JPS6124253B2

JPS6124253B2 -

Info

Publication number: JPS6124253B2
Application number: JP4053278A
Authority: JP
Inventors: Shachisuke Umizumi; Naoyuki Suzuki; Hiroshi Mori
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date: 1978-04-06
Filing date: 1978-04-06
Publication date: 1986-06-10
Also published as: JPS54133969A

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業の利用分野〕本発明はパール状表面光沢を有し、且つ立体的
流れ模様を有するプラスチツク製化粧品用瓶、特
に熱可塑性ポリエステル樹脂を素材とするプラス
チツク製化粧品用瓶に関するものである。〔従来の技術〕ポリエチレンテレフタレートは機械的性質、耐
薬品性に優れ、しかもポリ塩化ビニルの如き可塑
剤や残存モノマーによる人体への影響がなく、ま
たポリエチレン、ポリプロピレン等に比べて酸
素、炭酸ガス等のガス透過率が低く透明性に優れ
ていることから食料品、飲料品、化粧品等の容器
に使用することが試みられている。特に耐薬品性
に優れ内容物を変質させない特性を有することか
ら化粧品瓶用に使用することが注目され始めてい
るが、この場合透明性良好な瓶のみばかりでなく
装飾性に優れた、例えばパール状表面光沢を有す
る美観に優れた瓶も要求されつつある。さらには
これら従来の平面的なパール状表面光沢の発現の
みならず従来とは異なるユニークなパール状表面
光沢が発現された化粧品瓶もその装飾性、機能性
の面から要求されている。この要求に答えるべく、従来特公昭46−31467
号公報、特公昭46−34907号公報、特公昭47−
17910号公報等に開示されているような試みがな
されている。これらの技術はいずれも芳香族ポリ
エステル及びアクリル系樹脂に第３成分として特
定のポリカルボン酸、ポリアミド系樹脂、変性ゴ
ム質重合体、ポリオレフイン系樹脂等を配合して
いるものであるが、これら第３成分の添加は、成
形品の強度は増すものの、瓶の外観等に悪影響を
与え易く、これまで装飾性と機能性を併せ持つ瓶
は得られていないのが現状である。〔問題が解決しようとする問題点〕本発明の目的とするところは、軽量で機械的特
性、耐薬品性に優れ、かつ装飾性に優れた特異な
立体的模様とパール状表面光沢を有するポリエス
テルを素材とするプラスチツク製化粧品用瓶を提
供することにある。〔問題点を解決するための手段〕本発明の要旨とするところは主たるくりかえし
単位がエチレンテレフタレートであり、固有粘度
が0.65〜1.4の熱可塑性ポリエステル樹脂99.5〜90
重量％、メタクリル系樹脂0.5〜10重量％からな
る混合物を、延伸温度80〜160℃、全延伸倍率1.3
〜20で延伸ブロー成形することにより得られるプ
ラスチツク製化粧品用瓶にある。本発明における熱可塑性ポリエステル樹脂と
は、それを構成するくりかえし単位の75モル％以
上がエチレンテレフタレートからなるものであ
り、共重合成分としてはイソフタル酸、アジピン
酸、セバシン酸、Ｐ―β―オキシエトキシ安息香
酸、ジフエニルエーテル―４，4′―ジカルボン
酸、ジフエノキシエタン―４，4′―ジカルボン酸
等またはこれらのアルキルエステル誘導体等のジ
カルボン酸成分、プロピレングリコール、ブタン
ジオール、ヘキサメチレングリコール、ネオペン
チルグリコール、シクロヘキサンジメタノール等
のグリコール類が用いられる。熱可塑性ポリエス
テル樹脂はエステル交換反応を経て重縮合を行な
う方法、あるいは直接エステル化を経て重縮合を
行なう方法のいずれの方法によつて得られるポリ
マーを使用することができるがその固有粘度
〔η〕は0.65〜1.4の範囲にあることが望ましく、
固有粘度度の大きいポリマーは上記通常の重合法
で得られるポリマーを公知の固相重合法により得
ることできる。固有粘度が0.65未満の場合には最
終的に得られる化粧品用瓶のパール状表面光沢の
発現が不充分であつたり内容物を充填させ落下さ
せた場合の衝撃強度が著しく低下したり耐薬品性
が低下する。また固有粘度が1.4を超える場合に
は成形加工性が著しく困難となるので好ましくな
い。なお固有粘度〔η〕はフエノール／テトラク
ロルエタン＝50／50（重量比）溶液中25℃で測定
した溶液粘度より求めた値である。本発明におけるメタクリル系樹脂とはメタクリ
ル酸メチルの単独重合体、50モル％以上のメタク
リル酸メチルと他のビニル単量体との共重合体、
またはこれら重合体の混合物であつてもよい。メ
タクリル酸メチルと共重合せしめる他のビニル単
量体としてはアクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチルなどのアクリル酸アルキル
エステル類、アクリロニトリル、メタクリロニト
リル、スチレン、α―メチルスチレンなどが挙げ
られる。本発明においてはメタクリル酸メチルの
単独重合体あるいはアクリル酸メチルやアクリル
酸エチルとの共重合体を使用するときに特に優れ
たユニークな立体的流れ模様を有し、且つパール
状表面光沢を有するプラスチツク製化粧品用瓶と
しうるので好ましいものである。本発明において上記ポリエステル樹脂とメタク
