JPS61249538A - 水性アニオン性分散液 - Google Patents
水性アニオン性分散液Info
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- JPS61249538A JPS61249538A JP61088441A JP8844186A JPS61249538A JP S61249538 A JPS61249538 A JP S61249538A JP 61088441 A JP61088441 A JP 61088441A JP 8844186 A JP8844186 A JP 8844186A JP S61249538 A JPS61249538 A JP S61249538A
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- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
- D06M13/402—Amides imides, sulfamic acids
- D06M13/425—Carbamic or thiocarbamic acids or derivatives thereof, e.g. urethanes
- D06M13/428—Carbamic or thiocarbamic acids or derivatives thereof, e.g. urethanes containing fluorine atoms
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- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はビス−（２−パーフルオルアルキル−エトキシ
−カルボニルアミノ）−ドルオールを含有する水性アニ
オン性分散液、その製造法及びこれを繊維材料の疎油性
及び疎水性加工仕上げに使用すること、並びに分散液中
に含有される有効物質に関する。
−カルボニルアミノ）−ドルオールを含有する水性アニ
オン性分散液、その製造法及びこれを繊維材料の疎油性
及び疎水性加工仕上げに使用すること、並びに分散液中
に含有される有効物質に関する。
米国特許第５．１７１．８６１号明細書からたと、ｔば
５−（パーフルオルオクチル）−プロパツールとドルオ
ールジイソシアネートとを反応させて対応するジウレタ
ンとなすことがてきること及びこの化合物がア七トン／
１，１．１− トリクロルエタン−混合物中に溶解し
た形で種々の繊維材料上に適用され、処理された繊維材
料に油を反発する性質を付与することは公知である。
５−（パーフルオルオクチル）−プロパツールとドルオ
ールジイソシアネートとを反応させて対応するジウレタ
ンとなすことがてきること及びこの化合物がア七トン／
１，１．１− トリクロルエタン−混合物中に溶解し
た形で種々の繊維材料上に適用され、処理された繊維材
料に油を反発する性質を付与することは公知である。
特開昭５９−９４６２１号公報（繊維材料リボ−） １
０／８５によシ引用された）から合成繊維上に広がる前
に松油と一緒にフッ素含有化合物、たとえば２，４−ビ
ス（２−パーフルオルアルキル−エト午ジーカルボニル
ーアミノ）−ドルオールを適用されたフィルムが少なく
とも２０重量％のフッ素を含有する様な量で適用する時
に合成繊維を汚れ除け、耐水−及び油性に加工仕上げす
ることができることは知られて込る。
０／８５によシ引用された）から合成繊維上に広がる前
に松油と一緒にフッ素含有化合物、たとえば２，４−ビ
ス（２−パーフルオルアルキル−エト午ジーカルボニル
ーアミノ）−ドルオールを適用されたフィルムが少なく
とも２０重量％のフッ素を含有する様な量で適用する時
に合成繊維を汚れ除け、耐水−及び油性に加工仕上げす
ることができることは知られて込る。
繊維材料加工仕上げ用の市販化合物はこの様なフッ素含
有ビスウレタンとカチオン性分散助剤を水性分散液中に
含有する。しかしこの分散液を使用した場合の欠点はこ
れで処理された繊維又は織物が一般にアニオン性に帯電
した汚れ粒子を引張ることである。この理由からフッ素
含有ビスウレタンのカチオン性分散液は特別な帯電防止
添加物を含有しなければならない。なぜならば加工仕上
げされた製品をｆｆ１Ｋ付加的な帯電防止加工仕上げに
強いて委ねることがないからである。
有ビスウレタンとカチオン性分散助剤を水性分散液中に
含有する。しかしこの分散液を使用した場合の欠点はこ
れで処理された繊維又は織物が一般にアニオン性に帯電
した汚れ粒子を引張ることである。この理由からフッ素
含有ビスウレタンのカチオン性分散液は特別な帯電防止
添加物を含有しなければならない。なぜならば加工仕上
げされた製品をｆｆ１Ｋ付加的な帯電防止加工仕上げに
強いて委ねることがないからである。
したがって前記理由からフッ素含有ビスウレタンをアニ
オン性水性分散液の形で処理すべき繊維材料上に適用す
ることが所望される。しかし従来フッ素含有ビスウレタ
ンを実際の要求、特に−２０℃〜＋４０℃の温度での貯
蔵安定性の要求を満たす水性アニオン性分散液に変える
ことは不可能であった。
オン性水性分散液の形で処理すべき繊維材料上に適用す
ることが所望される。しかし従来フッ素含有ビスウレタ
ンを実際の要求、特に−２０℃〜＋４０℃の温度での貯
蔵安定性の要求を満たす水性アニオン性分散液に変える
ことは不可能であった。
今や本発明は驚くべきことにこの様な実際上の要求を満
たすフッ素含有ビスウレタンの水性アニオン性分散液を
製造することを見い出した。
たすフッ素含有ビスウレタンの水性アニオン性分散液を
製造することを見い出した。
本発明による水性アニオン性分散液は
（Ａ） 少なくとも１個の式■
（式中ｎは５〜１５の数を、Ｙは−Ｈま九は−１を示す
。） なるビス−（２−フルオルアルキル−エトキシカルボニ
ルアミノ）−ドルオールを含有し、式Ｉ ＹｏｌＰ、−（Ｃ＋ＩＦ２）ｎ−ＯＨ２Ｃ＋Ｈ２０Ｈ（
１）（式中ｎ及びＹは前述の意味を有する。）なる２
−／＜ −フルオルアルキルエタノールとトルイレン−
ジイソシアネートとを（１，８〜２）：１のモル割合で
式亘なる化合物に対して２〜５重量重量％ノーメチル−
ピロリドン在下に反応させることによって製造すること
ができる化合物ａｔＳ、 （均 少なくとも１個の式Ｉ Ｙ（３１Ｐ２（ＣｕＦ２）ｐ＝Ｃ＋Ｈ２０Ｈ２０−Ｃｏ
