JPS61243087A - スピロオキサジン化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は印写用フォトクロミック材料、光学機器用フォ
トクロミック材料、記録材料用フォトクロミック材料ま
たは衣料、装飾品用フォトクロミック材料として有用な
新規フォトクロミック化合物に関する。

〔従来の技術〕

フォトクロミック化合物の代表的なものに、スピロピラ
ン化合物があり、多くの化合物が知られている（Ｇ、Ｈ
，Ｂｒｏｗｎ、　”Ｐｈｏｔｏｃｈｒｏｍｉｓｍ　”　
、ＷｉｌｅｙＩｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、　Ｎｅｗ　Ｙ
ｏｒｋ（１９７１））。

またスピロオキサジン化合物としては特公昭４５−２８
８９２号公報、特公昭４９−４８６３１号公報、特開昭
４８−２３７８７号公報、特開昭５５−３６２８４号公
報に１．３．３−トリメチルスピロ〔インドリン−２，
３°−［３旧−ナフト［２，１−ｂ　］　　（１，４）
オキサジン〕およびその置換基誘導体が開示されている
。

〔発明が解決しようとする問題点〕

スピロピラン化合物は光発消色の繰り退し使用における
耐疲労性に問題があった。また公知のスピロオキサジン
化合物は耐疲労性は前記化合物に比べ向上しているもの
の発色種が青色系のみであり、光照射後の色変化が限ら
れたものであった。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は前記問題点を解決するための新規スピロオキサ
ジン化合物に関するものである。すなわち本発明により
提供される新規化合物とは、（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３
、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は水素、炭素数１または
２のアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン基、ニトロ基
から選ばれた置換基、ｎは１〜５の整数を表わす。）で
表わされるスピロオキサジン化合物である。

