JPS61237226A - 磁気記録媒体用ベ−スフイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の技術分野］ 本発明は磁気記録媒体用のベースフィルムに関し、更に
詳しくは、耐熱性が優れているので磁性層を効率よく形
成するときに有用であり、また機械的強度も大きいので
走行時におけるエツジ折れなどの不都合の発生を防止す
るに有効な磁気層ｔ［体用ベースフィルムに関する。

［発明の技術的背景とその問題点〕 磁気テープなどの磁気記録媒体は、通常、各種の合成樹
脂から成るベースフィルムの上に磁性粉とバインダーか
ら成る磁性塗料をＰＩｉＳしたのち。

これを乾燥して製造されている。また、ベースフィルム
の上に、メッキ法、スパッタ法、蒸着法、イオンブレー
ティング法などの方法を適用して磁気媒体を層状に被着
せしめて磁気層を形成することも行なわれている。

いずれの製造方法の場合においても、ベースフィルムは
加熱されることになり、しかも上記した磁性層の形成工
程はその操作温度が高ければ高いほど生産性の向上が可
能であるため、ベースフィルムには比較的良好な耐熱性
が要求されることになる。

しかしながら、現在多用されているベースフィルムは、
主として、セルロース、各種のアセテート、ポリエチレ
ンテレフタレートなどであっていずれもその耐熱性が低
く、高温下での剛性を保持するには不充分である。つま
り、高温下での磁性層形成にとっては耐熱性が充分とハ
イｙｃ、　ｌｘい。

一方、ａＩＡテープなどの媒体にあっては走行性や画像
安定性の優れていることが要求される。とくに工、ジ折
れなどのトラブルを起こさないような機械的強度を備え
ていることが重要である。

しかしながら、前述した従来のベースフィルムはいずれ
もその機械的強度、とりわけヤング率が小さくエツジ折
れ現象の防止にとって有効とはいえない。

［ＪＡ明の目的］ 本発明は上記した問題を解消して、耐熱性、機械的強度
がいずれも′優れているので、磁性層の形成を効率よく
行なうことができ、また走行時にあってもエツジ折れ等
のトラブル発生が少なくなる磁気記録媒体用ベースフィ
ルムの提供を目的とする。

［発明の概［１ 本発明者らは上記目的を達成すべく、ベースフィルムに
好適な材料に関し検ｉ＝１シた結果、後述する特定構造
のポリシアノアリールエーテルから成る二輪延伸フィル
ムは、高温下にあっても充分な剛性を備えているとの本
実を見出し未発明の磁気記録媒体用ベースフィルムを開
発するに到った。

すなわち２本発明の磁気記録媒体用ベースフィルムは。

０Ｍ れる繰返し単位を８０モル％以上含有しＰ−クロルフェ
ノールを溶媒とする濃度Ｌ２に／ｄＬｉ溶液の８０℃に
おける還元粘度（ηｘｐ／ｃ）が少なくともｏ、５ｄｉ
　／ｚであるポリシアノアリールエーテルから成り。

かつ、少なくとも一方向のヤング率が２０℃で３００ｋ
ｇ／ｍ−以上である二輪通伸フィルムから成ることを特
徴とする。

まず１本発明のベースフィルムはポリシアノアリールエ
ーテルから成り、その分子構造との特徴は、上記した繰
返し単位を８０モル％以上含有しその末端は一〇、−Ｏ
Ｈ，ハロゲン又は後述の分子量調されているところにあ
る。

上記繰返し単位の含有量が９０モル％より少ない場合に
は、得られ九ベースフィルムの耐熱性、ヤング率が低下
しはじめ高温下における剛性保持が困難になる。

このポリシアノアリールエーテルは上記繰返し単位を主
要構成成分とするが、その外に。

ｒ賀 ば、１０モル％未満であれば含有していてもよい。

きる。

また、このポリシアノアリールエーテルの重合度は、こ
の樹脂をｐ−クロルフェノールに溶解せしめて濃度０．
２ｇ／ｄｆＬの樹脂液とし、この樹脂液の８０℃におけ
る還元粘度（ηｓｐ／ｃ）が少なくとも０．５ｄ見１ｇ
となるような重合度である。上記仕様によるηｓｐ／ｅ
が０．５ｄ文／ｇ以下の値を示す重合度の場合には、そ
のポリシアノアリールエーテルは比較的低分子であるた
め機械的強度が小さくベースフィルムとしては好ましく
ない。