−ＮＨ−０馬Ｃ！％−８８０．Ｘ （［（式中ｐは５
〜１５の数、Ｙは−Ｈまたは−１及びＸは一価のカチオ
ンを示す。）なる乳化剤ｂチ、 （Ｃ） 少なくとも１個の弐■ ＹＯＦ２（ＣｕＦ２）ｑ−ＯＨ２０Ｈ２−（００１１２
０Ｈ２）ｒ−ＯＲ＠）（式中Ｙは−Ｈ又は−１、ｑは５
〜１５の数、ｒは０〜１０の数を示す。） なる非イオン性乳化剤ｃｑ６及び （至）溶剤又は溶剤混合物ａＳ □但しこの際ａは５〜２５の数、ｂは１〜１４の数、Ｃ
は１〜１４の数、ｄは５〜３０の数を示しｂとＣに対す
る数値は合計（ｂ＋Ｃ）＝２〜１５であるように選ぶ−
を含有する。
。） なるビス−（２−フルオルアルキル−エトキシカルボニ
ルアミノ）−ドルオールを含有し、式Ｉ ＹｏｌＰ、−（Ｃ＋ＩＦ２）ｎ−ＯＨ２Ｃ＋Ｈ２０Ｈ（
１）（式中ｎ及びＹは前述の意味を有する。）なる２
−／＜ −フルオルアルキルエタノールとトルイレン−
ジイソシアネートとを（１，８〜２）：１のモル割合で
式亘なる化合物に対して２〜５重量重量％ノーメチル−
ピロリドン在下に反応させることによって製造すること
ができる化合物ａｔＳ、 （均 少なくとも１個の式Ｉ Ｙ（３１Ｐ２（ＣｕＦ２）ｐ＝Ｃ＋Ｈ２０Ｈ２０−Ｃｏ
−ＮＨ−０馬Ｃ！％−８８０．Ｘ （［（式中ｐは５
〜１５の数、Ｙは−Ｈまたは−１及びＸは一価のカチオ
ンを示す。）なる乳化剤ｂチ、 （Ｃ） 少なくとも１個の弐■ ＹＯＦ２（ＣｕＦ２）ｑ−ＯＨ２０Ｈ２−（００１１２
０Ｈ２）ｒ−ＯＲ＠）（式中Ｙは−Ｈ又は−１、ｑは５
〜１５の数、ｒは０〜１０の数を示す。） なる非イオン性乳化剤ｃｑ６及び （至）溶剤又は溶剤混合物ａＳ □但しこの際ａは５〜２５の数、ｂは１〜１４の数、Ｃ
は１〜１４の数、ｄは５〜３０の数を示しｂとＣに対す
る数値は合計（ｂ＋Ｃ）＝２〜１５であるように選ぶ−
を含有する。
上記パーセントは重量パーセントである。ａ。
ｂ、ａ及びｄに関するパーセントの記載は水性分散液の
全重量に対してである。本発明の範囲内で前述及び後述
のパーフルオルアルキル−残基又はパーフルオルアルキ
ル−化合物は前記定義によればＹにあたるω−位にＨ−
原子を有することもできる。しかし純粋なパーフルオル
アルキル−基又はパーフルオルアルキル−化合物、すな
わち式１〜式■（式中Ｙ、は、−Ｆを示す。）なる化合
物が好ましい。
全重量に対してである。本発明の範囲内で前述及び後述
のパーフルオルアルキル−残基又はパーフルオルアルキ
ル−化合物は前記定義によればＹにあたるω−位にＨ−
原子を有することもできる。しかし純粋なパーフルオル
アルキル−基又はパーフルオルアルキル−化合物、すな
わち式１〜式■（式中Ｙ、は、−Ｆを示す。）なる化合
物が好ましい。
弐■、■及び■なる化合物をその技術的混合物の形で使
用することがてきる。これは一般に種々の指数ｎｖ Ｐ
ｓ ｑ及び／又はｒを有する前記種類の数種の化合物
を含有する。
用することがてきる。これは一般に種々の指数ｎｖ Ｐ
ｓ ｑ及び／又はｒを有する前記種類の数種の化合物
を含有する。
本発明によシ水性アニオン性分散液の製造に使用する有
効物質ムは新規である。（６）に記載した化合物を製造
するために１式１なる２−パーフルオルアルキル−エタ
ノール又は式Ｉなる種々の２−パーフルオルアル牛ルー
エタノールの混合物とトルイレン−ジ−イソシアネート
又は種々のトルイレン−ジ−イソシアネートの混合物と
をモル割合（１゜８〜２）：１で弐■なる化合物に対し
て２〜５重ｔｑＩｂ、好ましくは２〜３．５重量係ＯＮ
−メチルーピロリドンの存在下に反応させる。その際出
発化合物として式■なる２−バーフルオルアルキル−エ
タノールの技術的混合物が十分に適する。これはｎ ＝
５〜１１を有する化合物を含有する。特に式■なる化
合物（ｎ＝７〜１１）が適し、しかも個々の化合物の形
で及びその技術的混合物の形で適する。
効物質ムは新規である。（６）に記載した化合物を製造
するために１式１なる２−パーフルオルアルキル−エタ
ノール又は式Ｉなる種々の２−パーフルオルアル牛ルー
エタノールの混合物とトルイレン−ジ−イソシアネート
又は種々のトルイレン−ジ−イソシアネートの混合物と
をモル割合（１゜８〜２）：１で弐■なる化合物に対し
て２〜５重ｔｑＩｂ、好ましくは２〜３．５重量係ＯＮ
−メチルーピロリドンの存在下に反応させる。その際出
発化合物として式■なる２−バーフルオルアルキル−エ
タノールの技術的混合物が十分に適する。これはｎ ＝
５〜１１を有する化合物を含有する。特に式■なる化
合物（ｎ＝７〜１１）が適し、しかも個々の化合物の形
で及びその技術的混合物の形で適する。
トルイレン−ジ−インシアネートとして特に２．４−及
び／又は２，６−トルイレン−ジ−インシアネートが挙
げられ、特に約８０重量％２，４−トルイレン−ジ−イ
ソシアネート及び約２０重量係２．６− ）ルイレンー
ジーイソシアネートを含有する市販生成物の形である。
び／又は２，６−トルイレン−ジ−インシアネートが挙
げられ、特に約８０重量％２，４−トルイレン−ジ−イ
ソシアネート及び約２０重量係２．６− ）ルイレンー
ジーイソシアネートを含有する市販生成物の形である。
化合物ムを製造するための反応は一般に次の様に実施す
る：化合物■又は化合物Ｈの混合物を熔融し、熔融物に
２〜５重量％、好ましくは２〜３．５重量４Ｎ−メチル
ーピロリドンを混合し、次いで融点よ）約５〜１０℃高
い温度でトルイレン−ジ−イソシアネート又はトルイレ
ン−ジ−イソシアネートの混合物を撹拌下に滴下する。
る：化合物■又は化合物Ｈの混合物を熔融し、熔融物に
２〜５重量％、好ましくは２〜３．５重量４Ｎ−メチル
ーピロリドンを混合し、次いで融点よ）約５〜１０℃高
い温度でトルイレン−ジ−イソシアネート又はトルイレ
ン−ジ−イソシアネートの混合物を撹拌下に滴下する。
次いで１時間かけて約１３０℃の温度に加熱する。この
場合反応は約８０℃の温度から僅かに発熱的に進行する
。次いで反応を約３０℃で約３時間の反応時間によって
終了する。反応の進行を連続的に工Ｒ−スペクトルによ
）取り出された試料に基すいてインシアネートバンドの
消滅に関してコントロールする。反応が記載した時間内
にまだ終了しない場合、反応時間はたとえば６時間に延
長しなければならない。
場合反応は約８０℃の温度から僅かに発熱的に進行する
。次いで反応を約３０℃で約３時間の反応時間によって
終了する。反応の進行を連続的に工Ｒ−スペクトルによ
）取り出された試料に基すいてインシアネートバンドの