上記一般式（Ａ＞におけるベンジル基を置換するメチル
基の個数ｎは、１〜５の整数を取り得る。

ｎが増大するほど、常温での光照射による発色濃度が増
大し、さらには融点も上昇し、熱分解しにくいという特
徴を有する。置換するメチル基の個数および位置につい
ては、目的、用途との関係で変えられるべきである。一
般式（Ａ＞における置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ
５、Ｒ６およびＲ７は前述のとおりであるが、それぞれ
が同種であっても異種であってもよい。かかる式＜Ａ＞
で表わされる化合物の具体例としては、スピロ（インド
リン−２，３’−［３旧−ナフト［２，１−ｂ　］　　
（１，４）オキサジン〕の １−（２−メチルベンジル）　　−３，３−ジメチル誘
導体１−（２−メチルベンジル）　　−３，３，５−ト
リメチル誘導体 １−（２−メチルベンジル）　　−３，３−ジメチル−
５−メトキシ誘導体 １−（２−メチルベンジル）　　−３，３−ジメチル−
５−フルオロ誘導体 １−（２−メチルベンジル）　　−３，３−ジメチル−
５−クロロ誘導体 １−（２−メチルベンジル）　　−３，３−ジメチル−
５−ブロモ誘導体 １−（２−メチルベンジル）　　−３，３−ジメチル−
５−二トロ誘導体 １−（２−メチルベンジル）　　−３，３−ジメチル−
４，７−ジメトキシ誘導体 １−（２−メチルベンジル）　　−３，３，５−トリメ
チル−８°一プロモ誘導体 １−（２−メチルベンジル）　　−３，３，５−トリメ
チル−９°−メトキシ誘導体 １−（２−メチルベンジル）　　−３，３，６−トリメ
チル−８°−ブロモ誘導体 １−（２−メチルベンジル）　　−３，３，６−ドリメ
チルー９−メトキシ誘導体 １−（２−メチルベンジル’）　　−３，３，７−トリ
メチル−９°−メトキシ誘導体 １−（２−メチルベンジル）　　−３，３，４，５−テ
トラメチル−９°−メトキシ誘導体 １−（２−メチルベンジル）　　−３，３，４，７−テ
トラメチル−９°−メトキシ誘導体 １−（２−メチルベンジル）　　−３，３，５，６−テ
トラメチル−９−メトキシ誘導体 １−（２−メチルベンジル）　　−３，３，５，７−テ
トラメチル−９゛−メトキシ誘導体 １−（２−メチルベンジル）　　−３，３，６，７−テ
トラメチル−９°−メトキシ誘導体 １−（２−メチルベンジル）　　−３，３−ジメチル−
５，９−ジメトキシ誘導体 １−（２−メチルベンジル）　　−３，３−ジメチル−
４，７，９°−トリメトキシ誘導体 １−（２−メチルベンジル）　　−３，３−ジメチル−
５−クロロ−９°−メトキシ誘導体 １−（２−メチルベンジル）　　−３，３−ジメチル−
９°−エトキシ誘導体 １−（２−メチルベンジル）　　−３，３−ジメチル−
８−ブロモ誘導体 １−（２−メチルベンジル）　　−３，３−ジメチル−
９°−メトキシ誘導体 １−（２−メチルベンジル）　　−３，３−ジメチル−
５′−メトキシ誘導体 １−（３−メチルベンジル）　　−３，３−ジメチル誘
導体１−（３−メチルベンジル）　　−３，３，５−ト
リメチル誘導体 １−（３−メチルベンジル）　　−３，３−ジメチル−
５−メトキシ誘導体 １−（３−メチルベンジル）　　−３，３−ジメチル−
５−フルオロ誘導体 １−（３−メチルベンジル）　　−３，３−ジメチル−
５−クロロ誘導体 １−（３−メチルベンジル）　　−３，３−ジメチル−
５−ブロモ誘導体 １−（３−メチルベンジル）　　−３，３−ジメチル−
５−二トロ誘導体 １−（３−メチルベンジル）　　−３，３−ジメチル−
４，７−ジメトキシ誘導体 １−（３−メチルベンジル）　　−３，３，５−トリメ
チル−８°−ブロモ誘導体 １−（３−メチルベンジル）　　−３，３，５−トリメ
チル−９−メトキシ誘導体 １−（３−メチルベンジル）　　−３，３，６−ドリメ
チルー８゛−ブロモ誘導体 １−（３−メチルベンジル）　　−３，３，６−ドリメ
チルー９°−メトキシ誘導体 １−（３−メチルベンジル）　　−３，３，７−ドリメ
チルー９°−メトキシ誘導体 １−（３−メチルベンジル）　　−３，３，４，５−テ
トラメチル−９′−メトキシ誘導体 １−（３−メチルベンジル）　　−３，３，４，７−テ
トラメチル−９°−メトキシ誘導体 １−（３−メチルベンジル）　　−３，３，５，６−テ
トラメチル−９°−メトキシ誘導体 １−（３−メチルベンジル）　　−３，３，５，７−テ
トラメチル−９°−メトキシ誘導体 １−（３−メチルベンジル）　　−３，３，６，７−テ
トラメチル−９°−メトキシ誘導体 １−（３−メチルベンジル）　　−３，３−ジメチル−
５，９°−ジメトキシ誘導体 １−（３−メチルベンジル）　　−３，３−ジメチル−
４，７，９’−トリメトキシ誘導体 １−（３−メチルベンジル）　　−３，３−ジメチル−
５−クロロ−９°−メトキシ誘導体 １−（３−メチルベンジル）　　−３，３−ジメチル−
９°−エトキシ誘導体 １−（３−メチルベンジル）　　−３，３−ジメチル−
８°−ブロモ誘導体 １−（３−メチルベンジル）　　−３，３−ジメチル−
９°−メトキシ誘導体 １−（３−メチルベンジル）　　−３，３−ジメチル−
５°−メトキシ誘導体 １−（４−メチルベンジル）　　−３，３−ジメチル誘
導体１−（４−メチルベンジル）　　−３，３，５−ト
リメチル誘導体 １−（４−メチルベンジル）　　−３，３−ジメチル−
５−メトキシ誘導体 １−（４−メチルベンジル）　　−３，３−ジメチル−
５−フルオロ誘導体 １−（４−メチルベンジル）　　−３，３−ジメチル−
５−クロ、　　０誘導体 １−（４−メチルベンジル）　　−３，３−ジメチル−
５−ブロモ誘導体 １−（４−メチルベンジル）　　−３，３−ジメチル−
５−ニトロ誘導体 １−（４−メチルベンジル）　　−３，３−ジメチル−
４，７−ジメトキシ誘導体 １−（４−メチルベンジル）　　−３，３，５−トリメ
チル−８゛一ブロモ誘導体 １−（４−メチルベンジル）　　−３，３，５−トリメ
チル−９−メトキシ誘導体 １−（４−メチルベンジル）　　−３，３，６−ドリメ
チルー８−ブロモ誘導体 １−（４−メチルベンジル）　　−３，３，６−ドリメ
チルー９°−メトキシ誘導体 １−（４−メチルベンジル）　　−３，３，７１−ツメ
チル−９°−メトキシ誘導体 １−（４−メチルベンジル）　　−３，３，４，５−テ
トラメチル−９−メトキシ誘導体 １−（４−メチルベンジル）　　−３，３，４，７−テ
トラメチル−９°−メトキシ誘導体 １−（４−メチルベンジル）　　−３，３，５，６−テ
トラメチル−９゛−メトキシ誘導体 １−（４−メチルベンジル）　　−３，３，５，７−テ
トラメチル−９−メトキシ誘導体 １−（４−メチルベンジル）　　−３，３，６，７−テ
トラメチル−９−メトキシ誘導体 １−（４−メチルベンジル）　　−３，３−ジメチル−
５，９゛−ジメトキシ誘導体 １−（４−メチルベンジル）　　−３，３−ジメチル−
４，７，９’−トリメトキシ誘導体 １−（４−メチルベンジル）　　−３，３−ジメチル−
５−クロロ−９°−メトキシ誘導体 １−（４−メチルベンジル）　　−３，３−ジメチル−
９°−エトキシ誘導体 １−（４−メチルベンジル）　　−３，３−ジメチル−
８°−ブロモ誘導体 １−（４−メチルベンジル）　　−３，３−ジメチル−
９゛−メトキシ誘導体 １−（４−メチルベンジル）　　−３，３−ジメチル−
５°−メトキシ誘導体 １−　（２，３−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジ
メチル誘導体 １−　（２，３−ジメチルベンジル）　　−３，３，５
−トリメチル誘導体 １−　（２，３−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジ
メチル−５−メトキシ誘導体 １−　（２，３−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジ
メチル−５−フルオロ誘導体 １−　（２，３−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジ
メチル−５−クロロ誘導体 １−（２，３−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−５−ブロモ誘導体 １−（２，３−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−５−二トロ誘導体 １−（２，３−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−４゜７−ジメトキシ誘導体 １−　（２，３−ジメチルベンジル）　　−３，３，５
−トリメチル−８−ブロモ誘導体 １−（２，３−ジメチルベンジル）　　−３，３，５−
トリメチル−９−メトキシ誘導体 １−（２，３−ジメチルベンジル）　　−３，３，６−
ドリメチルー８゛−ブロモ誘導体 １−（２，３−ジメチルベンジル）　　−３，３，６−
ドリメチルー９−メトキシ誘導体 １−（２，３−ジメチルベンジル）　　−３，３，７−
ドリメチルー９°−メトキシ誘導体 １−（２，３−ジメチルベンジル’）　　−３，３，４
，５−テトラメチル−９′−メトキシ誘導体 １−　（２，３−ジメチルベンジル）　　−３，３，４
，７−テトラメチル−９′−メトキシ誘導体 １−（２，３−ジメチルベンジル）　　−３，３，５，
６−テトラメチル−９゛−メトキシ誘導体 １−（２，３−ジメチルベンジル）　　−３，３，５，
７−テトラメチル−９−メトキシ誘導体 １−（２，３−ジメチルベンジル）　　−３，３，６，
７−テトラメチル−９−メトキシ誘導体 １−（２，３−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−５，９′−ジメトキシ誘導体 １−　（２，３−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジ
メチル−４，７，９′−トリメ１〜キシ誘導体 １−（２，３−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−５−クロロ−９°−メトキシ誘導体 １−（２，３−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−９°−エトキシ誘導体 １−（２，３−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−８°−ブロモ誘導体 １−（２，３−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−９°−メトキシ誘導体 １−　（２，３−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジ
メチル−５°−メトキシ誘導体 １−（２，４−チルベンジル）　　−３，３−ジメチル
誘導体１−　（２，４−ジメチルベンジル）　　−３，
３，５−トリメチル誘導体 １−（２，４−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−５−メトキシ誘導体 １−　（２，４−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジ
メチル−５−フルオロ誘導体 １−（２，４−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−５−クロロ誘導体 １−（２，４−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−５−ブロモ誘導体 １−（２，４−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−５−二トロ誘導体 １−（２，４−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−４゜７−ジメトキシ誘導体 １−（２，４−ジメチルベンジル）　　−３，３，５−
トリメチル−８°−ブロモ誘導体 １−　（２，４−ジメチルベンジル）　　−３，３，５
−トリメチル−９゛−メトキシ誘導体 １−（２，４−ジメチルベンジル）　　−３，３，８−
トリメチル−８−ブロモ誘導体 １−（２，４−ジメチルベンジル）　　−３，３，６−
ドリメチルー９°−メトキシ誘導体 １−（２，４−ジメチルベンジル）　　−３，３，７−
ドリメチルー９°−メトキシ誘導体 １−（２，４−ジメチルベンジル）　　−３，３，４，
５−テトラメチル−９−メトキシ誘導体 １−（２，４−ジメチルベンジル）　　−３，３，４，
７−テトラメチル−９−メトキシ誘導体 １−（２，４−うメチルベンジル）　　−３，３，５，
６−テトラメチル−９−メトキシ誘導体 １−（２，４−ジメチルベンジル）　　−３，３，５，
７−テトラメチル−９−メトキシ誘導体 １−（２，４−ジメチルベンジル”）　　、３，３，６
．７−テトラメチル−９゛−メトキシ誘導体 １−　（２，４−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジ
メチル−５，９°−ジメトキシ誘導体 １−　（２，４−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジ
メチル−４，７，９°−トリメトキシ誘導体 １−（２，４−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−５−クロロ−９−メトキシ誘導体 １−（２，４−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−９°−エトキシ誘導体 １−（２，４−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−８゛〜〜ブロモ誘 導−（２，４−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−９−メトキシ誘導体 １−（２，４−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−５゛−メトキシ誘導体 １−（２，５−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル誘導体 １−（２，５−ジメチルベンジル）　　−３，３，５−
トリメチル誘導体 １−（２，５−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−５−メトキシ誘導体 １−（２，５−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−５−フルオロ誘導体 １−（２，５−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−５−クロロ誘導体 １−（２，５−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−５−ブロモ誘導体 １−　（２，５−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジ
メチル−５−二トロ誘導体 １−　（２，５−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジ
メチル−４゜７−ジメトキシ誘導体 １−（２，５−ジメチルベンジル）　　−３，３，５−
トリメチル−８°−ブロモ誘導体 １−（２，５−ジメチルベンジル）　　−３，３，５−
トリメチル−９°−メトキシ誘導体 １−（２，５−ジメチルベンジル）　　−３，３，６−
ドリメチルー８°−ブロモ誘導体 １−　（２，５−ジメチルベンジル）　　−３，３，Ｂ
−トリメチル−９゛−メトキシ誘導体 １−　（２，５−ジメチルベンジル）　　−３，３，７
−ドリメチルー９−メトキシ誘導体 １−（２，５−ジメチルベンジル）　　−３，３，４，
５−テトラメチル−９゛−メトキシ誘導体 １−（２，５−ジメチルベンジル）　　−３，３，４，
７−テトラメチル−９−メトキシ誘導体 １−（２，５−ジメチルベンジル）　　−３，３，５，
６−テトラメチル−９°−メトキシ誘導体 １−（２，５−ジメチルベンジル）　　−３，３，５，
７−テトラメチル−９−メトキシ誘導体 １−（２，５−ジメチルベンジル）　　−３，３，６，
７−テトラメチル−９°−メトキシ誘導体 １−（２，５−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−５，９゛−ジメトキシ誘導体 １−（２，５−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−４，７，９−トリメトキシ誘導体 １−　（２，５−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジ
メチル−５−クロロ−９゛−メトキシ誘導体 １−（２，５−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−９−エトキシ誘導体　　。