このようなポリシアノアリールエーテルは１例えばベン
ゾニトリルと、ハイドロキノン、　　４．４”−ビフェ
ノール、ジヒドロキシナフタレンのような）１０−Ａｒ
−ＯＨ（Ａｒは上と同じ意味を有する）で示される二価
フェ／−ルとを、炭醜ナトリウム、炭耐カリウムのよう
なアルカリ金匡塩及びスルホラン。

Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルアセトアミド、
ジメチルスルホキシド、ジフェニルスルホンのような溶
媒との存在下で反応させ、最後は水。

アルコールで処理することにより容易に合成することが
できる。なお、この合成過程において。

ベンゾニトリルと二価フェノールとはほぼ等モル量仕込
めばよく、また必要に応じては上記二価フェノールの外
に、ＨＯ−＾ｒ’−ＯＨ（Ａｒ’は上と同じ意味を有す
る）で示される他の二価フェノールを１０モル％未満の
量仕込んで共重合させてもよい。

また、こ゛の過程では、分子量を調節するために。

クミルフェノール、ｐ−ターシャリ−ブチルフェノール
、Ｐ−フェニルフェノール、シアノフェノールのような
分子量調節剤を添加したり、又は合成時の反応条件を適
宜に選定して得られたポリシアノアリールエーテルの重
合度を上記した状態に調節すればよい。

本発明のベースフィルムは、このようなポリシアノアリ
ールエーテルのフィルムを二輪延伸した延伸フィルムで
ある。そしてその延伸フィルムは、少なくとも一方向の
ヤング率が測定温度２０”０において３００ｋｇ／ｓｍ
”以上の値を有することが必要である。このヤング率が
３００ｋｇ／ａｍ”未満のものは機械的強度が充分とは
いえず、エツジ折れなどのトラブルの多発を招くからで
ある。

この延伸フィルムは、まず、上記ポリシアノアリールエ
ーテルをフィルムとし、ついでこのフィルムを二輪延伸
して成形することができる。

前段のフィルム成形には、常用の押出成形法。

プレス成形法などを適用することができる。このときの
温度は３７０〜４５０℃であればよい。

得られたフィルムの二輪延伸は、同時二輪延伸又は逐次
二軸延伸のいずれの方法を適用してもよく格別限定され
るものではない、延伸時の適用温度は　１９０〜２７０
℃であることが好適である。

このときの延伸倍率は２倍以上であることが必要である
０倍率が２未満の場合には、ポリシアノアリールエーテ
ルの分子の配向が不充分で延伸フィルムのヤング率は３
００ｋｇ／ａｍ”　　（２０℃）以上にならないからで
ある。

［発明の効果］ 本発明のベースフィルムは、耐熱性が優れているので高
温下にあってもその剛性が保持され、磁性塗料の塗布拳
乾燥時やその他の方法で磁性層を形成する際の熱処理に
対しても耐性を有し、効率よく作業を進めることができ
る。また１機械的強度も大きいので、走行性が良好でエ
ツジ折れ等のトラブルが少ない磁気テープのベースとな
ることができ、その工業的価値は大である。

［発明の実施例］ 実施例１ （１）ポリシアノアリールエーテルの製造内容ｇｉ５ｆ
Ｌのセパラブルフラスコに、２．６−シクロロペンゾニ
トリル２１５ｇと、ハイドロキノン１３Ｂ、３ｇ、炭酸
カリウム２０７ｇ、スルホラン２．５２及びトルエン　
１１とをいれ、アルゴンガスを吹込みながら　１８０℃
において　１．５時間、ついで２００℃に昇温しで２時
間重合反応を進めた。

得られた反応生成物をメタノールの中に投入し・て重合
体を析出させ、この重合体をワーニング社製ブレンダー
で粉砕したのち、水５文で５回、メタノール５２で２回
洗浄し、乾燥した。ポリシアノアリールエーテル粉末２
４０ｇが得られた。

Ｍ た。

この重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は　１８０℃、熱
分解は度（Ｔｄ）は５３０℃（空気中）であり１体積固
有抵抗は２Ｘ　１０’Ωｃｍであった。また、この重合
体は難燃性であり、アセトン、エタノール、トルエン、
クロロホルム、塩化メチレンの各溶剤に対して不溶であ
った。

（２）延伸フィルムの製造 重合体の粉末を直径３０ｍ画の押出成形機により３１０
℃で押出し、ただちに８０℃のキャスティングドラムに
巻取って急冷し肉厚　１５０ｐ１のフィルムとした。