消滅に関してコントロールする。反応が記載した時間内
にまだ終了しない場合、反応時間はたとえば６時間に延
長しなければならない。
Ｎ−メチルピロリドンの添加によって恐らくまだ知られ
ていない構造の副生成物を形成する。
ていない構造の副生成物を形成する。
これは本発明による化合物の分散化に於て優れた分散液
安定剤として作用する。化合物Ａの製造に於てＮ−メチ
ルピロリドンの大量添加は分散液安定化の効果に不利に
影響しないが、式Ｉなる有効物質の収量が不必要に減少
する。
安定剤として作用する。化合物Ａの製造に於てＮ−メチ
ルピロリドンの大量添加は分散液安定化の効果に不利に
影響しないが、式Ｉなる有効物質の収量が不必要に減少
する。
式Ｉなる化合物中の一価のカチオンＸは一般にアルカリ
金属カチオン、特にナトリウム−又はカリウム−カチオ
ンアンモニウムカチオンである。アンモニウムカチオン
は場合により有機残基によって置換されていてよい。た
とえばトリエタノールアンモニウムである。式Ｉなる化
合物は特にｐ＝５〜１１又は７〜１１を有する技術的混
合物の形で市販されている。式■なる化合物（Ｐ＝７〜
１１）を個々の化合物の形で又は技術的混合物の形で使
用するのが好ましい。
金属カチオン、特にナトリウム−又はカリウム−カチオ
ンアンモニウムカチオンである。アンモニウムカチオン
は場合により有機残基によって置換されていてよい。た
とえばトリエタノールアンモニウムである。式Ｉなる化
合物は特にｐ＝５〜１１又は７〜１１を有する技術的混
合物の形で市販されている。式■なる化合物（Ｐ＝７〜
１１）を個々の化合物の形で又は技術的混合物の形で使
用するのが好ましい。
式■なる乳化剤もほとんどその技術的混合物の形で市場
で入手できる。その際ｒは特に約６である。式■なる乳
化剤（式中ｑ＝５〜１１、特に７〜１１、ｒ＝４〜８）
は個々の化合物の形で又は技術的混合物の形であるのが
好ましい。
で入手できる。その際ｒは特に約６である。式■なる乳
化剤（式中ｑ＝５〜１１、特に７〜１１、ｒ＝４〜８）
は個々の化合物の形で又は技術的混合物の形であるのが
好ましい。
ｂ及びＣなる数は夫々１〜９を示すのが好ましい。この
際この数値は合計（ｂ＋ｃ）＝ｚ〜１２である様に選択
するのが好ましい。ｄは１０〜２５の数を示すのが好ま
しい。
際この数値は合計（ｂ＋ｃ）＝ｚ〜１２である様に選択
するのが好ましい。ｄは１０〜２５の数を示すのが好ま
しい。
本発明による水性アニオン性分散液を製造するために、
成分Ａ、Ｂ、Ｏ及びＤを水中で比較的大きいエネルギー
量の供給下で分散する。その際成分の量割合は分散した
後に分散液に関して記載された組成を達成する様に選択
する。大切なことは化合物Ａを大抵溶剤又は溶剤混合物
の使用量の一部中で予め溶解することであシ、分散を２
つの部分段階に分け、先ず予め分散し１次いで微分散を
行うのが有利である。最初の分散は好ましくは高い剪断
力の使用によって、たとえば急速に回転する撹拌器、た
とえばウルトラタラツクス（Ｕｌｔｒａｔｕｒｒａｘ
）型分散機で実施し、次いでその際得られた分散液にた
とえば超音波処理又は高圧均一化機中での処理を行う。
成分Ａ、Ｂ、Ｏ及びＤを水中で比較的大きいエネルギー
量の供給下で分散する。その際成分の量割合は分散した
後に分散液に関して記載された組成を達成する様に選択
する。大切なことは化合物Ａを大抵溶剤又は溶剤混合物
の使用量の一部中で予め溶解することであシ、分散を２
つの部分段階に分け、先ず予め分散し１次いで微分散を
行うのが有利である。最初の分散は好ましくは高い剪断
力の使用によって、たとえば急速に回転する撹拌器、た
とえばウルトラタラツクス（Ｕｌｔｒａｔｕｒｒａｘ
）型分散機で実施し、次いでその際得られた分散液にた
とえば超音波処理又は高圧均一化機中での処理を行う。
この処理の終了後、分散液中の粒子の大きさは８０チ以
上、好ましくｔ！９５９Ｇ以上が１μｍ又はそれ以下で
ある。溶剤成分りに関して水溶性溶剤、たとえば七ノー
又はジ−アルコール、低級ケトン、ポリグリコールエス
テル及びポリグリコールエーテル又はこの様な溶剤の混
合物を使用する。成分りは少なくとも１個の高沸点の水
溶性溶剤、すなわちその沸点が約１５０℃以上である溶
剤を含有するのが好ましい。場合によ）使用される溶剤
混合物は１又は数種の水不溶性溶剤、たとえばエステル
、エーテル及び／又に高級ケトンも含有することができ
る。低沸点溶剤の部分を場合によｐ後の時点で再び除去
、たとえば留去することができる。
上、好ましくｔ！９５９Ｇ以上が１μｍ又はそれ以下で
ある。溶剤成分りに関して水溶性溶剤、たとえば七ノー
又はジ−アルコール、低級ケトン、ポリグリコールエス
テル及びポリグリコールエーテル又はこの様な溶剤の混
合物を使用する。成分りは少なくとも１個の高沸点の水
溶性溶剤、すなわちその沸点が約１５０℃以上である溶
剤を含有するのが好ましい。場合によ）使用される溶剤
混合物は１又は数種の水不溶性溶剤、たとえばエステル
、エーテル及び／又に高級ケトンも含有することができ
る。低沸点溶剤の部分を場合によｐ後の時点で再び除去
、たとえば留去することができる。
適する水溶性、高沸点溶剤として特にジエチレングリコ
ール及び／又はジエチレングリコールの（Ｃ，−Ｃ４）
モノアルキル−及びジアルキルエーテルが挙げられる。
ール及び／又はジエチレングリコールの（Ｃ，−Ｃ４）
モノアルキル−及びジアルキルエーテルが挙げられる。
更に分散液の安定性のためにイングロパノール、グリコ
ール又はグリセリンを単独で又は混合物の形で最終調製
物に対して１〜５重量％の量で添加するのが有利である
。
ール又はグリセリンを単独で又は混合物の形で最終調製
物に対して１〜５重量％の量で添加するのが有利である
。
特に有益な効果は、特に汚れ除は作用の点で本発明によ
る分散液が付加的に少なくとも１個のアニオン性に分散
された（メタ）アクリル酸エステル−ポリマー又はコポ
リマーをθ重ｔｔＩｊＯ量で含有する場合に得られる。
る分散液が付加的に少なくとも１個のアニオン性に分散
された（メタ）アクリル酸エステル−ポリマー又はコポ
リマーをθ重ｔｔＩｊＯ量で含有する場合に得られる。
この場合ｅは５〜２５の数を示し、合計（ａ −１−ｅ
） ＝ １５〜３０である様に選択するのが好ましい
。この様な（メタ）アクリル酸エステル−ポリマー又は
−コポリマーを別々に製造された水性アニオン性分散液
の形で本発明による分散液に添加する。
） ＝ １５〜３０である様に選択するのが好ましい