リル系樹脂とをブレンドする方法は上記夫々の樹
脂粉未、ペレツトをミキサーで混合した後押出機
によりペレツト化するか、あるいは直接これら樹
脂粉未、ペレツトを押出機に供給し直接成形する
等通常の方法を任意に用いればよい。本発明においては上記ポリエステル樹脂及びメ
タクリル系樹脂とからなる樹脂組成物には本発明
の目的を逸脱しない範囲で染顔料、紫外線吸収
剤、帯電防止剤、核剤等の添加物を加えることは
任意である。本発明のプラスチツク製化粧品用瓶は上記熱可
塑性ポリエステル樹脂が99.5〜90重量％、好まし
くは98〜92重量％、メタクリル系樹脂が0.5〜10
重量％、好ましくは２〜８重量％の割合で配合さ
れていることが必要であり、この範囲を逸脱した
場合には本発明の特徴とする立体的流れ模様を同
時に有するパール状表面光沢が発現しにくく、し
かもメタクリル系樹脂の配合量が10重量％を超え
る場合には成形品の耐薬品性が著しく低下し化粧
品用瓶としては好ましくないものとなる。さらに
は機械的性質特に耐衝撃性が低下するので好まし
くない。本発明のプラスチツク製化粧品用瓶の立体的流
れ模様を有するパール状表面光沢は乱雲状の深み
のあるパール状表面光沢であり従来の平面的な均
一なるパール状表面光沢とは全く異なるものであ
り装飾性に優れたものである。本発明におけるプラスチツク製化粧品用瓶の立
体的流れ模様を有するパール状表面光沢は上記特
定組成の樹脂組成物を、延伸温度80〜160℃、全
延伸倍率1.3〜20で延伸ブロー成形することが必
要である。ここで本発明でいう延伸ブロー成形は、ダイレ
クトブロー成形法や、通常の押出成形、射出成形
等の溶融成形により得たプリフオームと作成した
後に延伸ブロー成形する方法等が挙げられる。ダイレクトブロー成形する直前の前駆体、プリ
フオームの肉厚は目的とする化粧品瓶の形態及び
延伸ブロー成形時の全延伸倍率等によつて任意に
変更しうるが成形加工性の面から１〜12mmの範囲
にあることが好ましく、上記熱可塑性ポリエステ
ル樹脂が単独重合体の場合にはその肉厚は１〜５
mm、共重合体の場合には１〜12mmの範囲のものが
好ましい。延伸温度は延伸ブロー成形する直前の前駆体、
プリフオームの外側表面温度により定義されるも
のであり該プリフオームの内側表面温度も上記温
度範囲に入つていることが必要である。80℃未満
の温度でブロー成形する場合には部分的に延伸が
行なわれ不均一な肉厚となり易く、また金型の再
現性が悪い成形品しか得られない。また160℃を
超える温度でブロー成形する場合には配向が充分
に行なわれにくく、また落下強度等の機械的強度
が著しく低い成形品となるため好ましくない。プ
リフオームを上記延伸温度範囲に保持せしめるに
は溶融成形して得た高温状態のプリフオームを放
冷するか、又はこの高温状態の当該プリフオーム
をいつたん室温程度に冷却した後遠赤外線ヒータ
ーなどで当該プリフオームを回転せしめながら均
一に加熱する方法などを適宜用いればよい。ここに上記全延伸倍率とは次のように定義され
るものである。即ち延伸ブロー成形された中空成
形品の延伸配向された縦方向のサイズとこの縦方
向に対応するプリフオームの実質的に未配向なる
縦方向のサイズとの比をR₁、また延伸ブロー成
形された中空成形品の延伸配向された横方向のサ
イズとこの横方向に対応するプリフオームの実質
的に未配向なる横方向のサイズとの比をR₂とす
ると全延伸倍率＝R₁×R₂ で示されるものである。以下実施例により本発明を具体的に説明する。実施例１固有粘度が1.20のポリエチレンテレフタレート
樹脂（以下PETと略す）と25℃クロロホルム中
で測定した固有粘度が0.4のポリメチルメタクリ
レート単独重合体（以下PMMAと略す）とを重
量比でPET／PMMAが97／３，94／６，91／９
の割合になるようにそれぞれ混合し、Ｌ／Ｄが26
の40mmφ押出機を用いて285℃の樹脂温度でスト
ランド状に押出し冷却した後４mmの長さに切断
し、回転式の真空乾燥機で１mmHgの真空度、150
℃で５時間乾燥し、組成比の異なる３種類の乾燥
ペレツトを得た。各ペレツトを各機製作所製SJ−40C射出成形機
で樹脂温度280℃、射出圧力35Kg／cm²（ゲージ圧
力）、成形サイクル45秒、ダイレクトゲートなる
条件で全長137mm、胴部外径26mm（肉厚３mm）、口
ネジ部外径28mm（肉厚1.5mm）、重量36gのネジ付
プリフオームをそれぞれ成形した。これらのプリ
フオームはいずれも立体的流れ模様で且つパール
状表面光沢を呈していた。ついでこれらを二軸延
伸ブロー成形機にセツトし、プリフオームを回転
させながら遠赤外線ヒーターで30秒かけて表面温
度が130℃になるまで加熱し、ついで表面温度が
100℃になるまで放冷し、前述したR₁×R₂がそれ
ぞれ1.05×1.5，1.3×２及び２×３の延伸倍率
で、ブロー圧力20Kg／cm³で二軸延伸ブロー成形を
行ないボルトを得た。得られたボルトの外観及び
０℃の水を充填し栓をして1mの高さから始めて
50cmづつ段階的に高くしながらボトルの底の下側
にして落下させ、割れない最高の高さを求める、
いわゆる落下テストの結果、さらにエタノール／
水＝75／25（重量比）の割合で調製した液をこれ
らボトルに充填し密栓をした後40℃で１ケ月間放
置し、放置前後の外観変化を調べる耐溶剤性テス
トの結果をそれぞれ第１表〜第３表に示す。比較
例として延伸倍率及び組成比を除く他は上記と同
様の方法で成形してボトルを得た。これらを上記
同様の方法で評価した結果を第１表〜第３表に併
せて示す。