得られたフィルムを２２０℃に加熱し、縦方向の延伸倍
率３．Ｏ９横方向の延伸倍率３．０で二＠送伸した。延
伸後、フィルムを定長下で３００℃に昇温しそのまま　
１分間保持して熱固定した。肉厚１２−の透明な二輌運
伸フィルムが得られた。

このフィルムの縦方向ヤング率は５５０ｋｇ／嘗１２゜
横方向のヤング率は５３０ｋｇ／ｍｓ”　　（いずれも
測定温度２０℃）であった。

実施例？ ハイドロキノン１３６．３ｇに代えて　（，４′−ビフ
ェノール２３２．５ｇを用いたことを除いては実施例１
と同様にして重合反応を進めた。

Ｎ であり、η５Ｐ／ｃは　１．８２ｄ交１ｇであった。　
Ｔｇ　２Ｈｆ℃。

Ｔｄ　５２０℃１体積固有抵抗２Ｘ　１０”Ωｃｍ、ま
た。耐溶剤性、難燃性はいずれも実施例１のものと同等
であった。

この重合体を　４００℃で押出し成形し、７０℃のキャ
スティングドラムで急冷して肉厚　１５０−のフィルム
とした。

このフィルムを２６０℃に加熱し、まず縦方向の延伸倍
率３．５で延伸し、ついで横方向の延伸倍率２．５で延
伸した。延伸後、フィルムを足長下で３００℃に加熱し
そのまま　１分間熱固定処理を施した。肉厚１Ｂ−の透
明二軸延伸フィルムが得られた。縦方向、横方向の２０
℃におけるヤング率はそレソｎ　３９０ｋｇ／ｓｍ”　
、　３５０ｋｇ／ｍｓ”　テアッｔ＝　。

実施例３ ハイドロキノン１３８．３ｇ、スルホラン　２．５１　
。

トルエン　１１に代えてそれぞれ２，７−シヒドロキシ
ナフタレン２３３．２ｇ、スルホラン　１．３１．トル
エン０．７１を用いたことを除いては実施例１と同様に
して重合反応を進めた。

０Ｍ であり、ηｓｐ／ｃは　０．８２ｄｉ　ｌ、、であった
０丁８２１５”Ｃ，Ｔｄ　５２４℃１体積固有抵抗３Ｘ
　１０”ΩＣ１，また、耐溶剤性、難燃性はいずれも実
施例１のものと同等であった。

この重合体を　４００℃で押出し成形し、６０℃のキャ
スティングドラムで急冷して肉厚７５．のフィルムとし
た。

このフィルムを２６５℃に加熱し、まず縦方向の延伸倍
率２．５．で延伸し、ついで横方向の延伸倍率２．０で
延伸した。延伸後、フィルム゛を定長下で３００℃に加
熱しそのまま　１分間熱固定処理を施した。肉厚１８μ
の透明二軸延伸フィルムが得られた。縦方向、横方向の
２０℃におけるヤング率はそれぞれ４６０ｋｇ／ａｓ”
　、　４００ｋｇ／ａｍ”であった。

比較例１ ポリシアノアリールエーテルの製造時における後段の温
度２００℃の反応時間が１時間であったことを除いては
、実施例１と同様にして重合体を得た。ηｓｐ／ｃ　Ｏ
，４４ｄｉ　／ｇ。

この重合体を実施例１と同様に、延伸倍率を３倍として
延伸を試みたが延伸途中で破断し延伸フィルムは得られ
なかった。

比較例２ 実施例１で得られた重合体を用いて、延伸倍率が縦横　
１．５倍となるように同時延伸して二輪延伸フィルムを
得た。このフィルムの２０℃におけるヤング率は縦方向
２１１１０ｋｇ／ａｍ”　、横方向２８０ｋｇ／ｍｍｚ
テ、あった−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 次式：▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ａｒ
   は▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼のいずれかを表わす）で示される繰返
   し単位を９０モル％以上含有しｐ−クロルフェノールを
   溶媒とする濃度０．２ｇ／ｄｌ溶液の６０℃における還
   元粘度（ηｓｐ／ｃ）が少なくとも０．５ｄｌ／ｇであ
   るポリシアノアリールエーテルから成り、かつ、少なく
   とも一方向のヤング率が２０℃で３００ｋｇ／ｍｍ＾２
   以上である二軸延伸フィルムから成ることを特徴とする
   磁気記録媒体用ベースフィルム。