JPS61246285A - アスフアルテン含有炭化水素仕込物の脱れき方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明の対象となる方法は、通常の原油の残渣（常圧蒸
留残渣でも減圧蒸留残渣でもよい）の処理、並びに例え
ばベネズエラのＦＡＪＡＰＥＴＲＯＬ　Ｉ　ＦＥＲＡ油
日またはカナダのＡＴＨＡＢＡＳＣＡ油田から得られる
ような常圧蒸留重油または超重油の処理に適用される。

意味を広げれば、ここで特許請求されているような方法
はまた、その他の熱によるまたは触媒による予備処理例
えばビスブレーキング、水素化ビスブレーキング、水素
を供与する溶媒の存在下における熱処理、処理された仕
込物の多かれ少なかれ著しい変換を伴う種々の接触水素
化処理などから由来する常圧または減圧蒸留残渣の処理
にも有利に用いられる。

発明の背景 これらの種々の仕込物は、ヘテロ原子ＳＳＮおよび０に
富む高分子量有機物質であって、金属特にニッケルおよ
びバナジウムが錯体化されている物質である樹脂および
アスファルテンを含むことを特徴とする。

精製においてこれらのアスファルテン類および樹脂類が
引き起こす不都合は、接触方法の分野においても熱方法
の分野においても良く知られている。

これらの不都合は、それらの高いペテロ原子含皇に関連
しているが、特に低いＨ／Ｃ比およびニッケルとバナジ
ウムの錯体化金属の存在に関係している。

接触クランキングにおいて、例えばゼオライト触媒の存
在下におけるこの型の化合物の仕込物中の存在は、装置
の熱平衡を壊しかつ再生温度をゼオライトが急速にその
結晶度を失うような値まで上げるという危険を冒して、
同時にコークスの触媒への沈積の増加を引き起こす。ニ
ッケルの存在は、結果として凝縮しえないガスと水素の
生成の増加およびコークスの沈積の増加を伴って、この
金属の触媒への沈積を引き起こす。バナジウムに関して
は、これが触媒に沈積する時、これもまた、この型の反
応の通常の触媒の活性触媒相を成す、希土類で交換され
たゼオライトと共に、結晶度の減少従って活性の減少を
引き起こす混合化合物を形成することもある。

水素化処理において、これもまた周知の触媒の被毒が良
く知られている。第１族にニッケルおよびコバルト）の
硫化物によって促進された第ＶＩＡ族（モリブデンおよ
びタングステン）の硫化物である活性剤上の硫化ニッケ
ルおよび硫化バナジルの漸進的沈積が、これらの触媒の
脱硫、脱窒および水素化活性の漸進的減少を引き起こす
。

水素化クラッキングにおいて、フランス規格ＡＦＮＯＲ
ＮＦＴ　　６０１１５によるヘプタン沈澱によって測定
されるアスファルテン含量は、その後にコークスの生成
を伴う触媒の酸性部位の急速な被毒を避けたいならば、
はとんど検出できないものでなければならない。

ビスブレーキングにおいて、操作条件の厳格さもまた、
これらのアスファルテン物質含量およびそれらの固有の
安定性に結びついている。

ある一定の仕込物の場合、高すぎる温度および／または
熟成時間で表わされた過度の厳格さ１′＆、コロイド状
ミセルの出現を伴って、一部分分解されたアスファルテ
ン分子の凝固を引き起こす。

これらのコロイド状ミセルは、貯蔵の間デカントして、
使用される装置のフィルターの目詰りを起こす傾向があ
る。

これらの不都合のために、精製業者はアスファルテン化
合物および樹脂化合物を、これらを含む油質フラクショ
ンから選択的に分離する努力をしてきた。「脱れき」と
呼ばれる溶媒によるこの分離は、アスクアルテン類と周
囲のマルテン媒質との間に存在する平衡を、溶媒の添加
によって壊すことから成る。この溶媒は粘度特に、油性
媒質の表面張力を減じる。勧められる溶媒は、一般に炭
素原子数３．４．５．６および／または７の軽質パラフ
ィン類および／またはオレフィン類である。事実軽質パ
ラフィンはアスクアルテン類に対して、場合によっては
樹脂類に対して、反溶剤の役割を果たす。アスクアルテ
ン類および樹脂類は異なる相の形態で油性媒質の外へ捨
てられる。これは、溶媒プラス油媒質の密度および表面
張力が弱くなればなるほどなお一層良い。その結果「ア
スファルト相」収率および説れき油の品質は、一定の仕
込物について次のパラメータおよび変数に関連する：溶
媒の種類、溶媒の率、温度および圧力。しかしまた、用
いられる技術の特徴にも非常に強く左右される。

従って本発明の対象となる方法は、炭素原子数３〜７の
パラフィン系またはオレフィン系炭化水素を含む炭化水
素溶媒による脱れきに関する。しかしながら炭化水素溶
媒の使用は、これによって最小の溶媒率で非常に高品質
の油の高い収率を得ることが可能になり、かつ年間２〜
４百万トン程度の生産能力を１本のラインで処理するの
に適した装置への工業的普通化を考えつるようにして実
施される。