１−（２，５−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−８゛−ブロモ誘導体 １−（２，５−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−９−メトキシ誘導体 １−　（２，５−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジ
メチル−５−メトキシ誘導体 １−（２，６−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル誘導体 １−（２，６−ジメチルベンジル）　　−３，３，５−
トリメチル誘導体 １−（２，６−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−５−メトキシ誘導体 １−　（２，６−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジ
メチル−５−フルオロ誘導体 １−（２，６−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−５−クロロ誘導体 １−　（２，６−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジ
メチル−５−ブロモ誘導体 １−（２，６−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−５−二トロ誘導体 １−（２，６−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−４゜１−ジメトキシ誘導体 １−（２，６−ジメチルベンジル）　　−３，３，５−
トリメチル−８゛−ブロモ誘導体 １−　（２，６−ジメチルベンジル）　　−３，３，５
−トリメチル−９°−メトキシ誘導体 １−　（２，６−ジメチルベンジル）　　−３，３，６
−ドリメチルー８°−ブロモ誘導体 １−（２，６−ジメチルベンジル）　　−３，３，６−
ドリメチルー９゛−メトキシ誘導体 １−（２，６−ジメチルベンジル）　　−３，３，７−
ドリメチルー９°−メトキシ誘導体 １−（２，６−ジメチルベンジル）　　−３，３，４，
５−テトラメチル−９−メトキシ誘導体 １−（２，６−ジメチルベンジル）　　−３，３，４，
７−テトラメチル−９゛−メトキシ誘導体 １−　（２，６−ジメチルベンジル）　　−３，３，５
，６−テトラメチル−９°−メトキシ誘導体 １−（２，６−ジメチルベンジル）　　−３，３，５，
７−テトラメチル−９°−メトキシ誘導体 １−（２，６−ジメチルベンジル）　　−３，３，６，
７−テトラメチル−９゛−メトキシ誘導体 １−　（２，６−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジ
メチル−５，９°−ジメトキシ誘導体 １−　（２，６−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジ
メチル−４，７，９“−トリメトキシ誘導体 １−（２，６−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−５−クロロ−９°−メトキシ誘導体 １−（２，６−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−９°−エトキシ誘導体 １−（２，６−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−８°−ブロモ誘導体 １−（２，６−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−９°一メトキシ誘導体 １−　（２，６−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジ
メチル−５°一メトキシ誘導体 １−（３，４−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル誘導体 １−（３，４−ジメチルベンジル）　　−３，３，５−
トリメチル誘導体 １−（３，４−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−５−メトキシ誘導体 １−（３，４−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−５−フルオロ誘導体 １−（３，４−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−５−クロロ誘導体 １−　（３，４−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジ
メチル−５−ブロモ誘導体 １−（３，４−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−５−二トロ誘導体 １−（３，４−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−４゜７−ジメトキシ誘導体 １−（３，４−ジメチルベンジル）　　−３，３，５−
トリメチル−８°−ブロモ誘導体 １−（３，４−ジメチルベンジル）　　−３，３，５−
トリメチル−９゛−メトキシ誘導体 １−　（３，４−ジメチルベンジル）　　−３，３，６
−ドリメチルー８°−ブロモ誘導体 １−　（３，４−ジメチルベンジル）　　−３，３，６
−ドリメチルー９°−メトキシ誘導体 １−（３，４−ジメチルベンジル）　　−３，３，７−
ドリメチルー９°−メトキシ誘導体 １−　（３，４−ジメチルベンジル）　　−３，３，４
，５−テトラメチル−９°−メトキシ誘導体 １−　（３，４−ジメチルベンジル）　　−３，３，４
，７−テトラメチル−９−メトキシ誘導体 １−（３，４−ジメチルベンジル）　　−３，３，５，
６−テトラメチル−９−メトキシ誘導体 １−（３，４−ジメチルベンジル）　　−３，３，５，
７−テトラメチル−９°−メトキシ誘導体 １−（３，４−ジメチルベンジル）　　−３，３，６，
７−テトラメチル−９°−メトキシ誘導体 １−（３，４−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−５，９°−ジメトキシ誘導体 １−（３，４−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−４，７，９°−トリメトキシ誘導体 １−（３，４−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−５−クロロ−９°−メトキシ誘導体 １−（３，４−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−９゛−エトキシ誘導体 １−（３，４−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−８°一ブロモ誘導体 １−（３，４−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−９゛−メトキシ誘導体 １−（３，４−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−５°一メトキシ誘導体 １−（３，５−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル誘導体 １−（３，５−ジメチルベンジル）　　−３，３，５−
トリメチル誘導体 １−（３，５−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−５−メトキシ誘導体 １−（３，５−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−５−フルオロ誘導体 １−（３，５−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−５−クロロ誘導体 １−（３，５−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−５−ブロモ誘導体 １−（３，５−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−５−二トロ誘導体 １−　（３，５−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジ
メチル−４゜７−ジメトキシ誘導体 １−（３，５−ジメチルベンジル）　　−３，３，５−
トリメチル−８°−ブロモ誘導体 １−（３，５−ジメチルベンジル）　　−３，３，５−
トリメチル−９゛−メトキシ誘導体 １−（３，５−ジメチルベンジル）　　−３，３，６−
ドリメチルー８°−ブロモ誘導体 １−（３，５−ジメチルベンジル）　　−３，３，６−
ドリメチルー９−メトキシ誘導体 １−（３，５−ジメチルベンジル）　　−３，３，７−
ドリメチルー９−メトキシ誘導体 １−（３，５−ジメチルベンジル）　　−３，３，４，
５−テトラメチル−９°−メトキシ誘導体 １−（３，５−ジメチルベンジル）　　−３，３，４，
７−テトラメチル−９−メトキシ誘導体 １−（３，５−ジメチルベンジル）　　−３，３，５，
６−テトラメチル−９−メトキシ誘導体 １−（３，５−ジメチルベンジル）　　−３，３，５，
７−テトラメチル−９−メトキシ誘導体 １−（３，５−ジメチルベンジル）　　−３，３，６，
７−テトラメチル−９°−メトキシ誘導体 １−（３，５−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−５，９゛−ジメトキシ誘導体 １−（３，５−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−４，７，９°−トリメトキシ誘導体 １−（３，５−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−５−クロロ−９−メトキシ誘導体 １−（３，５−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−９°−エトキシ誘導体 １−（３，５−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−８°−ブロモ誘導体 １−（３，５−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−９°−メトキシ誘導体 １−（３，５−ジメチルベンジル）　　−３，３−ジメ
チル−５゛−メトキシ誘導体 １−　（２，３，４−１−ジメチルベンジル）　　−３
，３−ジメチル誘導体 １−　（２，３，４−トリメチルベンジル）　　−３，
３，５−トリメチル誘導体 １−　（２，３，４−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−５−メトキシ誘導体 １−　（２，３，４−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−５−フルオロ誘導体 １−　（２，３，４−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−５−クロロ誘導体 １−　（２，３，４−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−５−ブロモ誘導体 １−　（２，３，４−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−５−二トロ誘導体 １−　（２，３，４−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−４，７−ジメトキシ誘導体 １−　（２，３，４−トリメチルベンジル）　　−３，
３，５−トリメチル−８′−ブロモ誘導体 １−（２，３，４−トリメチルベンジル）　　−３，３
，５−トリメチル−９−メトキシ誘導体 １−　（２，３，４−トリメチルベンジル’）　　−３
，３，６−ドリメチルー８゛−ブロモ誘導体 １−　（２，３，４−トリメチルベンジル）　　−３，
３，６−ドリメチルー９“−メトキシ誘導体 １−　（２，３，４−トリメチルベンジル）　　−３，
３，７−ドリメチルー９−メトキシ誘導体 １−　（２，３，４−トリメチルベンジル）　　−３，
３，４，５−テトラメチル−９−メトキシ誘導体 １−　（２，３，４−トリメチルベンジル）　　−３，
３，４，７−テトラメチル−９°−メトキシ誘導体 １−　（２，３，４−トリメチルベンジル）　　−３，
３，５，６−テトラメチル−９゛−メトキシ誘導体 １−　（２，３，４−トリメチルベンジル）　　−３，
３，５，７−テトラメチル−９゛−メトキシ誘導体 １−　（２，３，４−トリメチルベンジル）　　−３，
３，６，７−テトラメチル−９゛−メトキシ誘導体 １−　（２，３，４−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−５，９’−ジメトキシ誘導体 １−（２，３，４−トリメチルベンジル）　　−３，３
−ジメチル−４，７，９’−トリメトキシ誘導体 １−　（２，３，４−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−５−クロロ−９゛−メトキシ誘導体 １−　（２，３，４−１−リメチルベンジル）　　−３
，３−ジメチル−９゛−エトキシ誘導体 １−（２，３，４−トリメチルベンジル）　　−３，３
