPS619544A (ja) | チタン系水素吸蔵用合金 | |
| JPS5848481B2 (ja) | 水素貯蔵用材料 | |
| JPS6158545B2 (ja) | ||
| JPS6227534A (ja) | ジルコニウム系水素吸蔵用合金 | |
| JPS61276945A (ja) | ジルコニウム系水素吸蔵合金 | |
| JPS583025B2 (ja) | 水素貯蔵用金属材料 | |
| JPH0224764B2 (ja) | ||
| JPS5822534B2 (ja) | 水素貯蔵用金属材料 | |
| JP3338176B2 (ja) | 水素貯蔵材料 | |
| Esayed | Development of novel intermetallic compounds and solid solution systems as hydrogen storage devices |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |