JPS6258974B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は特定の樹脂組成物から構成され、しか
も二軸延伸吹込成形されかつマツト加工処理され
た艶消し状パール光沢を有するポリエステル製中
空容器に関するものである。 ポリエチレンテレフタレートは機械的性質、耐
薬品性に優れ、さらに酸素、炭酸ガス等のガス透
過率が比較的低くかつ透明性に優れていることか
ら食料品、飲料品、化粧品等の容器の材料として
一部使用されている。特に保香性、耐薬品性に優
れ、内容物を変質させないことから化粧品容器、
キヤツプ類、コンパクト類等に使用することが注
目されている。ところでいわゆる二軸延伸吹込成
形された中空容器の分野でもものによつては透明
性に優れた成形品のみばかりでなく、例えば上品
さに優れ、かつ重厚感のある高級なパール光沢を
有する装飾性に優れた成形品が望まれている。し
かしながら通常のパール光沢を有するプラスチツ
ク成形品はただ単にパール光沢がきらびやかすぎ
て上品さ、重厚感に欠ける嫌いがあつた。 本発明者らはかかる現状に鑑み鋭意検討の結果
特定の熱可塑性ポリエステル系樹脂に特定の群か
ら選ばれた他の熱可塑性樹脂を配合した樹脂組成
物を二軸延伸吹込成形して得られる中空容器にマ
ツト加工処理したものが上品でかつ重厚感に溢れ
た艶消し状パール光沢を有するものとし得ること
を見出し本発明に到達した。 即ち本発明の要旨とするところは主たるくり返
し単位がエチレンテレフタレートで固有粘度が
0.75〜1.40なる熱可塑性ポリエステル系樹脂50〜
95重量％と、メタクリル系樹脂、飽和脂肪族ポリ
オレフイン系樹脂、スチレン系樹脂とからなる群
から選ばれた少なくとも一種５〜50重量％をブレ
ンドした樹脂組成物からなり、二軸延伸吹込成形
された成形品に粒度300μ以下の研磨剤を用いた
サンドブラスト法又は粒度10μ以下のマツト剤を
用いたコーテイング法によるマツト加工処理を施
してなる艶消し状パール光沢を有するポリエステ
ル製中空容器にある。 本発明における熱可塑性ポリエステル系樹脂と
はそれを構成するくり返し単位の75モル％以上が
エチレンテレフタレートからなるものであり共重
合体も含まれる。共重合成分としてはイソフタル
酸、アジピン酸、セバシン酸、Ｐ―β―オキシエ
トキシ安息香酸、ジフエニルエーテル―４，4′―
ジカルボン酸、ジフエノキシエタン―４，4′―ジ
カルボン酸等又はこれらのアルキルエステル誘導
体等のジカルボン酸成分、プロピレングリコー
ル、ブタンジオール、ヘキサメチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジ
メタノール等のグリコール類が用いられる。熱可
塑性ポリエステル系樹脂はエステル交換反応を経
て重縮合を行なう方法、あるいは直接エステル化
を経て重縮合を行なう方法、さらにはこれらの方
法によつて得られたポリマーを固相重合する方法
のいずれの方法によつて得られるポリマーを使用
することができるがその固有粘度〔η〕は0.75〜
1.40の範囲であることが必要である。〔η〕が
0.75未満の場合には最終的に得られる二軸延伸吹
込成形された中空容器の落下強度が低くなると同
時に、この中空容器そのものに発現するパール光
沢が僅かか又は殆んど発現しないものであり、こ
の中空容器に後述する種々のマツト加工処理を施
しても目的とする艶消し状パール光沢を得ること
が困難となるので好ましくない。一方〔η〕が
1.40を超える場合には得られる中空容器には強い
パール光沢が発現するがその成形加工性が著しく
困難となるので好ましくない。なおここで〔η〕
はフエノール／テトラクロルエタン＝50／50（重
量比）溶液中25℃で測定した溶液粘度より求めた
値である。 また本発明におけるメタクリル系樹脂とはメタ
クリル酸メチルの単独重合体、50モル％以上のメ
タクリル酸メチルとこれと共重合しうる他のビニ
ル単量体との共重合体又はこれら重合体の混合物
である。メタクリル酸メチルと共重合しうる他の
ビニル単量体としてはアクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸ア
ルキルエステル類、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、スチレン、α―メチルスチレン等が
挙げられる。 次に本発明における飽和脂肪族オレフイン系樹
脂とはエチレン、プロピレン、ブテン―１，４―
メチルペンテン―１、イソブチレン等の夫々の単
独重合体又はこれらα―オレフインを主成分とす
る他の共重合しうる単量体との共重合体又はこれ
ら重合体の混合物をさす。飽和脂肪族オレフイン
系樹脂の具体例としては高圧、中低圧ポリエチレ
ン、エチレン―酢酸ビニル共重合体、エチレン―
アクリル酸共重合体、エチレン―アクリル酸メチ
ル共重合体、エチレン―アクリル酸エチル共重合
体、ポリプロピレン、エチレン―プロピレン共重
合体、ポリ―４―メチルペンテン―１、ポリイソ
ブチレン等が挙げられる。本発明の実施に際して
はポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン―ア
クリル酸エチル共重合体が特に優れた効果を発揮
し好ましいものである。 さらに本発明に使用されるスチレン系樹脂とは
スチレン又はα位の水素置換スチレンの単独重合
体又はこれらを主成分とする共重合体、さらには
これら重合体の混合物をさす。具体例としてはポ
リスチレン、ポリ―α―メチルスチレン、スチレ
ン―アクリロニトリル共重合体、スチレン―ブタ
ジエン共重合体とゴム状物質の混合物等が挙げら
れる。 本発明においては中空容器が上記特定の熱可塑
性ポリエステル系樹脂にメタクリル系樹脂、飽和
脂肪族オレフイン系樹脂、スチレン系樹脂とから
なる群から選ばれた少なくとも一種類をブレンド
した樹脂組成物から構成されるものであり、ブレ
ンドする樹脂は一種類又は二種類以上を用いるこ
とができる。かかる中空容器を構成する樹脂組成
物中の熱可塑性ポリエステル系樹脂の含有量は50
重量％以上であることが必要である。特にブレン
ドする樹脂の含有量について述べれば上記樹脂組
成物中の飽和脂肪族オレフイン系樹脂が１〜30重
量％、これ以外の樹脂が１〜49重量％の組成から
なる樹脂組成物を使用する場合にはパール光沢が
充分発現し、耐薬品性に優れ、さらに機械的性
質、特に耐衝撃性に優れた中空容器とすることが
でき、しかもパール光沢が充分発現することより
後述のマツト加工処理を施すことにより本発明の
特徴とする特異な艶消し状パール光沢を有する中
空容器とすることができるので好ましいものであ
る。なお本発明においては上記特定の樹脂の組合
せから構成される樹脂組成物には本発明の目的を
逸脱しない範囲で染顔料、紫外線吸収剤、帯電防
止剤、核剤等の添加物が加えられていても構わな
い。 本発明を実施するに際して二軸延伸吹込成形さ
れた中空容器を得る方法としては上記特定の熱可
塑性ポリエステル系樹脂とブレンドする他の樹脂
の夫々の粉末又はペレツトをミキサーで混合した
後押出機によりいつたんペレツト化してから押出
成形機又は射出成形機により所望の形状の予備成
形体（プリフオーム）とするか、或いはこれら樹
脂粉末又はペレツトを直接押出成形機又は射出成
形機に供給して所望の形状のプリフオームを得
る。しかる後これらプリフオームを例えば延伸温
度80〜160℃の範囲の温度に加熱保持し、全延伸
倍率（縦延伸倍率×横延伸倍率）1.3〜20の範囲
で二軸延伸吹込成形することにより得ることがで
きる。 本発明におけるマツト加工処理とは最終的に得
られる中空容器の表面が凹凸の粗面となつてその
表面光沢が減少し艶消し状パール光沢となる処理
方法であり、特定粒度の研磨剤を用いたサンドブ
ラスト法及び特定粒度のマツト剤を用いたコーテ
イング法が具体的なマツト加工処理法として挙げ
られる。具体的な例を以下に説明する。 まず第一のサンドブラスト法について説明する
と、前述の如くして得られた中空容器に粒度30μ
以下の研磨剤を用いたサンドブラスト法又は10μ
以下のマツト剤を用いたコーテイング法によるマ
ツト加工処理を施したものである。 サンドプラスト法に用いられる研磨剤として
は、鉄粉、ガラスビーズ、コランダム等が用いら
れる。これら研磨剤の粒度は大きすぎると成形品
の表面が荒くなり外観が不良となるので #50以
上（300μ以下）、さらに好ましくは #100以上
（150μ以下）が必要である。サンドブラスト法は
通常の方法を適宜用いればよい。 次にコーテイング法について説明すると、マツ
ト剤を含む塗料を成形品にスプレーするスプレー
塗装、印刷方式による印刷塗装、ロールによるロ
ールコート、その他浸漬法、フローコート等を適
宜用いることができる。なおマツト剤としては
種々のものを使用することができるが粒度10μ以
下の細かいホワイトカーボン、酸化チタン、アル
ミナ、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム等がよ
い。また塗料は、透明タイプでポリエステル系樹
脂によく接着し、耐候性のよいものであれば、い
かなるものも使用することができる。 本発明のポリエステル製中空容器は上述した如
き特定の樹脂組成物から構成され、かつ二軸延伸
吹込成形されているためマツト加工処理が施され
る前は彩やかなパール光沢を有するがマツト加工
処理後のものは組成物、二軸延伸吹込成形及びマ
ツト加工処理の組合わせによる相乗効果に基づき
上品で、かつ重厚感に溢れるより一層高級な艶消
し状パール光沢を有する装飾性に優れたものとな
り種々の容器用途に用いることができる。 以下実施例により本発明を具体的に説明する。 実施例１〜25、比較例１〜４ ポリエチレンテレフタレート（以下PETと略
す。）、ポリエチレン（以下PEと略す。）、ポリメ
チルメタクリレート（以下PMMAと略す。）、ポ
リプロピレン（以下PPと略す。）、ポリスチレン
（以下PStと略す。）、ポリエチレン―エチルアク
リレート共重合体（以下PEEAと略す。）を第１
表に示す割合で配合した樹脂組成物をＬ／Ｄ＝22
の40mm押出機を用いて280℃の樹脂温度にてスト
ランド状に押出し冷却した後４mmの長さに切断し
てペレツトとした後回転式の真空乾燥機で１mm
Hgの真空度、150℃にて５時間乾燥して種々の組
成比からなる乾燥ペレツトを得た。これら各種の
ペレツトを名機製作所製SJ―40C射出成形機で樹
脂温度285℃、射出圧力35Kg／cm²（ゲージ圧力）、
成形サイクル40秒、射出金型温度20℃、ダイレク
トゲートなる条件で射出成形し全長115mm、胴部
外径24mm、口ネジ部外径22mm（肉厚２mm）、胴部
肉厚3.5mmなるネジ付プリフオームを得た。次に
これらプリフオームを二軸延伸吹込成形機にセツ
トし、プリフオームを回転させながら遠赤外線ヒ
ーターで33秒かけてその表面温度が115℃になる
まで加熱し、次いでその表面温度が95℃になるま
で放冷し縦延伸倍率1.3倍、横延伸倍率2.0倍なる
延伸倍率にて吹込圧力20Kg／cm²で二軸延伸吹込成
形を行い中空容器を得た。これら中空容器はいず
れも彩やかなパール状表面光沢を呈していた。 次いでこれら中空容器に第１表に示すサンドプ
ラスト条件によりマツト加工処理を施した。マツ
ト加工処理された中空容器の外観は上品で重厚感
に溢れる艶消し状パール光沢を有していた。 第１表に得られた中空容器表面外観の評価結果
を示す。なお比較例も併せて示す。表面外観の判
定表示は次の通りである。これらの表示は以下の
実施例、比較例に共通である。 ◎：非常に上品でかつ重厚感のあるもの 〇：上品でかつ重厚感のあるもの △：上品であるが重厚感がやや劣るもの ×：上品であるが重厚感がかなり劣るもの

【表】

【表】 実施例26〜37、比較例５〜７ 第２表に示す種々の割合で配合した樹脂組成物
を実施例１〜25に示した方法と同様の方法により
乾燥ペレツトを得た。これらペレツトを日精樹脂
製FS―75K射出成形機で樹脂温度285℃、射出圧
力35Kg／cm²（ゲージ圧力）、成形サイクル40秒、
射出金型温度15℃、ホツトランナーシステムなる
条件で射出成形し全長130mm、胴部外径25mm、口
ネジ部外径23mm（肉厚1.5mm）、胴部肉厚2.5mmの
ネジ付パリソンを得た。 次いでこれらパリソンを実施例１〜25に示した
方法と同様の方法で二軸延伸吹込成形して中空容
器を得た。これら中空容器はいずれも彩やかなパ
ール状表面光沢を呈していた。 次にこれら中空容器に第２表に示すコーテイン
グ方法（スプレー塗装）の条件によりマツト加工
処理を施した。なおマツト剤を塗料中によく分散
させるためにロールミルで一晩よく混練した。 これらマツト加工処理した中空容器の表面外観
の評価結果を比較例と共に併せて第２表に示す。

【表】

【表】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 主たるくり返し単位がエチレンテレフタレー
   トで固有粘度が0.75〜1.40なる熱可塑性ポリエス
   テル系樹脂50〜95重量％と、メタクリル系樹脂、
   飽和脂肪族ポリオレフイン系樹脂及びスチレン系
   樹脂とからなる群から選ばれた少なくとも一種５
   〜50重量％をブレンドした樹脂組成物からなり、
   二軸延伸吹込成形された中空容器に粒度300μ以
   下の研磨剤を用いたサンドブラスト法又は粒度10
   μ以下のマツト剤を用いたコーテイング法による
   マツト加工処理を施してなる艶消し状パール光沢
   を有するポリエステル製中空容器。