−ジメチル−８°−ブロモ誘導体 １−　（２，３，４−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−９−メトキシ誘導体 １−　（２，３，４−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−５°−メトキシ誘導体 １−　（２，３，５−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル誘導体 １−　（２，３，５−トリメチルベンジル）　　−３，
３，５−トリメチル誘導体 １−　（２，３，５−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−５−メトキシ誘導体 １−　（２，３，５−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−５−フルオロ誘導体 １−（２，３，５−トリメチルベンジル）　　−３，３
−ジメチル−５−クロロ誘導体 １−　（２，３，５−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−５−ブロモ誘導体 １−（２，３，５−トリメチルベンジル）　　−３，３
−ジメチル−５−二トロ誘導体 １−（２，３，５−トリメチルベンジル）　　−３，３
−ジメチル−４，７−ジメトキシ誘導体 １７　（２，３，５−トリメチルベンジル）　　−３，
３，５−トリメチル−８°−ブロモ誘導体 １−　（２，３，５−トリメチルベンジル）−３，３，
５−トリメチル−９°−メトキシ誘導体 １−　（２，３，５−１−リメチルベンジル）　　−３
，３，６−ドリメチルー８−ブロモ誘導体 １−　（２，３，５−トリメチルベンジル）　　−３，
３，６−ドリメチルー９−メトキシ誘導体 １−（２，３，５−トリメチルベンジル）　　−３，３
，７−ドリメチルー９−メトキシ誘導体 １−　（２，３，５−トリメチルベンジル）　　−３，
３，４，５−テトラメチル−９−メトキシ誘導体 １−　（２，３，５−トリメチルベンジル）　　−３，
３，４，７−テトラメチル−９°−メトキシ誘導体 １−　（２，３，５−トリメチルベンジル）　　−３，
３，５，６−テトラメチル−９゛−メトキシ誘導体 １−　（２，３，５−トリメチルベンジル）　　−３，
３，５，７−テトラメチル−９−メトキシ誘導体 １−　（２，３，５−トリメチルベンジル）　　−３，
３，６，７−テトラメチル−９°−メトキシ誘導体 １−　（２，３，５−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−５，９’−ジメトキシ誘導体 １−　（２，３，５−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−４，７，９’−トリメトキシ誘導体 １−　（２，３，５−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−５−クロロ−９°−メトキシ誘導体 １−　（２，３，５−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−９゛−エトキシ誘導体 １−　（２，３，５−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−８°−ブロモ誘導体 １−　（２，３，５−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−９°−メトキシ誘導体 １−　（２，３，５−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−５°−メトキシ誘導体 １−　（２，３，６−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル誘導体 １−　（２，３，６−トリメチルベンジル）　　−３，
３，５−トリメチル誘導体 １−（２，３，６−トリメチルベンジル）　　−３，３
−ジメチル−５−メトキシ誘導体 １−　（２，３，６−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−５−フルオロ誘導体 １−　（２，３，８−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−５−クロロ誘導体 １−　（２，３，６−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−５−ブロモ誘導体 １−　（２，３，６−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−５−二トロ誘導体 １−　（２，３，６−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−４，７−ジメトキシ誘導体 １−　（２，３，６−トリメチルベンジル）　　−３，
３，５−トリメチル−８−ブロモ誘導体 １−　（２，３，６−トリメチルベンジル）　　−３，
３，５−トリメチル−９゛−メトキシ誘導体 １−　（２，３，６−トリメチルベンジル）　　−３，
３，６−ドリメチルー８°−ブロモ誘導体 １−　（２，３，６−トリメチルベンジル）　　−３，
３，６−ドリメチルー９°−メトキシ誘導体 １−　（２，３，６−トリメチルベンジル）　　−３，
３，７−ドリメチルー９°−メトキシ誘導体 １−　（２，３，６−トリメチルベンジル）　　−３，
３，４，５−テトラメチル−９°−メトキシ誘導体 １−　（２，３，６−トリメチルベンジル）　　−３，
３，４，７−テトラメチル−９°−メトキシ誘導体 １−　（２，３，［）−トリメチルベンジル）　　−３
，３，５，６−テトラメチル−９゛−メトキシ誘導体 １−　（２，３，６−トリメチルベンジル）　　−３，
３，５，７−テトラメチル−９°−メトキシ誘導体 １−（２，３，６−トリメチルベンジル）　　−３，３
，６，７−テトラメチル−９°−メトキシ誘導体 １−（２，３，６−トリメチルベンジル）　　−３，３
−ジメチル−５，９°−ジメトキシ誘導体 １−（２，３，８−トリメチルベンジル）　　−３，３
−ジメチル−４，７，９’　−トリメトキシ誘導体１−
　（２，３，６−トリメチルベンジル）　　−３，３−
ジメチル−５−クロロ−９−メトキシ誘導体 １−　（２，３，６−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−９−エトキシ誘導体 １−　（２，３，６−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−８°−ブロモ誘導体 １−　（２，３，６−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−９゛−メトキシ誘導体 １−　（２，３，６−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−５゛−メトキシ誘導体 １−　（２，４，５−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル誘導体 １−　（２，４，５−トリメチルベンジル）　　−３，
３，５−トリメチル誘導体 １−　（２，４，５−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−５−メトキシ誘導体 １−　（２，４，５−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−５−フルオロ誘導体 １−　（２，４，５−）−リメチルベンジル）　　−３
，３−ジメチル−５−クロロ誘導体 １−　（２，４，５−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−５−ブロモ誘導体 １−　（２，４，５−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−５−二トロ誘導体 １−　（２，４，５−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−４，７−ジメトキシ誘導体 １−　（２，４，５−トリメチルベンジル）　　−３，
３，５−ｉ−ツメチル−８−ブロモ誘導体 １−　（２，４，５−トリメチルベンジル）　　−３，
３，５−トリメチル−９゛−メトキシ誘導体 １−（２，４，５−トリメチルベンジル）　　−３，３
，８−トリメチル−８−ブロモ誘導体 １−　（２，４，５−トリメチルベンジル）　　−３，
３，６−１−ツメチル−９′−メトキシ誘導体 １−　（２，４，５−トリメチルベンジル）　　−３，
３，７−ドリメチルー９゛−メトキシ誘導体 １−　（２，４，５−トリメチルベンジル）　　−３，
３，４，５−テトラメチル−９°−メトキシ誘導体 １−（２，４，５−トリメチルベンジル）　　−３，３
，４，７−テトラメチル−９°−メトキシ誘導体 １−　（２，４，５−トリメチルベンジル）　　−３，
３，５，６−テトラメチル−９°−メトキシ誘導体 １−　（２，４，５−トリメチルベンジル）　　−３，
３，５，７−テトラメチル−９゛−メトキシ誘導体 １−（２，４，５−トリメチルベンジル）　　−３，３
，６，７−テトラメチル−９°−メトキシ誘導体 １−　（２，４，５−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−５，９°−ジメトキシ誘導体 １−（２，４，５−トリメチルベンジル）　　−３，３
−ジメチル−４，７，９°−トリメトキシ誘導体 １−　（２，４，５−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−５−クロロ−９°−メトキシ誘導体 １−　（２，４，５−１−リメチルベンジル）　　−３
，３−ジメチル−９°−エトキシ誘導体 １−　（２，４，５−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−８゛−ブロモ誘導体 １−　（２，４，５−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−〇−メトキシ誘導体 １−　（２，４，５−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−５−メトキシ誘導体 １−　（２，４，６−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル誘導体 １−　（２，４，６−トリメチルベンジル）　　−３，
３，５−トリメチル誘導体 １−　（２，４，６−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−５−メトキシ誘導体 １−　（２，４，６−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−５−フルオロ誘導体 １−　（２，４，６−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−５−クロロ誘導体 １−　（２，４，６−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−５−ブロモ誘導体 １−　（２，４，６−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−５−二トロ誘導体 １−　（２，４，６−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−４，７−ジメトキシ誘導体 １−　（２，４，６−トリメチルベンジル）　　−３，
３，５−トリメチル−８°−ブロモ誘導体 １−　（２，４，６−トリメチルベンジル）　　−３，
３，５−トリメチル−９°−メトキシ誘導体 １−　（２，４，６−トリメチルベンジル）　　−３，
３，６−ドリメチルー８°−ブロモ誘導体 １−　（２，４，６−トリメチルベンジル）　　−３，
３，６−ドリメチルー９゛−メトキシ誘導体 １−　（２，４，６−トリメチルベンジル）　　−３，
３，７−ドリメチルー９−メトキシ誘導体 １−　（２，４，６−トリメチルベンジル）　　−３，
３，４，５−テトラメチル−９°−メトキシ誘導体 １−　（２，４，６−トリメチルベンジル）　　−３，
３，４，７−テトラメチル−９°−メトキシ誘導体 １−　（２，４，６−トリメチルベンジル）　　−３，
３，５，６−テトラメチル−９°−メトキシ誘導体 １−、（２，４，６−トリメチルベンジル）　　−３，
３，５，７−テトラメチル−９゛−メトキシ誘導体 １−　（２，４，６−）−リメチルペンシル）　　−３
，３，６，７−テトラメチル−９−メトキシ誘導体 １−　（２，４，６−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−５，９’　−ジメトキシ誘導体 １−　（２，４，６−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−４，７，９’−トリメトキシ誘導体 １−　（２，４，６１−リメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−５−クロロ−９−メトキシ誘導体 １−（２，４，６−トリメチルベンジル）　　−３，３
−ジメチル−９゛−エトキシ誘導体 １−　（２，４，６−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−８°−ブロモ誘導体 １−　（２，４，６−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−９゛−メトキシ誘導体 １−　（２，４，６−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−５°−メトキシ誘導体 １−　（３，４，５−トリメチルベンジル’）　　−３