発明の目的 本発明の第１の目的は、特に残渣または重質油のアスフ
ァルテンを含む炭化水素仕込物の脱れきを、炭素原子数
３〜７の溶媒によって実施して、ＡＦＮＯＲＮＦＴ６０
１１５規格による、ヘプタンにより沈澱させられたアス
ファルテンを０．０５％以下含む油を得るようにするこ
とである。

本発明の第２の目的は、選択的に操作を実施すること、
すなわち脱れき油の品質と同時に、この油の非常に良い
収率を、それも最小限の溶媒すなわち、３／１〜４／１
という低い溶媒／泊客積比を用いて得ることである。

第３の目的は、脱れきの全体的操作を成す基本的物理化
学操作：すなわち混合・沈澱、アスファルト相のデカン
テーション、洗浄・アスファルト相の解膠（ペプチゼー
ション）を切り離して操作することより成る。

本発明の対象となる方法によって、本発明の第１および
第２目的となる品質および収率の基準を尊重し、唯一の
デカンタ−で残渣または重質油の非常に大きな年間能力
の処理が可能になる。

従来の技術 従来技術は非常に広範囲の脱れき技術をカバーしている
が、それらの独創性を次のものに依存している。すなわ
ち使用される溶媒の種類、勧められる操作条件の範囲、
特別な添加剤の使用、方法のある種の技術的特徴または
連続する複数の工程での操作の実施などである。

このようにして米国特許第１．９４８．２９６号は、溶
媒としてプロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、軽質石油
留分、ナフサ、アルコール類またはこれら種々の物質の
混合物を特許請求している。

米国特許第２，０８１，４７３号は、脱れき操作の一般
的概念を示し、その結果一般的に挙げられるあらゆる種
類の溶媒すなわちプロパン、ブタンおよび軽質ガソリン
をも含めてメタンからナフサまでを推奨しているが、勧
められる溶媒／油化の範囲も、ましてやその基本的物理
化学的工程における操作を、各工程について最適な操作
条件の範囲を適用して「事実上」解離することをも明示
していない。

米国特許第２，５８７．６４３号および同第２．８８２
．２１９号は、溶媒すなわち米国特許第２，５８７，６
４３号の場合、有機炭酸塩、あるいは仕込物すなわち米
国特許第２，８８２゜２１９号の場合芳香族への変性剤
または添加剤の付加を特許請求している。

米国特許第３，２７８．４１５号および同第３．３３１
．３９４号もまた溶媒すなわち各々フェノールおよびグ
リコールへの添加剤の付加を推奨している。

米国特許第２，００２，００４号、同第２゜１０１．３
０８号および同第３．０７４．８８２号については、こ
れらは脱れき操作を２つまたはそれ以上の連続する工程
で実施することを勧めている。しかし考えられている工
程のつながりは、本発明の工程の並べ方とは概念的に異
なっている。このようにして米国特許第２，００２．０
０４号は、第１抽出帯域から出た溶媒に富む炭化水素相
の中間蒸留を伴う２工程での脱れき方法に関する。蒸留
塔の底部の流出液は第２脱れき工程に付される。これに
よって実際樹脂を単離することができる。

米国特許第２．１０１．３０８号は、軽質ガソリンを溶
媒として用いた第１脱れき工程を提案している。この第
１工程から出る油・軽質ガソリン混合物は、樹脂および
芳香族のその後の除去のために、８０２で処理される。

米国特許第３．０７４．８８２号は、ブタンでの第１沈
澱の操作を行なっている。ブタンは油・ブタン混合物か
ら分離され、残油は一方で樹脂、他方で脱れき油および
脱樹脂油を得ることを可能にする連続する２工程で、ブ
０パン処理される。

方法の２つの工程における異なる溶媒の使用もまたイギ
リス特許第７３５．３３３号に記載されている。

米国特許第３．８３０．７３２号については、まず溶媒
／泊客積比４／１以下の第１溶媒を用いてアスファルテ
ンおよび樹脂を沈澱させることから成る２工程での脱れ
きをも推奨している。

第２工程において、第１工程を出たアスファルテン相は
、今度は第１工程で勧められた溶媒より少なくとも１個
炭素原子が多い溶媒によって再解膠される。アスファル
ト相のこの解膠によって、第２溶媒中に樹脂を再溶解さ
せることができる。それらの各々の段階へ再循環される
溶媒をどちらも回収した後、樹脂相およびアスファルト
相から、脱れき油および脱樹脂油が得られる。この特許
の特別な特許請求の範囲は、第１工程での操作が、第２
工程の温度より高い温度で実施されることを勧めている
。

たとえ概念的に本発明が、米国特許第３，８３０．７３
２号とのいくつかの類似を示すとしても、次の本質的な
３つの点で明らかに異なる。

・アスファルト相の再解膠は、このアスファルト相の沈
澱のための溶媒と実質的に同じ溶媒によって実施される
こと。

・溶媒と油との混合は、沈澱と同様、デカンテーション
の前に実施されるのであって、デカンタ−それ自体の中
で実施されるのではないこと。

・唯一の溶媒しか使用しないという事実によって、独創
的技術を用いて、混合・沈澱、アスファルト相のデカン
テーションおよびその洗浄の工程のつながりを最適に実
施することができること。処理能力によれば、本発明に
おいて特許請求された技術は、同じ基本原理のすべてを
取り上げる種々の変形例の形態でも可能であろう。