。この様な（メタ）アクリル酸エステル−ポリマー又は
−コポリマーを別々に製造された水性アニオン性分散液
の形で本発明による分散液に添加する。
その上ポリマーの又はコポリマーの分散液を式Ｉなる化
合物又はこの様な化合物の混合物の使用下に分散するの
が有利である。
合物又はこの様な化合物の混合物の使用下に分散するの
が有利である。
（メタ）アクリル酸エステル−ポリマー又は−コポリマ
ーは通常アクリル−及び／又はメタアクリル酸とＣ１〜
’１８−アルコールとのエステルから成る成分を含有し
、これはたとえば公知方法で製造することができる。メ
タアクリルエステル−コポリマーはその製造に使用され
るモノ’−ｃｒ−ｓ合物カｃ、−Ｃ４−アルコールのエ
ステル少なくとも８０重量％を含有する場合に特に好ま
しい。メタアクリル酸メチル−及び−イソブチルエステ
ルから成るコポリマーはコポリマー中でメチルエステル
割合がより多い場合特に好ましい。メタアクリル酸メチ
ルエステル及び−イソブチルエステルから重量割合３：
１で製造されたコポリマーが特に有利である。このコポ
リマーの製造及びその分散を例３に示す。その他の（メ
タ）アクリルエステルポリマー及ヒーコボリマーを同様
に製造し、分散することができるＯ 本発明による水性アニオン性分散液はすべての実際の要
求を満たし、特に−２０〜＋４０℃の温度で優れた貯蔵
安定性を示す。これは氷点下の温度で凍結するが、従来
公知の分散液と対照的に分散液は融解後置化しない。本
発明による水性アニオン性分散液は繊維材料加工仕上げ
に於いて優れた疎油性、疎水性、汚れ除は及び伝導率改
良効果を示す。これを単独で及びその他の加工仕上げ剤
、たとえばグリオキザール又はその誘導体を基体とする
繊維材料樹脂、軟化剤、ＰＶム及びＩＶＡ又は類似の分
散液との組合せで繊維材料加工仕上げに使用することが
できる。
ーは通常アクリル−及び／又はメタアクリル酸とＣ１〜
’１８−アルコールとのエステルから成る成分を含有し
、これはたとえば公知方法で製造することができる。メ
タアクリルエステル−コポリマーはその製造に使用され
るモノ’−ｃｒ−ｓ合物カｃ、−Ｃ４−アルコールのエ
ステル少なくとも８０重量％を含有する場合に特に好ま
しい。メタアクリル酸メチル−及び−イソブチルエステ
ルから成るコポリマーはコポリマー中でメチルエステル
割合がより多い場合特に好ましい。メタアクリル酸メチ
ルエステル及び−イソブチルエステルから重量割合３：
１で製造されたコポリマーが特に有利である。このコポ
リマーの製造及びその分散を例３に示す。その他の（メ
タ）アクリルエステルポリマー及ヒーコボリマーを同様
に製造し、分散することができるＯ 本発明による水性アニオン性分散液はすべての実際の要
求を満たし、特に−２０〜＋４０℃の温度で優れた貯蔵
安定性を示す。これは氷点下の温度で凍結するが、従来
公知の分散液と対照的に分散液は融解後置化しない。本
発明による水性アニオン性分散液は繊維材料加工仕上げ
に於いて優れた疎油性、疎水性、汚れ除は及び伝導率改
良効果を示す。これを単独で及びその他の加工仕上げ剤
、たとえばグリオキザール又はその誘導体を基体とする
繊維材料樹脂、軟化剤、ＰＶム及びＩＶＡ又は類似の分
散液との組合せで繊維材料加工仕上げに使用することが
できる。
本発明による水性アニオン性分散液は天然又は合成繊維
から成る、特にポリアミド、ポリエステル、ポリアクリ
ルニトリル及び羊毛あるいはこれらの種類の繊維の混合
物から成る繊維材料の加工仕上げに適する。繊維材料は
任意の形で存在することができる。たとえば糸、繊維、
撚糸、フロックとして、織物、組み物、−物又はフリー
スとして、しかも特にカーペットとして存在する。
から成る、特にポリアミド、ポリエステル、ポリアクリ
ルニトリル及び羊毛あるいはこれらの種類の繊維の混合
物から成る繊維材料の加工仕上げに適する。繊維材料は
任意の形で存在することができる。たとえば糸、繊維、
撚糸、フロックとして、織物、組み物、−物又はフリー
スとして、しかも特にカーペットとして存在する。
本発明による分散液をこれが製造の際に生じる形で繊維
材料上に適用することができる。しかし通常これを使用
するのに水で１〜１０］ｉ量チ、好ましくは１．５〜５
重量％の固体含有量に希釈する。処理すべき繊維材料上
への適用は夫々適する方法で、たとえば噴霧、スロップ
パジング、パジングによって行うことができる。適用量
は繊維材料上に０．０１〜１重量慢フッ素。
材料上に適用することができる。しかし通常これを使用
するのに水で１〜１０］ｉ量チ、好ましくは１．５〜５
重量％の固体含有量に希釈する。処理すべき繊維材料上
への適用は夫々適する方法で、たとえば噴霧、スロップ
パジング、パジングによって行うことができる。適用量
は繊維材料上に０．０１〜１重量慢フッ素。
好ましくは０．０５〜０．２重量％フッ素が存在する様
に選択する。これははぼ０．１〜１０、好ましくは０．
５〜２重量慢固体含有量に相当する。
に選択する。これははぼ０．１〜１０、好ましくは０．
５〜２重量慢固体含有量に相当する。
処理すべき繊維材料上に適用した後、乾燥を約１２０℃
までの温度で、たとえば１００〜１２０℃で行い、次い
で熱処理を約１３０〜１９０’ｃ、好ましくは１４０〜
１８０’Ｃの温度で実施し、常法で約４分〜約３０秒間
継続する。
までの温度で、たとえば１００〜１２０℃で行い、次い
で熱処理を約１３０〜１９０’ｃ、好ましくは１４０〜
１８０’Ｃの温度で実施し、常法で約４分〜約３０秒間
継続する。
分散液中に有利に含有される、高沸点の有機溶剤がキャ
リヤー効果方法で繊維上に式■なる有効物質を固着する
場合に重要な意味を有するという蓋然性がある。
リヤー効果方法で繊維上に式■なる有効物質を固着する
場合に重要な意味を有するという蓋然性がある。
次の例中パーセ／トの記載はその他に明記しない限シ重
量パーセントを示す。
量パーセントを示す。
例１
化合物ムの製造
弐ｌなる２−パーフルオルアルキル−エタノールを有す
る市販混合物１０８０！１．（：２モル）−これ中にｎ
＝ ７〜１１ｔ−有する単一化合物を含有し、Ｙ＝−
１である−を反応容器中で６５℃である融点以上に加熱
し、Ｎ−メチル−ピロリドン ３０Ｉを加える。次いで
７０〜７５℃の温度で３０分かけて８０ ％ ２．４−
及び２０１２．６− トルイレン−ジ−イソシアネート
から成る技術用混合物１７４．１６ｊｉ（＝ｊモル）を
撹拌下に滴下する。１時間かけて１５０℃に加熱する。