，３−ジメチル誘導体 １−　（３，４，５−トリメチルベンジル）　　−３，
３，５−トリメチル誘導体 １−（３，４，５−トリメチルベンジル）　　−３，３
−ジメチル−５−メトキシ誘導体 １−　（３，４，５−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−５−フルオロ誘導体 １−　（３，４，５−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−５−クロロ誘導体 １−　（３，４，５−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−５−ブロモ誘導体 １−　（３，４，５−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−５−二トロ誘導体 １−　＜３．４．５−トリメラ、、、ンジル）　　−３
，３−ジメチル−４，７−ジメトキシ誘導体 １−（３，４，５−トリメチルベンジル）　　−３，３
，５−トリメチル−８°−ブロモ誘導体 １−　（３，４，５−トリメチルベンジル）　　−３，
３，５−トリメチル−９゛−メトキシ誘導体 １−　（３，４，５−トリメチルベンジル）　　−３，
３，６−ドリメチルー８゛−ブロモ誘導体 １−　（３，４，５−トリメチルベンジル）　　−３，
３，６−ドリメチルー９゛−メトキシ誘導体 １−　（３，４，５−トリメチルベンジル）　　−３，
３，７−ドリメチルー９゛−メトキシ誘導体 １−　（３，４，５−トリメチルベンジル）　　−３，
３，４，５−テトラメチル−９−メトキシ誘導体 １−（３，４，５−トリメチルベンジル）　　−３，３
，４，７−テトラメチル−９゛−メトキシ誘導体 １−　（３，４，５−トリメチルベンジル）　　−３，
３，５，６−テトラメチル−９−メトキシ誘導体 １−（３，４，５−トリメチルベンジル）　　−３，３
，５，７−テトラメチル−９゛−メトキシ誘導体 １−（３，４，５−トリメチルベンジル）　　−３，３
，６，７−テトラメチル−９゛−メトキシ誘導体 １−（３，４，５−トリメチルベンジル）　　−３，３
−ジメチル−５，９’　−ジメトキシ誘導体 １−　（３，４，５−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−４，７，９−トリメトキシ誘導体 １−　（３，４，５−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−５−クロロ−９゛−メトキシ誘導体 １−　（３，４，５−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−９−エトキシ誘導体 １−　（３，４，５−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−８°−ブロモ誘導体 １−　（３，４，５−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−９゛−メトキシ誘導体 １−　（３，４，５−トリメチルベンジル）　　−３，
３−ジメチル−５°−メトキシ誘導体 １−（２，３，４，５−テトラメチルベンジル）　　−
３，３−ジメチル誘導体 １−　（２，３，４，５−テトラメチルベンジル）　　
−３，３，５−トリメチル誘導体 １−　（２，３，４，５−テトラメチルベンジル）　　
−３，３−ジメチル−５−メトキシ誘導体 １−　（２，３，４，５−テトラメチルベンジル）　　
−３，３−ジメチル−５−フルオロ誘導体 １−　（２，３，４，５−テトラメチルベンジル”）　
　−３，３−ジメチル−５−クロロ誘導体 １−　（２，３，４，５−テトラメチルベンジル）　　
−３，３−ジメチル−５−ブロモ誘導体 １−　（２，３，４，５−テトラメチルベンジル）　　
−３，３−ジメチル−５−二トロ誘導体 １−　（２，３，４，５−テトラメチルベンジル）　　
−３，３−ジメチル−４，１−ジメトキシ誘導体 １−　（２，３，４，５−テトラメチルベンジル）　　
−３，３，５−トリメチル−８−ブロモ誘導体 １−　（２，３，４，５−テトラメチルベンジル）　　
−３，３，５−トリメチル−９−メトキシ誘導体 １−　（２，３，４，５−テトラメチルベンジル）　　
−３，３，６−ドリメチルー８°−ブロモ誘導体 １−　（２，３，４，５−テトラメチルベンジル）　　
−３，３，６−ドリメチルー９−メトキシ誘導体 １−　（２，３，４，５−テトラメチルベンジル）　　
−３，３，７−ドリメチルー９°−メトキシ誘導体 １−　（２，３，４，５−テトラメチルベンジル）　　
−３，３，４，５−テトラメチル−９°−メトキシ誘導
体 １−　（２，３，４，５−テトラメチルベンジル）　　
−３，３，４，７−テトラメチル−９−メトキシ誘導体 １−　（２，３，４，５−テトラメチルベンジル）　　
−３，３，５，６−テトラメチル−９°−メトキシ誘導
体 。１−　（２，３，４，５−テトラメチルベンジル）　
　−３，３，５，７−テトラメヂルー９−メトキシ誘導
体 １−（２，３，４，５−テトラメチルベンジル）　　−
３，３，６，７−チトラメチルー９“−メトキシ誘導体 １−　（２，３，４，５−テトラメチルベンジル）　　
−３，３−ジメチル−５，９゛　−ジメトキシ誘導体 １−　（２，３，４，５−テトラメチルベンジル）　　
−３，３−ジメチル−４，７，９’−トリメトキシ誘導
体１−　（２，３，４，５−テトラメチルベンジル）　
　−３，３−ジメチル−５−クロロ−９−メトキシ誘導
体１−　（２，３，４，５−テトラメチルベンジル）　
　−３，３−ジメチル−９°−エトキシ誘導体 １−　（２，３，４，５−テトラメチルベンジル）　　
−３，３−ジメチル−８°−ブロモ誘導体 １−　（２，３，４，５−テトラメチルベンジル）　　
−３，３−ジメチル−９′−メトキシ誘導体 １−　（２，３，４，５−テトラメチルベンジル）　　
−３，３−ジメチル−５−メトキシ誘導体 １−　（２，３，４，６−テトラメチルベンジル）　　
−３’、３−ジメチル誘導体 １−　（２，３，４，６−テトラメチルベンジル）　　
−３，３，５−トリメチル誘導体 １−　（２，３，４，６−テトラメチルベンジル）　　
−３，３−ジメチル−５−メトキシ誘導体 １−　（２，３，４，６−テトラメチルベンジル）　　
−３，３−ジメチル−５−フルオロ誘導体 １−　（２，３，４，６−テトラメチルベンジル）　　
−３，３−ジメチル−５−クロロ誘導体 １−　（２，３，４，６−テトラメチルベンジル）　　
−３，３−ジメチル−５−ブロモ誘導体 １−　（２，３，４，６−テトラメチルベンジル）　　
−３，３−ジメチル−５−二トロ誘導体 １−　（２，３，４，６−テトラメチルベンジル）　　
−３，３−ジメチル−４，７−ジメトキシ誘導体 １−　（２，３，４，６−テトラメチルベンジル）−３
，３，５−トリメチル−８−ブロモ誘導体 １−　（２，３，４，６−テトラメチルベンジル）　　
−３，３，５−トリメチル−９°−メトキシ誘導体 １−　（２，３，４，６−テトラメチルベンジル）　　
−３，３，６−ドリメチルー８°−ブロモ誘導体 １−　（２，３，４，６−テトラメチルベンジル）　　
−３，３，６−ドリメチルー９−メトキシ誘導体 １−　（２，３，４，６−テトラメチルベンジル）　　
−３，３，７−ドリメチルー９゛−メトキシ誘導体 １−　（２，３，４，６−テトラメチルベンジル）　　
−３，３，４，５−テトラメチル−９−メトキシ誘導体 １−　（２，３，４，６−テトラメチルベンジル）　　
−３，３，４，７−テトラメチル−９°−メトキシ誘導
体 １−　（２，３，４，６−テトラメチルベンジル）　　
−３，３，５，６−テトラメチル−９゛−メトキシ誘導
体 １−　（２，３，４，６−テトラメチルベンジル）　　
−３，３，５，７−テトラメチル−９゛−メトキシ誘導
体 １−　（２，３，４，６−テトラメチルベンジル）　　
−３，３，６，７−テトラメチル−９−メトキシ誘導体 １−　（２，３，４，８−テトラメチルベンジル）　　
−３，３−ジメチル−５，９°−ジメトキシ誘導体 ｉ−（２，３，４，、６−テトラメチルベンジル）　　
−３，３−ジメチル−４，７，９’−トリメトキシ誘導
体１−　（２，３，４，６−テトラメチルベンジル）　
　−３，３−ジメチル−５−クロロ−９−メトキシ誘導
体１−　（２，３，４，６−テトラメチルベンジル）　
　−３，３−ジメチル−９゛−エトキシ誘導体 １−　（２，３，４，Ｅ）−テトラメチルベンジル）　
　−３，３−ジメチル−８−ブロモ誘導体 １−　（２，３，４，Ｂ−テトラメチルベンジル）　　
−３，３−ジメチル−９−メトキシ誘導体 １−　（２，３，４，６−テトラメチルベンジル）　　
−３，３−ジメチル−５゛−メトキシ誘導体 １−　（２，３，５，６−テトラメチルベンジル）　　
−３，３−ジメチル誘導体 １−　（２，３，５，６−テトラメチルベンジル）　　
−３，３，５−トリメチル誘導体 １−　（２，３，５，６−テトラメチルベンジル’）　
　−３，３−ジメチル−５−メトキシ誘導体 １−　（２，３，５，６−テトラメチルベンジル）　　
−３，３−ジメチル−５−フルオロ誘導体 １−　（２，３，５，６−テトラメチルベンジル）　　
−３，３−ジメチル−５−クロロ誘導体 １−　（２，３，５，６−テトラメチルベンジル）　　
−３，３−ジメチル−５−ブロモ誘導体 １−　（２，３，５，６−テトラメチルベンジル）　　
−３，３−ジメチル−５−二トロ誘導体 １−　（２，３，５，６−テトラメチルベンジル）　　
−３，３−ジメチル−４，７−ジメトキシ誘導体 １−　（２，３，５，６−テトラメチルベンジル）　　
−３，３，５−トリメチル−８°−ブロモ誘導体 １−　（２，３，５，６−テトラメチルベンジル）　　
−３，３，５−トリメチル−９−メトキシ誘導体 １−　（２，３，５，６−テトラメチルベンジル”）　
　−３，３，６−ドリメチルー８゛−ブロモ誘導体 １−　（２，３，５，６−テトラメチルベンジル）　　
−３，３，６−ドリメチルー９′−メトキシ誘導体 １−　（２，３，５，６−テトラメチルベンジル）　　
−３，３，７−ドリメチルー９゛−メトキシ誘導体 １−　（２，３，５，６−テトラメチルベンジル）　　
−３，３，４，５−テトラメチル−９゛−メトキシ誘導
体 １−　（２，３，５，６−テトラメチルベンジル）　　
−３，３，４，７−テトラメチル−９′−メトキシ誘導
体 １−　（２，３，５，６−テ１−ラメチルベンジル）　
　−３，３，５，６−テトラメチル−９°−メトキシ誘
導体 １−　（２，３，５，６−テトラメチルベンジル）　　
−３，３，５，７−テトラメチル−９°−メトキシ誘導
体 １−　（２，３，５，１３−テトラメチルベンジル）　
　−３，３，６，７−ブトラメチル−９°−メトキシ誘
導体 １−　（２，３，５，６−テトラメチルベンジル）　　
−３，３−ジメチル−５，９°−ジメトキシ誘導体 １−　（２，３，５，６−テトラメチルベンジル）　　
−３，３−ジメチル−４，７，９°−トリメトキシ誘導
体１−　（２，３，５，６−テトラメチルベンジル）　
　−３，３−ジメチル−５−クロロ−９°−メトキシ誘
導体１−　（２，３，５，６−テトラメチルベンジル）
　　−３，３−ジメチル−９−エトキシ誘導体 １−　（２，３，５，６−テトラメチルベンジル）　　
−３，３−ジメチル−８−ブロモ誘導体 １−　（２，３，５，［３−テトラメチルベンジル）　
　−３，３−ジメチル−９−メトキシ誘導体 １−　（２，３，５，６−テトラメチルベンジル）　　
−３，３−ジメチル−５°−メトキシ誘導体 １−　（２，３，４，５，６−ペンタメチルベンジル）
　　−３，３−ジメチル誘導体 １−　（２，３，４，５，６−ペンタメチルベンジル）
　　−３，３，５−トリメチル誘導体 １−　（２，３，４，５，６−ペンタメチルベンジル）
　　−３，３−ジメチル−５−メトキシ誘導体 １−　（２，３，４，５，６−ペンタメチルベンジル）
　　−３，３−ジメチル−５−フルオロ誘導体 １−　（２，３，４，５，６−ペンタメチルベンジル）
　　−３，３−ジメチル−５−クロロ誘導体 １−　（２，３，４，５，６−ペンタメチルベンジル）
　　−３，３−ジメチル−５−ブロモ誘導体 １−　（２，３，４，５，６−ペンタメチルベンジル）
　　−３，３−ジメチル−５−二トロ誘導体 １−　（２，３，４，５，６−ペンタメチルベンジル）
　　−３，３−ジメチル−４，７−ジメトキシ誘導体 １−　（’２，３，４，５．６−ベンタメチルベンジル
）　　−３，３，５−トリメチル−８−ブロモ誘導体 １−　（２，３，４，５，６−ペンタメチルベンジル）
　　−３，３，５−トリメチル−９′−メトキシ誘導体 １−　（２，３，４，５，６−ペンタメチルベンジル）
　　−３，３，６−ドリメチルー８゛−ブロモ誘導体 １−　（２，３，４，５，６−ペンタメチルベンジル）
　　−３，３，６−ドリメチルー９゛−メトキシ誘導体 １−　（２，３，４，５，６−ペンタメチルベンジル）
　　−３，３，７−ドリメチルー９−メトキシ誘導体 １−　（２，３，４，５，６−ペンタメチルベンジル）
　　−３，３，４゜５−テトラメチル−９−メトキシ誘
導体１−　（２，３，４，５，６−ペンタメチルベンジ
ル）　　−３，３，４゜７−テトラメチル−９°−メト
キシ誘導体１−　（２，３，４，５，６−ペンタメチル
ベンジル）　　−３，３，５゜６−テトラメチル−９−
メトキシ誘導体１−　（２，３，４，５，６−ペンタメ
チルベンジル）　　−３，３，５゜７−テトラメチル−
９°−メトキシ誘導体１−　（２，３，４，５，６−ペ
ンタメチルベンジル）　　−３，３，Ｂ。