・本方法の種々の変形例において推奨される再循環によ
って、０．０５％以下のアスファルトンを含む脱れき油
（ＡＦＮＯＲＮＦＴ　　６０１１５規格）の最大収率を
達成することができる。

発明の構成 本発明の方法は、下記の好ましい特徴を実現することが
できる。

アスファルテン相の洗浄溶媒は、沈澱のために使用され
るものと同じである。

脱れきされる仕込物と脱れき溶媒との混合は、熱交換器
の上流で実施される。この熱交換器は、混合物の温度を
、良好な沈澱および良好なデカンテーションを実施する
ために要求される値まで上げる。

仕込物・溶媒混合物は、熱交換器の管内を通り、胴体（
カレンダー）側は通らない。

混合・沈澱帯域における仕込物・溶媒混合物の滞留時間
は５秒〜５分、好ましくは２０秒〜１２０秒である。

デカンテーション帯域における混合物の滞留時間は４〜
２０分である。

洗浄帯域における油・溶媒混合物の滞留時間もまた４〜
２０分である。

デカンテーション帯域でも洗浄帯域でも、油・溶媒混合
物のレベルの上昇速度は、有効にはＩＣ＠／Ｓ以下、好
ましくは０．５ｃ霞／Ｓ以下に止まるであろう。　− 洗浄帯域において適用される温度は、デカンテーション
帯域において適用される温度より５〜５０℃低いものと
する。

洗浄帯域を出た油・溶媒混合物は、デカンタ−に、さら
に有利には、デカンテーション帯域の入口に配置された
熱交換器の上流に再循環される。

洗浄帯域において推奨される溶媒／アスファルト相比は
、０．５〜８好ましくは１〜５であろう。

その変形例の１つによれば、本方法は２つの段階を有し
ていてもよい。各段階は、沈澱、デカンテーションおよ
び洗浄という３つの基本工程を含む。正にこの場合、第
１段階の各工程において勧められる温度は、好ましくは
平均して、第２段階の各対応工程の温度より１０〜４０
℃低い。本発明の対象となる方法では、パラフィン系、
オレフィン系またはシクラン系の炭素原子数３〜７の炭
化水素溶媒を、単独で、または種々の割合で混合して、
または添加剤例えばＣ１〜Ｃ６のフェノール、グリコー
ル、アルコール型の添加剤を付加して使用することがで
きる。

本発明の方法は、より有利には、炭素原子数４〜６のパ
ラフィン系および／またはオレフィン系溶媒の使用に適
する。

本方法の詳細な記載 第１図は、本発明に対応する方法の本質的特徴を示す。

処理される仕込物は、導管（１）を経て混合弁（２）ま
で導入される。この弁において、各々溶媒・油混合物ま
たは溶媒・アスファルト相混合物中に含まれる溶媒回収
による導管（３）から来る溶媒（Ｓｌ）および導管（４
）から来る溶媒（Ｓ”１）が導入される。仕込物・溶媒
混合物は、熱交換器（５）内に入り、ここで該脱れき操
作に要求される温度にされる。この温度は、考えられる
溶媒（例えばインブタン、ブタン、イソペンタン、ペン
タン、軽質ガソリン）により、処理される仕込物の型（
常圧蒸留原油、常圧残渣、減圧残渣）により、原油の産
地により、および使用される溶媒／油化により、１００
〜２２０℃の間の様々なものである。例えば、５ＡＦＡ
ＮＹＡ型の減圧残渣の場合、溶媒／油化率３／１〜５／
１については、ＡＦＮＯＲＮＦＦ６０１１５規格によっ
て０００５％以下のアスファルトを含む脱れき油を得る
ことを目ざす限り、熱交換器の出口の温度は１９０〜１
７０℃であり、圧力は４〜５メガパスカルである。本方
法の好ましい特徴の１つによれば、仕込物・溶媒混合物
は熱交換器の管内を通過するのであって、胴体側を通る
のではないこと、さらにはこの熱交換器内で重力による
流れを実施することが勧められること、すなわち仕込物
・溶媒混合物が熱交換器の管を上から下へ通ることを明
示することが重要である。

熱交換器の出口において、要求される温度にされた混合
物は、導管（６）を経て、デカンテーションが行なわれ
るデカンタ−タンク（７）に導入される。アスファルト
相の沈澱は、混合弁（２）のレベルでほとんどすぐに始
まり、温度が上昇するのに応じて熱交換器（５）内で続
行される。