る市販混合物１０８０！１．（：２モル）−これ中にｎ
＝ ７〜１１ｔ−有する単一化合物を含有し、Ｙ＝−
１である−を反応容器中で６５℃である融点以上に加熱
し、Ｎ−メチル−ピロリドン ３０Ｉを加える。次いで
７０〜７５℃の温度で３０分かけて８０ ％ ２．４−
及び２０１２．６− トルイレン−ジ−イソシアネート
から成る技術用混合物１７４．１６ｊｉ（＝ｊモル）を
撹拌下に滴下する。１時間かけて１５０℃に加熱する。
この場合反応Ｆｉ８０℃から僅かに発熱的に進行し、温
度を約３時間１３０℃まで保つ。
度を約３時間１３０℃まで保つ。
反応の進行を取〕出された試料に基すいて工Ｒ−スペク
トルによ〕イソシアネートバンドの消滅でコントロール
する。場合によル反応時間を短縮又は延長する。
トルによ〕イソシアネートバンドの消滅でコントロール
する。場合によル反応時間を短縮又は延長する。
黄褐色熔融物１１８４１１が得られ、これは冷却した場
合僅かに帯褐色の結晶ケーキ＃ｆＴ＃！固する。
合僅かに帯褐色の結晶ケーキ＃ｆＴ＃！固する。
融点：９０〜１１８℃。平均１−含有量＝５９チ。
例２
（比較例）
例１をＮ−メチル−ピロリドンの無添加でくり返す。淡
い帯黄色の熔融物１１５４．９が得られる。これは冷却
の際に凝固して硬い淡い帯黄色結晶ケーキを生じる。
い帯黄色の熔融物１１５４．９が得られる。これは冷却
の際に凝固して硬い淡い帯黄色結晶ケーキを生じる。
融点１１６−１２０℃。平均Ｆ−含有量：６０．５ｔｓ
例３ メタアクリル酸エステル−コポリマーの製造撹拌器及び
底部流出口を備えた２５０ＪＥ／貯槽中にメタアクリル
酸メチルエステル７５Ｉ及びメタアクリル酸−イソブチ
ルエステル２５．９’ｉ予め存在させ、撹拌して均一溶
液となし、その後撹拌器を取シ去る。
例３ メタアクリル酸エステル−コポリマーの製造撹拌器及び
底部流出口を備えた２５０ＪＥ／貯槽中にメタアクリル
酸メチルエステル７５Ｉ及びメタアクリル酸−イソブチ
ルエステル２５．９’ｉ予め存在させ、撹拌して均一溶
液となし、その後撹拌器を取シ去る。
撹拌器、温度計、ガス導入管、循環冷却器、滴下管及び
貯槽からの流入能力を備えた５００ｄ重合フラスコ中に
水１５０，９．式ＶＯＦ３（ＯＦ２）５−ＯＫ、０Ｈ２
０−Ｃｏ−ＮＨ−ＯＨ２Ｃ１（２−８８０，Ｎａ （Ｖ
）なる市販の乳化剤の２５チイツプロバノール性溶液３
０９及び貯槽からのモノマー溶液２２Ｗ７を予め存在さ
せる。撹拌し、弱い窒素流を溶液中に導入しながら重合
フラスコを電気的に加熱された水浴を用いて５０℃に加
熱する（５５℃浴）この温度の達成後、過硫酸カリウム
０．２１を少量ずつ添加する。重合反応をその後すぐに
開始する。これは約５７℃Ｋｔでの温度の上昇で並びに
色の変化（帯褐色に螢光を発する）で分る。内部温度が
５６℃を超えた場合、貯槽からモノマー溶液並びに別個
に製造され次触媒溶液−これはピロ亜硫酸ナトリウム（
Ｍ＆、Ｂ２０５）０．２Ｉｉ及び水１０，９＋から成る
−の滴下を始める。同時に窒素の導入を中止する。モノ
マー溶液を約１時間後、触媒溶液を少し後に配量添加し
なければならない。
貯槽からの流入能力を備えた５００ｄ重合フラスコ中に
水１５０，９．式ＶＯＦ３（ＯＦ２）５−ＯＫ、０Ｈ２
０−Ｃｏ−ＮＨ−ＯＨ２Ｃ１（２−８８０，Ｎａ （Ｖ
）なる市販の乳化剤の２５チイツプロバノール性溶液３
０９及び貯槽からのモノマー溶液２２Ｗ７を予め存在さ
せる。撹拌し、弱い窒素流を溶液中に導入しながら重合
フラスコを電気的に加熱された水浴を用いて５０℃に加
熱する（５５℃浴）この温度の達成後、過硫酸カリウム
０．２１を少量ずつ添加する。重合反応をその後すぐに
開始する。これは約５７℃Ｋｔでの温度の上昇で並びに
色の変化（帯褐色に螢光を発する）で分る。内部温度が
５６℃を超えた場合、貯槽からモノマー溶液並びに別個
に製造され次触媒溶液−これはピロ亜硫酸ナトリウム（
Ｍ＆、Ｂ２０５）０．２Ｉｉ及び水１０，９＋から成る
−の滴下を始める。同時に窒素の導入を中止する。モノ
マー溶液を約１時間後、触媒溶液を少し後に配量添加し
なければならない。
この全滴下期間中浴温度が５５℃で変化しない場合反応
温度は５５〜６０℃である。滴下終了後、ｚｖママ−マ
ルジョンを６０〜６２℃（６５℃浴温度）に加熱し、１
時間この条件下で後撹拌し、次いで室温に冷却し、ＰＨ
−フィルターパック（１０５μｍ）を介してＰ遇する。
温度は５５〜６０℃である。滴下終了後、ｚｖママ−マ
ルジョンを６０〜６２℃（６５℃浴温度）に加熱し、１
時間この条件下で後撹拌し、次いで室温に冷却し、ＰＨ
−フィルターパック（１０５μｍ）を介してＰ遇する。
約４０憾帯白色不透明な分散液２７０．４９が得られる
。
。
例４
メタアクリル酸エステル−コポリマーの製造例３と同様
に処理する。しかし例３に使用した乳化剤のイソプロパ
ツール性溶液３０．９を市販の、洗剤原料として使用さ
れるアルカンスルホナート（たとえば商品名”ａｒＯＮ
＆ｔ Ｕ ｅ バイエル社）４Ｉに代える。
に処理する。しかし例３に使用した乳化剤のイソプロパ
ツール性溶液３０．９を市販の、洗剤原料として使用さ
れるアルカンスルホナート（たとえば商品名”ａｒＯＮ
＆ｔ Ｕ ｅ バイエル社）４Ｉに代える。
約４０％帯内色不透明な分散液２４４．２１７が得られ
る。
る。
例５
本発明による分散液の製造
コツプ形状の２００ｙＬｌｆｐ合せ一三頚フラスコ中に
例１に従って製造された化合物ム１２，１１、ジエチレ
ングリコール−ジメチルエーテルｓＩ１．ジプロピレン
グリコール−モノメチルエーテル５！ｉ及び式■ ａｙ、（ａＦ２）、−、、−ａｈ、ａＨ，−（ｏｃａ２
ａＨ２）６−ｏＨ（ＶＤナルバーフルオルアルキルエチ
ル−ポリグリコール３Ｉを８０〜９０℃で溶解する。８
０℃で式■ ＯＦ’３（ＣＦ２）５−ＯＨ２Ｃ！Ｈ２−０−Ｃｏ−Ｎ
Ｈ−ＯＨ２Ｃ！Ｈ２−８８０３Ｎａ （ＭＤなる化合
物の２５チイソグロパノール性溶液５Ｉを混合する。
例１に従って製造された化合物ム１２，１１、ジエチレ
ングリコール−ジメチルエーテルｓＩ１．ジプロピレン
グリコール−モノメチルエーテル５！ｉ及び式■ ａｙ、（ａＦ２）、−、、−ａｈ、ａＨ，−（ｏｃａ２
ａＨ２）６−ｏＨ（ＶＤナルバーフルオルアルキルエチ
ル−ポリグリコール３Ｉを８０〜９０℃で溶解する。８
０℃で式■ ＯＦ’３（ＣＦ２）５−ＯＨ２Ｃ！Ｈ２−０−Ｃｏ−Ｎ
Ｈ−ＯＨ２Ｃ！Ｈ２−８８０３Ｎａ （ＭＤなる化合
物の２５チイソグロパノール性溶液５Ｉを混合する。