７−テトラメチル−９゛−メトキシ誘導体１−　（２，
３，４，５，６−ベンタメチルベンジルンメチル−５，
９°−ジメトキシ誘導体 １−　（２，３，４，５．６−ペンタメチルベンジル）
　　−３．３−ジメチル−４，７，９°−トリメトキシ
誘導体１−　（２，３，４，５，６−ペンタメチルベン
ジル）　　−３，３−ジメチル−５−クロロ−９゛−メ
トキシ誘導体１−　（２，３，４，５，６−ペンタメチ
ルベンジル）　　−３，３−ジメチル−９°−エトキシ
誘導体 １−　（２，３，４，５，６−ペンタメチルベンジル）
　　−３，３−ジメチル−８°−ブロモ誘導体 １−　（２，３，４，５，６−ペンタメチルベンジル）
　　−３，３−ジメチル−９°−メトキシ誘導体 １−　（２，３，４，５，６−ペンタメチルベンジル）
　　−３，３−ジメチル−５−メトキシ誘導体 が挙げられる。

式（Ａ＞によって表わされる本発明の新規スピロオキサ
ジシ化合物は、光による発消色性の耐疲労性に優れ、置
換基あるいはマトリックス樹脂を変化させることによっ
て発色時の吸収極大を広い範囲で自由に変えることが可
能なフォトクロミック化合物である。