デカンタ−タンク（７）に入る前に、アスファルトミセ
ルの良好な沈澱および良好な凝結を確保するために、混
合弁（２）とデカンタ−タンク（７）の入口との間の混
合物のｎ留萌間は、５秒〜５分、好ましくは２０秒〜１
２０秒であるのが望ましい。同様に導管（Ｂ）内の乱流
は、溶媒・油混合物中に懸濁したアスファルト相のミセ
ルの小さすぎる粒子への粉砕を避けるために、効果的に
制御される。実際上熱交換器（５）の出口において、混
合物のレイノルズ数が２．１０５〜１０６、好ましくは
５．１０５〜５．１０５であることが勧められる。その
他に、この値の範囲内で、デカンタ−タンク（１）での
その後のデカンテーションをより容易、かつより速くす
るミセルの凝集が開始されることも確かめられる。

デカンタ−タンク（７）内において、アスファルト相の
ミセルの凝集およびそれらのデカンテーションが行なわ
れる。デカンタ−タンク（７）の容積および形状寸法は
、溶媒・油混合物の滞留時間が４〜２０分、好ましくは
８〜１５分であるように、かつ溶媒・油混合物のレベル
の上昇速度が常に１秒につき１ＣＩ以下であるようにし
て計算される。デカンタ−タンク（７）は好ましくは等
温に、すなわち熱損失を除いて、混合物の入口温度に実
質的に等しい温度で作動する。

アスファルト槽は、脚管（８）に集められる。ここでレ
ベルが調整されることにより、アスファルト槽は導管（
９）　（ｉｔ　）を経てポンプ（１０）で洗浄塔（１２
）まで抜出される。この塔（１２）において、アスファ
ルト相の洗浄および溶媒（Ｓ’ｌ）による樹脂の一部の
選択的再解膠が行なわれる。この溶媒（Ｓ’１）は分留
装置（２３）から導管（１４）を経て再循環されるもの
である。熱交換器（１５）によって、洗浄溶媒の温度を
５ｍ１ｔ、、た操作に最適の温度に調整することができ
る。

洗浄塔において適用される圧力は、好ましくは上流のデ
カンタ−の圧力に非常に近い。塔の入口における溶媒（
Ｓ’１）の温度は、好ましくは、洗浄帯域の頂部に導管
（１１）によって導入されるアスファルト相の温度より
５〜５０℃低い。導管（１１）およびＳ管（１４）の各
入口間に生じた温度勾配によって、一定の溶媒（ｓ’ｉ
）の流量および一定の性質のアスファルト相について、
樹脂の再解膠率を調整することができる。すなわちアス
ファルト収率およびアスファルトの軟化点を調整するこ
とができる。溶媒の流量もまた、アスファルト収率およ
びその軟化点に影響を及ぼす。本発明の対象となる方法
によれば、この流量は溶媒／アスファルト相容積比が０
．５〜８、好ましくは１〜５になるようにして調整され
る。

この塔は有利には、アスファルト相のデカンテーション
レベル（１７）が、溶媒（Ｓ’ｌ）注入管（１４）の下
に、より正確にはより高いレベルでの調整の方が良い性
能を生じるにもかかわらず、溶媒・油連続媒質中のこの
溶媒分配装＠（１６）の下に調整されるようにして操作
される。この塔は好ましくはじゃま板（１３）を備える
。このじゃま板（１３）によってアスファルト相のミセ
ルと溶媒の上昇流とのよりよい接触が可能になる。これ
らのじゃま板（１３）は、好ましくは溶媒、より正確に
は洗浄油および解膠樹脂の添加された溶媒相の上昇速度
が３６ｍ／時以下にとどまるようにして設定される。と
もかく塔頂部は、好ましくはこの上昇速度を減じるため
にじゃま板が無く、かつ１ミクロン以下の直径のアスフ
ァルト相のコロイド粒子のあらゆる同伴を避けるために
、少し大きい直径のものとなされている。本方法の１つ
の実施態様において、塔頂がら出た生成物は、液相で導
管（１８）を経て、混合弁（２）の少し上流において溶
媒（Ｓｌ）に再循環される。

はとんど純粋な溶媒で一杯になったアスファルト相が、
洗浄塔の底部から、ポンプ（２ｏ）によって導管（１９
）を経て気化基（２１）まで抜出され、この塔で溶媒か
らアスファルトが分離される。

アスファルトは導管（２２）から抜出され、この溶媒は
導管（４）によってデカンタ−タンク（７）の頂部へ、
あるいはこのデカンタ−タンク（７）の上流へ、好まし
くは混合弁（２）のレベルに再循環される。脱れき油と
組合わされた溶媒の回収に関しては、分流装置１ｔ（２
３）によって、例えば本発明に属する方法において、蒸
発器あるいは従来の熱交換器型、あるいは好ましくは液
膜式熱交換器のカスケードにおける溶媒の気化によって
、または超臨界条件下において作動するデカンタ−内で
、油相からの溶媒相の分離によって、または適当な無機
膜上溶媒の限外濾過によって、回収を実施されることが
できる。脱れき油は導管（２１）から出る。

上記実施態様において、デカンタ−タンク（７）は細長
い形であり、脚管（８）を備え、脚管（８）の方へアス
ファルト相が自由に流れるように、水平面に対して好ま
しくは５〜１０°傾斜していた。しかしながら本発明は
、このデカンタ−タンク（１）が必ずしも細長いという
ことを規定はしない。これはまたこの形状寸法で、上記
において推奨された上昇速度およびデカンテーション時
間の拘束を守ることができさえすれば、第２図に示した
ように垂直であってもよい。従って地面に対してより小
さい面積しか要しないこの形状寸法が、２百万トン以下
の年間能力の処理には勧められる。方法の条件について
は、デカンタ−が垂直に配置されているが、工程の配列
および推奨される操作条件は、本発明の対象となってい
るものと厳密に同じものである。