溶液中に８０℃でウルトラタ２ツクス型の分散機の強い
剪断力の使用下に２−３分かけて水４８．７５！！／中
に式■なる化合物ｉ、２５．ｌｉｔを含有する溶液を滴
下する。この際温度を４５〜５０℃に低下する。この温
度で更に１０〜１５分更に分散する。この場合すでに外
見上好ましいエマルジョンが生じる。しかしこれはこの
形でまだ貯蔵安定でないばかシか、すぐに分解する。
剪断力の使用下に２−３分かけて水４８．７５！！／中
に式■なる化合物ｉ、２５．ｌｉｔを含有する溶液を滴
下する。この際温度を４５〜５０℃に低下する。この温
度で更に１０〜１５分更に分散する。この場合すでに外
見上好ましいエマルジョンが生じる。しかしこれはこの
形でまだ貯蔵安定でないばかシか、すぐに分解する。
次いで得られた粗分散液に最後の微細処理を行う。すな
わち超音波機（たとえばソニフイー減、ブランソン社）
を用いて超音波をかけることによって粒子の９０％が１
μｍの大きさに達する又はこれ以下になるまで行う。こ
れは通常１０〜１５分間続く。その際温度を先ず水冷却
によって４０〜４５℃で保ち、終了頃氷水で冷却して２
０〜３０℃に下げる。
わち超音波機（たとえばソニフイー減、ブランソン社）
を用いて超音波をかけることによって粒子の９０％が１
μｍの大きさに達する又はこれ以下になるまで行う。こ
れは通常１０〜１５分間続く。その際温度を先ず水冷却
によって４０〜４５℃で保ち、終了頃氷水で冷却して２
０〜３０℃に下げる。
次いでこの様にして得られたこの微分散液に約４０チア
ニオン性分散されたメタアクリルエステルコポリマー２
０１１を例３に従って加える。
ニオン性分散されたメタアクリルエステルコポリマー２
０１１を例３に従って加える。
混合物全体を再度約２分間冷却下Ｋ”２０〜３０℃で超
音波を用いて処理する。フッ素含有量７ｔｓ（有効物質
に対して）１−有する微細の乳状不透明分散液が得られ
る。これは−２０℃〜＋４０℃の温度で極めて良好に貯
蔵安定である。
音波を用いて処理する。フッ素含有量７ｔｓ（有効物質
に対して）１−有する微細の乳状不透明分散液が得られ
る。これは−２０℃〜＋４０℃の温度で極めて良好に貯
蔵安定である。
−２０℃に２４時間冷却した後、再融解した場合分散液
の変化は観察されない。
の変化は観察されない。
例６
（比較例）
例５をくシ返す。しかしその際例１に従って製造された
化合物Ａを例２によって製造されたビスウレタン１１．
８．９に代える＠ 得られた分散液は貯蔵不安定である。というのは２４時
間以内ですでに明らかな沈殿物が生じるからである。こ
れは時間の経過に伴い増大する。
化合物Ａを例２によって製造されたビスウレタン１１．
８．９に代える＠ 得られた分散液は貯蔵不安定である。というのは２４時
間以内ですでに明らかな沈殿物が生じるからである。こ
れは時間の経過に伴い増大する。
例７
本発明による製造
コツプ形状の２００ゴーナシ合せ一三頚フラスコ中に水
４８．７５ｉ１に式■ ＯＦ、（ＯＦ２）５−ｃＨ２０Ｈ２−０−Ｃｏ−ＭＥ−
ＯＨ２−ＯＨ２−８ＢＯ，Ｈａ（Ｖｌｌ）なる化合物１
．２５ｇを含有する溶液及び例４による約４０チアニオ
ン性に分散されたメタアクリルエステル−コポリマー２
０１１を予め存在させる。この混合物中にウルトラタ２
ツクス型分散機の強い剪断作用下例１に従って製造され
た化合物Ａ １２．１ Ｉｉを含有する８０℃の熱い溶
液をジエチレングリコールージメチルエーテル５ｇ、ジ
グロビレングリコールーモノメチルエーテル５１１式■ ”ｓ （”２）７−１１−”Ｈ２ＣＨ２−（”Ｈ２ＣＨ
２人−ＯＨ（Ｖｌ）なるパーフルオルアルキルエチル−
ポリグリコール３ｇ及びイソプロパノール中に式■なる
化合物を有する２５ｍ溶液５Ｉ中に混入撹拌する。
４８．７５ｉ１に式■ ＯＦ、（ＯＦ２）５−ｃＨ２０Ｈ２−０−Ｃｏ−ＭＥ−
ＯＨ２−ＯＨ２−８ＢＯ，Ｈａ（Ｖｌｌ）なる化合物１
．２５ｇを含有する溶液及び例４による約４０チアニオ
ン性に分散されたメタアクリルエステル−コポリマー２
０１１を予め存在させる。この混合物中にウルトラタ２
ツクス型分散機の強い剪断作用下例１に従って製造され
た化合物Ａ １２．１ Ｉｉを含有する８０℃の熱い溶
液をジエチレングリコールージメチルエーテル５ｇ、ジ
グロビレングリコールーモノメチルエーテル５１１式■ ”ｓ （”２）７−１１−”Ｈ２ＣＨ２−（”Ｈ２ＣＨ
２人−ＯＨ（Ｖｌ）なるパーフルオルアルキルエチル−
ポリグリコール３ｇ及びイソプロパノール中に式■なる
化合物を有する２５ｍ溶液５Ｉ中に混入撹拌する。
この場合温度は約３５℃に下がる。この混合物を約１０
分間冷却せずに更にウルトラタラツクスを用いて温度が
４５〜５０℃に上昇するまで処理する。
分間冷却せずに更にウルトラタラツクスを用いて温度が
４５〜５０℃に上昇するまで処理する。
この際外見上不透明なエマルジョンが生じる。
しかしこれはこの形でまだ貯蔵不安定であるばか）か、
ナぐに分解する。
ナぐに分解する。
次いでこの粗分散液に最終微細化処理を行う。
すなわち超音波機（たとえくソニフイー屋、プランソン
社）を用いて超音波をかけることによって粒子の９０％
が平均の大きさ１μｍに達する又はこれ以下になるまで
行う。これは通常１０〜１５分間続ける。その際温度を
先ず水冷却して４０〜４５℃で処理し、終了頃氷水で冷
却し２０〜３０℃に下げる。
社）を用いて超音波をかけることによって粒子の９０％
が平均の大きさ１μｍに達する又はこれ以下になるまで
行う。これは通常１０〜１５分間続ける。その際温度を
先ず水冷却して４０〜４５℃で処理し、終了頃氷水で冷
却し２０〜３０℃に下げる。
フッ素含有量７俤（有効物質に対して）を有する極めて
微細な乳状の不透明分散液１００Ｉが得られる。これは
温度−２０℃及び＋４０℃でも十分に貯蔵安定である。
微細な乳状の不透明分散液１００Ｉが得られる。これは
温度−２０℃及び＋４０℃でも十分に貯蔵安定である。
例日
一２０℃で品質保持の比較
例５及び７による及び比較例６による分散液の夫々１０
０Ｊ−試料並びに比較としてカチオン性に分散された市
販化合物１００Ｉｉを冷却棚中で２４時間−２０℃に冷
却する。その際すべての試料が凍結する。融解の後１例
５及び７の試料はまだ凍結前と同様に極めて均一でかつ
十分に有効である。これに対して一緒に試験されたカチ
オン性に分散された市販化合物の分散液は完全に分解し
、比較例６の試料も融解の際に分解する。
０Ｊ−試料並びに比較としてカチオン性に分散された市