本発明のかかる式（Ａ）の化合物は、例えば次の製造方
法に従って製造される。

第３段階　　　　↓ 第１段階二式（Ｄ）の化合物に無水エタノール中でメチ
ル置換ベンジルハライド （ＣＨ３）　　　　　Ｃ）１２　Ｘを反応させて式（Ｃ
）の化合物を製造し、単離することなく次の反応を行な
う。

第２段階一式（Ｃ）の化合物に、トリエチルアミンなど
の塩基性物質を反応させて式（Ｂ）の化合物を製造し、
これも単離することなく次の反応を行なう。

第３段階：式（Ｂ）の化合物をα−ニトロソ−β−ナフ
トールを反応させて式（Ａ）の化合物を製造する。

本発明フォトクロミック化合物の他の合成方法の例とし
ては前記第２段階で式（Ｂ）で表わされるところの２−
メチレンインドリン化合物を出発原料とし、α−ニトロ
ソ−β−ナフトールを反応させる製造方法も挙げること
ができる。

また製造段階における精製方法としては各種溶剤による
再結晶法、シリカカラムなどによるカラムクロマト分離
、あるいは活性炭処理などが好適な例として挙げること
ができる。

本発明フォトクロミック化合物は光学的に透明な樹脂類
、たとえばジエチレングリコールごスアリルカーボネー
トポリマー、ポリ（メタ）アクリレートおよびその共重
合体、セルロース類、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアル
コール、ポリビニルブチラール、ポリエステル樹脂、ポ
リカーボネート、ポリスチレンおよびその共重合体、エ
ポキシ樹脂、（ハロゲン化）ビスフェノールＡのジ（メ
タ）アクリレートポリマーおよびその共重合体、（ハロ
ゲン化）ビスフェノールＡのウレタン変性ジ（メタ）ア
クリレートポリマーおよびその共重合体、ナイロン樹脂
、ポリウレタンなどに配合して好ましく使用される。配
合された樹脂類は光による変色性を有する光学素子とし
て使用することが可能である。光学素子としてはサング
ラスレンズ、スキー用ゴーグル、保護メガネレンズ、さ
らにはカーテン、衣服、玩具等が好適な例として挙げら
れる。

樹脂類への本発明フォトクロミック化合物の配合方法と
しては染色方法、キャスティング法、配合されたポリマ
ー溶液のコーティング法など各種の方法が適用できる。

また、樹脂中への配合量としては目的および使用方法な
どによって決められるべきものであるが、視覚（対する
感度という観点からはｏ、ｏｉ〜２０重量％の添加量が
好ましい。

実施例１ ■　１−（２−メチルベンジル）　　−３，３−ジメチ
ルスピロ〔インドリン−２，３°−（３８〕　　−ナフ
ト［２，１−ｂ　］（１，４）オキサジン）の合成 ２．３．３−トリメチルインドレニン９．６９と２−メ
チルベンジルブロマイド１１．２ｇをｉ　０Ｇｎｔ　１
の無水トルエンに溶解し、窒素ガスを１０分間吹き込ん
だ後、窒素気流中２時間還流する。その後反応液の温度
を約５０℃まで低下させ、α−ニトロソ−β−ナフトー
ル９．４９とトリエチルアミン１５．ＱＱを加える。

１０分間攪拌した後、反応液の温度を上昇させ、２時間
還流する。反応後冷却すると結晶が析出して来る。得ら
れた粗結晶をエタノールに溶解した溶液を６０℃まで加
熱した後、活性炭３０ＣＪを加え十分に攪拌する。その
後、；濾過し、Ｐ液を濃縮して得られた白色固体をエタ
ノールから再結晶し、白色の１−（２−メチルベンジル
”）　　−３，３−ジメチルスピロ［インドリン−２，
３°−［３Ｈ］　　−ナフト［２，１，ｂ　］（１，４
＞オキサジン）の結晶を得た。

■　分析結果 （融点）　　１５６℃ （元素分析値）　実測値（％）　計算値（％）ＣＢ３．
４　　　　　８３．３ Ｈ６，５６，２ Ｎ　　　　　　　６．５　　　　　６．７（赤外吸収）
　　　１６２５Ｃｍ−１，（Ｃ＝Ｎ）１２５３ｃｍ’　
　　（＝　Ｃ−０） ９５２ｃｍ−１（０−Ｃ−Ｎ＞ （核磁気共鳴＞　　　１．４ｐｐｍ　　（６Ｈ）２．２
１）Ｉ）ｍ　（３Ｈ） ４゜４ｐｐｍ　　（２Ｈ） ６．２〜８．６ｐｐｍ　　（１５Ｈ） ■　応用例 本化合物をメチルメタアクリレートに０．５重量％の濃
度で溶解し、アゾビスイソブチロニトリルを重合開始剤
として用いキャスト重合して、本化合物を配合したポリ
メチル　メタ　アクリレート板を作製した。この板は紫
外線の照射を受けると青紫色になり、光を除き暗所に放
置すると速やかにもとの無色に戻った。また、これをフ
ェードメーターにて２０Ｂｉ間の光照射を行なって、耐
光性を調べたところ、フェードメーターに入れる前と全
く同様のフォトクロミック特性を示し、耐疲労性が優れ
ていた。