最後の変形例における方法もまた、操作が２段階、すな
わち第１段階における堅いアスファルト相の沈澱と、第
２段階における樹脂相の沈澱とをもって実施される場合
に、適用されつる。

アスファルト相と樹脂相との別々の製造という単純な考
えは知られており、かなり以前より工業的に実施されて
いるので、本発明の主要部の一部を成していない。本発
明の対象は、各段階が、第３図に示すように、基本的な
３工程ずなわち混合・沈澱、デカンテーション、洗浄・
再解膠を一定の間隔で配置することを含むという事実に
関する。この配置はアスファルトおよび樹脂がたった１
つの段階で沈澱させられる前記変形例に記載されたもの
と全く類似している。

この変形例によれば、沈澱およびデカンテーションは、
第１段階において、ただ一度で沈澱操作を行なう場合に
適用される温度より２０〜６０℃低い温度で、すなわち
アスファルト相が、デカンタ−タンクの出口で容易に取
扱えるように液体のままであり、かつ十分に流動性があ
るものであるための最小限の温度で、実施される。

この変形例におけるアスファルト相の洗浄工程は、デカ
ンタ−タンクの温度と同じか少し高い温度で実施される
。洗浄を終えて導管（１８）を経た溶媒・油・樹脂混合
物は、第１デカンタ−タンク（７）から導管（２４）に
よって出た溶媒・油・樹脂混合物と混合される。

第２段階において、溶媒・油・樹脂混合物は、熱交換器
（３５）によって第１デカンタ−タンク（７）において
適用された温度より３０〜７０℃高い温度で再加熱され
る。第１段階においてのように、溶媒・油・樹脂混合物
は、好ましくは熱交換器の管を通り、胴体側は通らない
。さらに、溶媒・油・樹脂混合物の流れは重力による流
れである。抽出物は分留装置（２３）における分留のた
めに導管（３８）によって分離される。精製物は導管（
３９）によって洗浄塔（４Ｇ）へ送られる。デカンタ−
タンク（３１）および洗浄塔（４０）におけるレベル上
昇速度および滞留時間は、タンク（７）および塔（１２
）について上で推奨された範囲内に含まれる。洗浄塔（
４０）においての溶媒／樹脂相比は２〜４である。溶媒
・油混合物は、導管（４３）を経て、導管（３６）の熱
交換器（３５）の上流に再循環される。樹脂相の洗浄溶
媒は、導管（４１）によって熱交換器（４２）を通った
後、樹脂相の洗浄塔（４０）の底部へ注入され、前記溶
媒の温度を、デカンタ−タンク（３１）の温度より５〜
３０℃低い値に調整するようにする。

導管（４４）の樹脂相は、回収袋！（４５）において、
同伴された溶媒から、「フラツ・シュ」および／または
蒸気への同伴によって解放される。導管（４６）によっ
て樹脂相が回収される。回収された溶媒は、導管（４７
）により導管（４）まで送られる。

従って本方法により、類似の考え方の２段階において、
アスファルテンの無いかつ非常に樹脂類の乏しい油相（
導管（２７））の製造と、アスファルト相および樹脂相
の同時製造とが非常に柔軟に確保される。これら２つの
後者の相の割合は、一定の仕込物、一定の溶媒および溶
媒率の場合、一方でデカンタ−タンク（７）およびデカ
ンタ−タンク（３７）において、他方で熱交換器（１５
）および熱交換器（４２）において適用される温度の選
択により、随意に調整しつる。

実施例１ 本質的にペンタンとイソペンタンとの混合物より成る溶
媒の添加によって５ＡＦＡＮ　ＩＹＡ減圧蒸留残渣を脱
れきする。残渣の特徴を表１に、Ｃ５留分の組成を表２
に示す。