販化合物１００Ｉｉを冷却棚中で２４時間−２０℃に冷
却する。その際すべての試料が凍結する。融解の後１例
５及び７の試料はまだ凍結前と同様に極めて均一でかつ
十分に有効である。これに対して一緒に試験されたカチ
オン性に分散された市販化合物の分散液は完全に分解し
、比較例６の試料も融解の際に分解する。
例９
本発明による分散液の使用
例５又Ｆｉ７に従って製造された本発明による分散液を
水で２〜４重量％の固体含有量に希釈する。得られた溶
液を処理すべき、帯状の織物製品に導入し、７−ラード
上で圧搾する。この工程のくり返しは物質の浸透を促進
し、本発明による生成物の有効性を増加する。
水で２〜４重量％の固体含有量に希釈する。得られた溶
液を処理すべき、帯状の織物製品に導入し、７−ラード
上で圧搾する。この工程のくり返しは物質の浸透を促進
し、本発明による生成物の有効性を増加する。
織物物質を乾燥装置中で１２０″Ｃまでの温度で乾燥し
、次いで同−又は別の装置で１５０〜１８０℃の温度で
３分〜３秒間熱処理して固着する。
、次いで同−又は別の装置で１５０〜１８０℃の温度で
３分〜３秒間熱処理して固着する。
例１０
例５に従って製造された分散液を水で固体含有量ｓ４に
希釈し、Ｐムータ７デッドカーペット上に噴霧する０次
−でカーペットを１１０’Ｃで乾燥し、次いで１５１ｔ
で３分間熱処理を行う。
希釈し、Ｐムータ７デッドカーペット上に噴霧する０次
−でカーペットを１１０’Ｃで乾燥し、次いで１５１ｔ
で３分間熱処理を行う。
処理されたカーペットで疎油性化をＩＡ／ＡＡＴＯ０１
８−１９６６法に従って、疎水性化／スプレーをＡＡＴ
ＯＯ２２−１９５２法に従って及び乾燥汚れを次の規則
に従ってテストする： 長さ２０ｃＩＩＬ及び直径１ｏｃｌＬのふたで密閉する
ことができるシリンダー状容器中にカーペット試料を張
る。次いで直径５ ｖｘ ｑ） ＠球２００ｇ及び篩分
され次吸塵機のゴミ２ｏＩｉを入れ、容器を密閉し、１
時間ロール枠台上をころがす。次いで試料を取少出し、
吸塵機で吸引し、判定する。試験から次表１に記載した
値が得られる：表 Ｉ リ ２） ５） り０．０５＊
１００＋５９０／１００４ ５０．１％１１０＋６９
０／１００ ４−５ ５０．２チ１２０＋６１００ ５
５ 固体塗布量 ０．５％ ＩＱＯ＋６ ９０ ４−５
５１ ％ １１０＋６ ９０／１００ ４
−５ ５２ ％ １１Ｇ＋６ ９０７１０
０ ４−５ ５最も良好な試験結果 １、疎油性： １４０＋８ λ疎水性＝１００ 五乾燥汚れ： ５ カチオン性に分散された市販化合物を用いて得られた比
較結果を表Ｉ中に記載する。
８−１９６６法に従って、疎水性化／スプレーをＡＡＴ
ＯＯ２２−１９５２法に従って及び乾燥汚れを次の規則
に従ってテストする： 長さ２０ｃＩＩＬ及び直径１ｏｃｌＬのふたで密閉する
ことができるシリンダー状容器中にカーペット試料を張
る。次いで直径５ ｖｘ ｑ） ＠球２００ｇ及び篩分
され次吸塵機のゴミ２ｏＩｉを入れ、容器を密閉し、１
時間ロール枠台上をころがす。次いで試料を取少出し、
吸塵機で吸引し、判定する。試験から次表１に記載した
値が得られる：表 Ｉ リ ２） ５） り０．０５＊
１００＋５９０／１００４ ５０．１％１１０＋６９
０／１００ ４−５ ５０．２チ１２０＋６１００ ５
５ 固体塗布量 ０．５％ ＩＱＯ＋６ ９０ ４−５
５１ ％ １１０＋６ ９０／１００ ４
−５ ５２ ％ １１Ｇ＋６ ９０７１０
０ ４−５ ５最も良好な試験結果 １、疎油性： １４０＋８ λ疎水性＝１００ 五乾燥汚れ： ５ カチオン性に分散された市販化合物を用いて得られた比
較結果を表Ｉ中に記載する。
表 Ｉ
Claims (10)
- （１）（Ａ）少なくとも１個の式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中ｎは５〜１５の数を、Ｙは−Ｈま たは−Ｆを示す。） なるビス−（２−フルオルアルキル−エト キシカルボニルアミノ）−トルオールを含 有し、式II ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中ｎ及びＹは前述の意味を有する。） なる２−パーフルオルアルキルエタノール とトルイレン−ジイソシアネートとを（１．８〜２）：
１のモル割合で式IIなる化合物に対して２〜５重量％Ｎ
−メチル−ピロリドン の存在下に反応させることによつて製造す ることができる化合物ａ％、 （Ｂ）少なくとも１個の式III ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中ｐは５〜１５の数、Ｙは−Ｈまた は−Ｆ及びＸは一価のカチオンを示す。） なる乳化剤ｂ％、 （Ｃ）少なくとも１個の式IV ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中Ｙは−Ｈ又は−Ｆ、ｑは５〜１５ の数、ｒは０〜１００数を示す。） なる非イオン性乳化剤ｃ％及び （Ｄ）溶剤又は溶剤混合物ｄ％ −但しこの際ａは５〜２５の数、ｂは１ 〜１４の数、ｃは１〜１４の数、ｄは５〜 ３０の数を示し、ｂとｃに対する数値は合 計（ｂ＋ｃ）＝２〜１５であるように選ぶ −を含有する水性アニオン性分散液。 - （２）ｂ＝１〜９及びｃ＝１〜９であり、合計（ｂ＋ｃ
）＝２〜１２及び（又は）ｄ＝１０〜２５を示す特許請
求の範囲第１項記載の水性アニオン性分散液。 - （３）少なくとも１個の式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中ｎは５〜１５の数を、Ｙは−Ｈまた は−Ｆを示す。） なるビス−（２−フルオルアルキル−エトキシ−カルボ
ニルアミノ）−トルオールを含有し、式II ＹＣＦ＿２−（ＣＦ＿２）＿ｎ−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＨ
（II）（式中ｎ及びＹは上述の意味を有する。） なる２−パーフルオルアルキルエタノールとトルイレン
ジイソシアネートとをモル割合 （１．８〜２）：１で化合物IIに対して２〜５．５重量
％Ｎ−メチル−ピロリドンの存在下に反応させることに
よつて製造することができる化合物を含有す特特許請求
の範囲第１項及び／又は第２項記載の水性アニオン性分
散液。 - （４）式 I 、II、III及びIVなる化合物に於いてＹ＝−
Ｆおよび／又は式 I なる化合物に於いてｎ＝５〜１１
、好ましくは７〜１１、式IIIなる化合物に於いてｐ＝