【表】

【表】実施例２固有粘度が1.00のPETとメチルメタクリレート
92部とエチルアクリレート８部とを共重合せしめ
て得た25℃クロロホルム中で測定した固有粘度が
0.45のメタクリル系樹脂とを重量比でPET／メタ
クリル樹脂＝99.5／4.5の割合で混合し、実施例
１と同様の方法で乾燥ペレツトを得た。このペレ
ツトを日精IB―100でインジエクシヨンブローを
行なつた。即ち、外径18mm、平均肉厚４mm、長さ
120mmのネジ付プリフオームを射出成形した後冷
却が完全に行なわれる前に射出成形型からブロー
金型に移し、ブロー直前のプリフオーム温度155
℃にてブロー成形し外径45mm、長さ120mmのネジ
付丸瓶を得た。比較例としてPET／メタクリル
系樹脂（重量比）が99.7／0.3及び80／20なる組
成物を用い上記と同様の方法で同じサイズの丸瓶
を成形した。これらの丸瓶を実施例１と同様の方
法により外観、落下強度、耐溶剤性テストを評価
した結果を第４表に示す。

〔発明の効果〕

本発明ののプラスチツク製化粧品用瓶は上述し
たように特定の条件での延伸ブロー成形法によ
り、従来のものとは異なる装飾性に優れた特異な
立体的流れ模様とパール状表面光沢を発現せしめ
ることができる。また当該成形品が薄肉であるに
もかかわらず従来のガラス製化粧品用瓶に劣らな
い厚肉部と陶器風の重厚感を与え従来のガラス製
品に対し何ら見劣りしないものである。しかも軽
量で且つ機械的性質、耐薬品性に優れたものであ
りヘアートニツク、毛髪用油、化粧クリーム、化
粧水、化粧乳液、香水等の化粧用瓶、さらにはシ
ヤンプー、リンスなどのトイレタリー容器として
好適である。

Claims

【特許請求の範囲】

１主たるくりかえし単位がエチレンテレフタレ
ートであり、固有粘度が0.65〜1.4の熱可塑性ポ
リエステル樹脂99.5〜90重量％、メタクリル系樹
脂0.5〜10重量％からなる混合物を、延伸温度80
〜160℃、全延伸倍率1.33〜20で延伸ブロー成形
することにより得られるプラスチツク製化粧品用
瓶。