表　　１ ＳＡＦＡＮ　ＩＹＡ仕込物の特徴 減圧残漬 平均値 原油に対する収率（重量％）３３ １５℃における密度　　　　　　　　　　１．０３７１
００℃ａｍ２／Ｓにおける粘度（ｃ３ｔ）　　　５４８
０１５０℃１Ｉ２１Ｓにおける粘度（ｃｓｔ）　　　　
３４９透過率（１／１Ｇ＋ｅｍ　）　　　　　　　　　
　　４１軟化点（”Ｃ）　　　　　　　　　　　　　５
５コンラドソン炭素（重量％）　　　　　　２４．０Ｃ
５アスフアルテン（重量％）２４゜１Ｃ７アフスアルテ
ン（重量％）　　　　　１３．６硫黄（重量％）　　　
　　　　　　　　　　５．３８窒素（＋）Ｉ）１１）　
　　　　　　　　　　　　４５５０ニツケル（１）ｌ）
ＩＩ）　　　　　　　　　　　　　５Ｇバナジウム（Ｄ
Ｄ−）　　　　　　　　　　　１６９’ニツケル＋バナ
ジウム（１）ｌ）Ｉｍ）　　　　　　２１９炭素（重量
％）　　　　　　　　　　　　８３．６４水素（重量％
）　　　　　　　　　　　　　９．９４Ｈ／　Ｃ原子比
　　　　　　　　　　　　１．４２飽和率（重量％）　
　　　　　　　　　　８゜１３芳香族率（重量％）　　
　　　　　　　　６０．９９樹脂率（重量％）１６．２
９ 表　　２ 溶媒の平均的特徴（重量％） Ｃ，０，０１ Ｃ２０，０３ Ｃａ　　　　　　　　　　０．０３ ｉ　Ｃ４０，０ｉ ｎ　（：、４０．０４ ｉ　Ｃｓ　　　　　　　　２２．８８ ｎ　Ｃｓ　　　　　　　　７６．６ Ｃ５＋　　　　　　　　　０．４ １５°における密度　　０．６３１ 操作は、残渣１　ｔ／ｈ〜３　ｔ／ｈを処理しうる装置
であって、それの方法の図面上の特徴が、前記装置と類
似であるような装置において実施される。管式熱交換器
は、垂直に配置される。洗浄・再解膠塔には交叉した水
平なじゃま板が備わっていて、物質移動のためと伝熱の
ために、理論的な２段階と同等のものを実現するように
する。第１図のダイヤグラムに従って一連の１０の試験
を実施した。適用された操作条件を表３に示す。この一
連の試験では、油・溶媒混合物の溶媒は、９０％につい
ては液膜式蒸発器のカスケードにおいて、１００％に対
する残りの１０％については、デカンテーション操作に
おいて適用されたものより低い圧力条件で油相のストリ
ッピングによって回収された。第１図に示したように、
油相およびアスファルト相における各々分留装置（２３
）および気化基（２１）での溶媒の除去の後、油相およ
びアスファルト相を貯蔵しかつ分析する。表４は得られ
た生成物の収率およびいくつかの特徴を示す。

この一連の試験は、ブＯセスのダイヤグラムおよび推奨
された操作条件が正当であることを確認している。沈澱
および／またはデカンテーション温度が上昇する時、お
よび一定の温度の場合は溶媒／仕込物比が増加する時、
油質が増すことがわかる。最後の４つの試験は、より詳
しくは、洗浄工程およびこの工程において適用される操
作条件の、一方で油取率、他方でアスファルトの特徴に
対する重要性を示している。

脱れき油取率は、洗浄溶媒の流量が増す場合、および洗
浄塔の底部温度が減少する場合に増加する。

実施例２ 実施例１において使用されたのと同じＣ５留分型の溶媒
の添加によって、ＢＯ８ＣＡＮ常圧残渣の脱れき操作を
行なう。操作は、実施例１について記載されたのと同じ
装置内で実施される。本発明の方法の利点を示すために
選定された試験において適用される操作条件を、表６に
示す。表５は処理された仕込物の本質的特徴を示し、表
７は得られた生成物の収率および特徴を示す。この実施
例は、より詳しくは、脱れき油取率に対する洗浄工程の
重要性を証明するために選ばれた。この一連の試験は、
洗浄工程において適用された条件の重要性をさらに際立
たせる。油取率は、洗浄温度が低くなればなるほど、か
つ溶媒／アスファルト相比が高くなればなるほど高い。

実施されたすべての試験において、デカンタ−の出口で
溶媒と油で一杯になったアスファルトから成るアスファ
ルト相の容積は、洗浄塔から出る最終アスファルト容積
の１゜６〜２倍である。これは、前記試験において、洗
浄塔に入るアスファルト相に対する溶媒比が、確かに０
．５〜８の間であることを予想させる。

実施例３ 表１に示された特徴を有する５ＡＦＡＮＩＹＡ減圧残渣
の脱れき操作を行なうが、沈澱については、プロパン３
重量％、イソブタン３５重量％、ブタン６１重母％およ
びイソペンタン１重ω％を含むＣ４留分を用いる。試験
は、前記実施例において記載されたものと同じ装置内で
実施する。一連の試験の操作条件を、表８に要約する。