実施例２ ■　１−（３−メチルベンジル）　　−３，３−ジメチ
ルスピロ〔インドリン−２，３°−［３Ｈ］　　−ナフ
ト［２，１−ｂ　］（１，４）オキサジン）の合成 ２、３．３−　トリメチルインドレニン９．６ｇ、３−
メチルベンジルブロマイドｉｉ、ｚｑ、トリエチルアミ
ン２０、　ＯＣｌ、α−ニトロソ−β−ナフトール９．
４ｇを８０ｍ　ｌの無水エタノールに溶解し、窒素ガス
を１０分間吹き込んだ後、窒素気流中３時間還流する。

反応後冷却すると結晶が析出して来る。得られた粗結晶
をトルエンに溶解した溶液を７０℃まで加熱した後、活
性炭３０Ｑを加え、十分に攪拌する。その後−過し、ｒ
液を濃縮して得られた白色固体をヘキサンから再結晶し
、白色の１−（３−メチルベンジル）　　−３，３−ジ
メチルスピロ〔インドリン−２，３°−［３Ｈ］　　−
ナフト［２，１−ｂ　］　　（１，４＞オキサジン）サ
ジン〕の結晶を得た。

■　分析結果 （融点）　　１５０〜１５１℃ （元素分析値）　実測値（％）　計算値（％）ＣＢ３．
５　　　　　８３．３ Ｈ６，１６，２ Ｎ　　　　　　　６．７　　　　　６．７（赤外吸収）
　　　１６２０ｃｍ’、　　　（Ｃ＝Ｎ＞１２５０ｃｍ
’　　　（＝　Ｃ−０） ９５６ｃｍ’　　　（０−Ｃ−Ｎ＞ （核磁気共鳴＞　　　ｉ、ａｐｐｍ　　（６１１＞２．
２ｐＯｍ　　（３Ｈ） ４．４ｐＩ）ｍ　　（２Ｈ） ６゜２〜８．６９ｐｍ　　（１５Ｈ） ■　応用例 本化合物を０．５重量％の濃度に溶解させたポリビニル
ブチラールノブタノール溶液をガラス板上に塗布し乾燥
させ、本化合物を配合したポリビニルブチラール板を作
製した。この板は、紫外線の照射を受けると青色になり
、光を除き暗所に放置すると速やかにもとの無色に戻っ
た。

実施例３ ■　１−（４−メチルベンジル）　　−３，３−ジメチ
ルスピロ〔インドリン−２，３’−［３Ｈ］−ナフト［
２，１−ｂ　］（１，４）オキサジン〕の合成 ２．３．３−トリメチルインドレニン１４．４Ｃ１，４
−メチルベンジルブロマイド１Ｂ、８Ｃ］とトリエチル
アミン３０、ＯＱをｉ　００ｍ　ｌの無水エタノールに
溶解し、窒素ガスを１０分間吹き込んだ後、窒素気流中
１時間還流する。その後反応液の温度を約５０℃まで低
下させ、α−ニトロソ−β−ナフトール１４．　Ｉ　Ｃ
１を、加え、反応液の温度を上昇させ、２時間還流する
。反応後冷却すると結晶が析出して来る。得られた粗結
晶をエタノールに溶解した溶液を６０°Ｃまで加熱した
後、活性炭３０ＣＪを加え十分に攪拌する。その後、濾
過し、ｒ液を濃縮して得られた白色固体をメタノールか
ら再結晶し、白色の１−（４−メチルベンジル）　　−
３，３−ジメチルスピロ〔インドリン−２，３°−［３
Ｈ］−ナフト［２，１−ｂ　］　　（１，４）オキサジ
ン〕の結晶を得た。

■　分析結果 （融点）　　　　１７３゜５°Ｃ （元素分析値）　実測値（％）　計算値（％）ＣＢ３．
２　　　　　８３．３ Ｈ６，１６，２ Ｎ　　　　　　　６．６　　　　　６．７（赤外吸収）
　　　１６２０Ｃｍ−１，（Ｃ＝Ｎ＞１２５２ｃｍ−１
（＝　Ｃ−０） ９５８ｃｍ’　　　（０−Ｃ−Ｎ） （核磁気共鳴＞　　　１．４ｐｐｍ　　（６Ｈ）２．３
１）ｌ）ｍ　（３Ｈ） ４、３ｐｔ）ｍ　　（２Ｈ） ６．３〜ｇ、６ｐｐｍ　　（１５Ｈ） 実施例４ ■　１−（３，５−ジメチルベンジル）　　−３，３−
ジメチルスピロ〔インドリン−２，・３°−［３ｔ（’
ｌ−ナフト［２゜１−ｂ　］　（１，４）；ｔキサジン
〕の合成実施例１と同様の要領で製造し、白色結晶を得
た。

■　分析結果 （融点）　　　　１７７．５°Ｃ （元素分析値）　実測値（％）　計算値（％）Ｃ８３，
２８３，３ １−１６，８６，５ Ｎ　　　　　　　６．５　　　　　６．５（赤外吸収）
　　　１６１５Ｃｍ−１，（Ｃ＝Ｎ）１２５０Ｃｍ−１
（＝　Ｃ−０） ９ｆ３２ｃｍ−１（０−Ｃ−Ｎ） （核磁気共鳴＞　　　１．４ｐｐｍ　　（６１１）２゜
２１ｍ　　（６８） ４、４ｐｐｍ　　（２Ｈ＞ Ｅ）、２〜８．６ｐｐｍ　　（１４Ｈ）実施例５ ■　１−　（２，４，６−ドリメチルベンジル）　　−
３，３−ジメチルレスピロ〔インドリン−２，３°−［
３Ｈ］−ナフト［２，ｔ−ｂ　］　　（１，４）オキサ
ジン〕の合成実施例２と同様の要領で製造し、白色結晶
を得た。

■　分析結果 （融点）　　　　２１８℃ （元素分析＠）　実測値（％）　計算値（％）Ｃ８３，
６８３，４ ）（６，８６，７ Ｎ　　　　　　　６．２　　　　　６．３（赤外吸収）
　　　１６２５Ｃｍ−１，（Ｃ＝Ｎ）１２５３ｃｍ’　
　　　（＝　Ｃ−０）９５５ｃｍ’　　　（０−Ｃ−Ｎ
） （核磁気共鳴＞　　　１．２ｐｐｍ　　（６Ｈ）２．２
ｐｐｍ　　（９Ｈ） ａ、５ｐｐｍ　　（２Ｈ） ６．６〜８．６ｐｐｍ　（１３Ｈ） 〔発明の効果〕 本発明の化合物は、溶剤、マトリックスボリマ−の種類
によらず、一般的な状態では無色でおるが、紫外線の照
射を受けると直ちに可視光領域に吸収波長を有する化合
物に変化し、紫外線の照射をやめると速やかにもとの無
色に戻る。

本発明の化合物は、発色速度が大きく、かつ潤色速度も
大きく、かつ発色濃度が大きく、かつ耐疲労性が非常に
良いという特性を有しているフォトクロミック化合物で
ある。また本発明の化合物は、溶剤、マトリックスポリ
マー中で加熱されると無色から可視光領域に吸収波長を
有する化合物に変化し、冷却すると速やかにもとの無色
に戻るというサーモクロミック特性をも有する化合物で
ある。

また本発明の化合物は耐酸性に優れ、オルガノポリシロ
キサン系への添加が容易である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式（Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ） （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ
   ＾６およびＲ＾７は水素、炭素数１または２のアルキル
   基、アルコキシ基、ハロゲン基、ニトロ基から選ばれた
   置換基、ｎは１〜５の整数を表わす。） で表わされるスピロオキサジン化合物。