５〜１１、好ましくは７〜１１、及び／又は式IVなる化
合物に於いててｑ＝５〜１、好ましくは７〜１４、及び ｒ＝４〜８を示す特許請求の範囲第１項ないし第５項の
いずれかに記載した水性アニオン性分散液。 - （５）分散液はジエチレングリコール又はジプロピレン
グリコールの（Ｃ＿１−Ｃ＿４）モノアルキル−又はジ
アルキルエーテル少なくとも１個及び／又は１〜１５重
量％イソプロパノール、グリコール及び／又はグリセリ
ンを含有する特許請求の範囲第１項ないし第４項のいず
れかに記載した水性アニオン性分散液。 - （６）付加的に（メタ）アクリルエステル−ポリマー又
は−コポリマー、好ましくはメタアクリル酸−メチルエ
チル及びメタアクリル酸イソブチルエステルから成るコ
ポリマーのアニオン性分散液少なくとも１個５〜２５重
量％を含有する特許請求の範囲第１項ないし第５項のい
ずれかに記載した水性アニオン性分散液。 - （７）（メタ）アクリルエステルポリマーのアニオン性
分散液は乳化剤として式III ＹＣＦ＿２（ＣＦ＿２）＿ｐ−ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ−Ｃ
Ｏ−ＮＨ−ＣＨ＿２−ＳＳＯ＿３Ｘ（III）（式中ｐは
５〜１５の数、Ｙは−Ｈまたは −Ｆ及びＸは一価のカチオンを示す。） なる化合物を含有する特許請求の範囲第６項記載の水性
アニオン性分散液。 - （８）少なくとも、個の式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ｎは５〜１５の数を、Ｙは−Ｈまた は−Ｆを示す。） なるビス−（２−フルオルアルキル−エトキシ−カルボ
ニルアミノ）−トルオールを含有し、式II ＹＣＦ＿２−（ＣＦ＿２）＿ｎ−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＨ
（II）（式中ｎ及びＹは上述の意味を有する。） なる２−パーフルオルアルキルエタノールとトルイレン
−ジイソシアネートとをモル割合（１．８〜２）：１で
化合物IIに対して２〜５、好ましくは２〜３．５重量％
メチル−ピロリドンの存在下に反応させることによつて
製造することができる化合物。 - （９）（Ａ）少なくとも１個の式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ｎは５〜１５の数を、Ｙは−Ｂまた は−Ｆを示す。） なるビス−（２−フルオルアルキル−エトキシカルボニ
ルアミノ）−トルオールを含有し、式II ＹＣＦ＿２−（ＣＦ＿２）ｎ−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＨ（
II）（式中ｎ及びＹは前述の意味を有する。） なる２−パーフルオルアルキルエタノール とトルイレン−ジイソシアネートとを（１．８〜２）：
１のモル割合で式 I なる化合物に 対して２〜５好ましくは２〜３．５重量％Ｎ−メチル−
ピロリドンの存在下に反応させ ることによつて製造することができる化合 物を有機溶剤又は溶剤混合物中で溶解し、 （Ｂ）少なくとも１個の式III ＹＣＦ＿２（ＣＦ＿２）＿ｐＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ−ＣＯ
−ＮＨ−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＳＳＯ＿３Ｘ（III）（式中
ｐは５〜１５の数、Ｙは−Ｈまた は−Ｆ及びｘは一価のカチオンを示す。） なる乳化剤、 （Ｃ）少なくとも、個の式IV ＹＣＦ＿２−（ＣＦ＿２）＿ｑ−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−（
ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２）＿ｒ−ＯＨ（IV）（式中Ｙは−Ｈ
又は−Ｆ、ｑは５〜１５ ０数、ｒは０〜１０の数を示す。） なる非イオン性乳化剤ｃ％及び場合により その他の有機溶剤と共に水中に分散し、但 しこの場合量割合を分散液が特許請求の範 囲第１項ないし第７項のいずれかに従つて 生じる様に選択することを特徴とする水性 アニオン性分散液の製造方法。 - （１０）（Ａ）少なくとも１個の式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中ｎは５〜１５の数を、Ｙは−Ｈま たは−Ｆを示す。） なるビス−（２−フルオルアルキル−エト キシカルボニルアミノ）−トルオールを含 有し、式II ＹＣＦ＿２−（ＣＦ＿２）＿ｎ−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＨ
（II）（式中ｎ及びＹは前述の意味を有する。） なる２−パーフルオルアルキルエタノール とトルイレン−ジイソシアネートとを（１．８〜２）：
１のモル割合で式IIなる化合物に 対して２〜５重量％Ｎ−メチル−ピロリド ンの存在下に反応させることによつて製造 することができる化合物ａ％、 （Ｂ）少なくとも１個の式III ＹＣＦ＿２（ＣＦ＿２）＿ｐ−ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ−Ｃ
Ｏ−ＮＨ−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−ＳＳＯ＿３Ｘ（III）（
式中ｐは５〜１５の数、Ｙは−Ｈまた は−Ｆ及びＸは一価のカチオンを示す。） なる乳化剤ｂ％、 （Ｃ）少なくとも１個の式IV ＹＣＦ＿２−（ＣＦ＿２）＿ｑ−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−（
ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２）＿ｒ−ＯＨ（IV）（式中Ｙは−Ｈ
又は−Ｆ、ｑは５〜１５ の数、ｒは０〜１０の数を示す。） なる非イオン性乳化剤ｃ％及び、 （Ｄ）溶剤又は溶剤混合物ｄ％ −但しこの際ａは５〜２５の数、ｂは１〜 １４の数、ｃは１〜１４の数、ｄは５〜３０の数を示し
、ｂとｃに対する数値は合計 （ｂ＋ｃ）＝２〜１５であるように選ぶ− を含有する水性アニオン性分散液を繊維材 料の疎油性及び疎水性加工仕上げに使用す する方法。
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