得られた生成物の収率および特徴を表９に示す。

（以下余白） 表　　３ 試　　　　験　　　　　　　　　１２　　　３４５仕込
物流！（１３／ｈ）（１）　　２　　２　　２　　２　
　２溶媒ＦｉＬ量（Ｉｔ’／ｈ）（３＋４）　　６　　
７　　８　１０　８乱　　　流１０５Ｒｅ（６）　　　
　　　４　　４．５　　５　　６　　５滞留時間（分）
（７）　　　　１２　１０．７　１０　１２　１０平均
上昇速度（ａ／ｈ）（７）　　　　３６　　３２．１　
　２９　　２４　　２９平均温度（”Ｃ）（７）　　　
　１８０　１８０　１８０　１８０　１９０アスフアル
ト相流量　　　　０．９　０．９７　　１．０１　１．
０６　１．１（Ｉｔ３／ｈ）　（１１） 溶媒流量（ｔ’／ｈ）（１４）　　　３　３　　３　３
　３溶媒流度（Ｓ’１）（１４）　　　　１５０　１５
０　１５０　１５０　１５０圧　　　力（ＨＰａ）（７
）　　　　　４．１　　４．１　４．１　４．１　　４
．２ｏ、ａｉ　　　ｏ、ａｓ　　　ｏ、ａｓ　　　　ｏ
、ａｓ　　　　ｏ、８５３１．５４２２ ４．０　　４．１　　４．１　　４．１　　　４．１表
　　４ 試　　　　験　　　　　　　　　１　　　　２３４５ア
スフアルト収率（重量％）　　２８　　　２９．３　　
２９．７　　３０　　　３１油収率（重量％）　　　　
　　　７２　　　７Ｇ、７　　７０．３　　７０　　　
６９油の特徴 コンラドソン炭素（重量％）　　１４．１　　１３．７
　　１３．４　　１２．２　　１１．８ニツケル＋バナ
ジウム（ｐｐｍ）　　６５　　　５８　　　　ｓ８　　
　５３　　　５０硫黄（重量％）　　　　　　　　　４
．６６　　４．５８　　４．６０　　４．５０　　４．
４窒素（ｐｐＩＩ）　　　　　　　　　　３２００　　
３０６Ｇ　　　−−−Ｃｙ７ス７７／Ｌ７ン０．０８　
　＜ｏ、ｏｓ　　＜０．０５　　＜ｏ、ｏｓ　　＜ｏ、
。

（ＡＤＮＯＲＮＦＴ　６０１１５） アスファルトの特徴 軟化点（’Ｃ）　　　　　　　　　　１４９　　１５５
　　１６１　　１６３　　１６９コンラドソン炭素（重
量％）　　４４．２　　４３．７　　４Ｂ、３　　５１
．３　　５０．６ニツケル＋バナジウム（ｃＤＩＢ）　
　　５１０　　５４０　　５６２　　５９１　　６２Ｇ
硫黄（重量％）　　　　　　　　　６．８６　　７．３
３　　７．２７　　７．４０　　７．６ｍ！素（Ｅ）ｌ
）Ｉｆ）　　　　　　　　　　８０７５　　８１００　
　　＝　　　　−２７，２３Ｇ、１　　２６．９　　２
８．９　　３２．２７２．８　　６９．９　　７３．１
　　７１．１　　６７．８１４．９　　１３．０　　１
３．５　　１３．９　　１２．５）　　　４．７７　　
４．６０　　４．６６　　４．６３　　４．４１５　　
　　０．１２　　　　＜０．０５　　　　＜０．０５　
　　　＜０．０５　　　　＜０．０５４８．１　　４９
．２　　５２．７　　４８．６　　４８．６６０９　　
５９５　　６３９　　６０７　　５５Ｇ２　　６．９８
　　７．１８　　７．３５　　７．３０　　７．４５表
　　５ ボスカン常圧残油 特徴 原油に対する収率（重量）　　　　　　　　　　８３．
５７密度　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．０２４５１００℃における粘度（ｃｓｔ）　　　　　
　　　２２８０１５０℃における粘度（ｃＳｔ）　　　
　　　　　１５６硫黄（重量％）　　　　　　　　　　
　　　　　　５．５２窒素（ｐｐＩ）　　　　　　　　
　　　　　　　　６８０Ｇコンラドソン炭素（重量％）
　　　　　　　　　１８．７０５アスフアルテン（重量
％）　　　　　　　　２３．８０７アスファルテン（重
量％）　　　　　　　　１６．４ニツケル（ＤＩ）Ｉ）
　　　　　　　　　　　　　　　１５０バナジウム（叩
ｍ）　　　　　　　　　　　　　１２０ＯＮ　ｉ　＋Ｖ
（ＤＩ）ｌ）　　　　　　　　　　　　　　１３５０ｃ
ｏ　　Ｎｏｏ８９！Ｈ−ｅ棗Ｂ７ −〜′８容団Ω−碍に８＝ υ　　へ０８３目梠−門に８＝ −−へＣ３ｗ−一嘴 口 嵐　　〜　　〜０８こ目撃−町だ８− 一　　？＋Ｎｏ−−彎 銭　ｋ璽１捕；δｐ＝古遣 ｃｏ　　ｃ′Ｉａｏｇｇ°ｚ　ｃｏ、　ｍ　ｇ　ｖ−哨
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　ｅ′Ｉａｏ　ｇ　ｇ　ｇ；　三ｇ”１４　ｇ　７■ １／３０　　　のＩＸ）Ｎ 鯛　Ｃ′Ｊ　　零ス　り疋−♀；−

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図および第３図はいずれも本発明の実施例
を示すフローシートである。 （１）（３）（４）（６Ｈ９）（ｉｔ）（１４）（１８
）（１９）（２２）（２４）（２７）　（３６）（３８
）（３９）　（４１）（４３）（４４）（４６）（４７
）・・・導管、（２）・・・混合弁、（５）（１５）（
３５）（４２）・・・熱交換器、（７）（３７）・・・
デカンタ−タンク、（８）・・・脚管、（１Ｇ）（２０
）・・・ポンプ、（１２）（４０）・・・洗浄塔、（１
３）・・・じゃま板、（１６）・・・分配装置、（１７
）・・・デカンテーションレベル、（２１）・・・気化
基、（２３）・・・分留装置、（４５）・・・回収装置
。 以上 特許出願人　アンスティテユ・フランセ・デュ・ベトロ
ール

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. （１）アスファルテンを含む炭化水素仕込物の脱れき方
   法であって、下記工程： ａ）炭化水素仕込物と、炭素原子数３〜７のパラフィン
   系、オレフィン系、シクラン系の少なくとも１つの炭化
   水素を含む溶媒仕込物の第１フラクションとの予備生成
   混合物を、１００〜２２０℃において、デカンテーショ
   ン帯域へ導入し、溶媒仕込物のフラクション／炭化水素
   仕込物の容積比が２．５／１〜６／１である工程、 ｂ）デカンテーション帯域において、１００〜２２０℃
   の温度、軽質相の上昇速度１ｃｍ／秒以下で混合物をデ
   カントさせ、かつ脱れき油を含む軽質相を重質アスファ
   ルテン層から分離する工程、 ｃ）実質的に垂直な洗浄帯域において、重質アスファル
   テン相を、前記溶媒仕込物の第２フラクションの上昇流
   と向流に上から下へ流れさせてこれを洗浄工程に付し、
   前記第２フラクションが前記第１フラクションと同じ組
   成を有し、前記第２フラクションが、洗浄帯域への重質
   アスファルテン相の導入温度より５〜５０℃低い温度で
   導入され、溶媒／アスファルテン相の容積比が０．５／
   １〜８／１であり、かつアスファルテンの乏しい油・溶
   媒の上部相およびアスファルテンに富む下部相を回収す
   る工程、 ｄ）工程（ｃ）の上部相を工程（ａ）のデカンテーショ
   ン帯域へ再び送る工程、 ｅ）溶媒を工程（ｃ）の下部相から分離し、かつアスフ
   ァルテン相を回収する工程、およびｆ）溶媒を工程（ｂ
   ）の軽質相から分離し、かつ脱れき油相を回収する工程
   、 を含む方法。
2. （２）デカンテーション帯域に１００〜２２０℃で導入
   される溶媒仕込物の第１フラクションと炭化水素仕込物
   との混合物が、２つの仕込物の混合、１００〜２２０℃
   までのその後の加熱、ついで加熱された混合物のデカン
   テーション帯域への搬送により得られ、この搬送が、加
   熱された混合物のレイノルズ数２．１０＾４〜１０＾８
   で実施され、加熱の開始からデカンテーション帯域内の
   入口までの時間が５秒〜１２０秒である、特許請求の範
   囲第１項記載の方法。
3. （３）工程（ｄ）が、工程（ｃ）の上部相と、炭化水素
   仕込物および工程（ａ）の溶媒仕込物の第１フラクショ
   ンとを、これら２つの後者の仕込物の混合物の加熱前に
   混合して実施され、生じた混合物がついで１００〜２２
   ０℃まで加熱され、前記レイノルズ数および前記時間を
   もってデカンテーション帯域へ送られる、特許請求の範
   囲第２項記載の方法。
4. （４）重質アスファルト相の導入点の上に位置する洗浄
   帯域の上部部分が、工程（ｃ）で回収される上部相のア
   スファルテン含量を下げることによって、下部部分より
   高い温度にある、特許請求の範囲第１〜３項のうちいず
   れか１項記載の方法。
5. （５）工程（ａ）における混合物の加熱が垂直な管式熱
   交換器において実施され、前記混合物が前記熱交換器内
   を上から下へ流通する、特許請求の範囲第１〜４項のう
   ちいずれか１項記載の方法。
6. （６）工程（ａ）の時間が２０〜１２０秒であり、レイ
   ノルズ数が５．１０＾４〜５．１０＾５である特許請求
   の範囲第１〜５項のうちいずれか１項記載の方法。
7. （７）デカンテーション帯域が水平線に対して、混合物
   の流れる方向へ５〜１０°傾斜している、特許請求の範
   囲第１〜６項のうちいずれか１項記載の方法。
8. （８）洗浄帯域における溶媒／アスファルト相の容積比
   が２／１〜４／１であり、かつ前記洗浄帯域が、重質ア
   スファルト相の導入点の上では、この点の下より、平均
   して大きい断面を有するものである、特許請求の範囲第
   １〜７項のうちいずれか１項記載の方法。
9. （９）工程（ａ）において溶媒／炭化水素仕込物の容積
   比が３／１〜４／１である、特許請求の範囲第１〜８項
   のうちいずれか１項記載の方法。
10. （１０）工程（ｂ）（ｃ）の各々における滞留時間が４
    〜２０分である、特許請求の範囲第１〜９項のうちいず
    れか１項記載の方法。
11. （１１）２段階で操作を行ない、第１段階の平均温度が
    第２段階の平均温度より１０〜４０℃低い、特許請求の
    範囲第１〜１０項のうちいずれか１項記載の方法。