JPS61231044A - 水性デイスパ−ジヨンおよびその製法 - Google Patents
水性デイスパ−ジヨンおよびその製法Info
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- JPS61231044A JPS61231044A JP7241985A JP7241985A JPS61231044A JP S61231044 A JPS61231044 A JP S61231044A JP 7241985 A JP7241985 A JP 7241985A JP 7241985 A JP7241985 A JP 7241985A JP S61231044 A JPS61231044 A JP S61231044A
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- Japan
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- fluorine
- water
- aqueous dispersion
- vinyl ether
- hydroxyl group
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、エチレン性不飽和化合物からなる共重合体の
水性ディスパージョンおよびその製法に関する。
水性ディスパージョンおよびその製法に関する。
官能基を持たない含フッ素共重合体は、従来から乳化重
合で製造することが可能である。官能基のヒドロキシル
基を有する含フッ素共重合体は、主として溶液重合で製
造され（例えば、特開昭５５−２５４１１号公報参照）
、乳化重合では製造されていない、その理由は、ヒドロ
キシル基を有する単量体等を乳化重合すると、乳化物の
安定性が悪く、重合後少し時間がたつと乳化物中の固形
分が沈降し、これに含有される含フッ素共重合体が架橋
（ゲル化）してしまい、固形分が再び分散しなくなって
しまうからである。
合で製造することが可能である。官能基のヒドロキシル
基を有する含フッ素共重合体は、主として溶液重合で製
造され（例えば、特開昭５５−２５４１１号公報参照）
、乳化重合では製造されていない、その理由は、ヒドロ
キシル基を有する単量体等を乳化重合すると、乳化物の
安定性が悪く、重合後少し時間がたつと乳化物中の固形
分が沈降し、これに含有される含フッ素共重合体が架橋
（ゲル化）してしまい、固形分が再び分散しなくなって
しまうからである。
近年、水性ディスパージョンタイプの耐候性等に優れた
フッ素樹脂塗料が需要家より望まれている。これにはヒ
ドロキシアルキルビニルエーテルを構成成分とする含フ
ッ素共重合体が適しているのであるが、上記の理由によ
り、水性ディスパージョンタイプのものは、まだ市販さ
れていない。
フッ素樹脂塗料が需要家より望まれている。これにはヒ
ドロキシアルキルビニルエーテルを構成成分とする含フ
ッ素共重合体が適しているのであるが、上記の理由によ
り、水性ディスパージョンタイプのものは、まだ市販さ
れていない。
本発明の目的は、ヒドロキシル基を含有するエチレン性
不飽和化合物を構成成分とする含フッ素共重合体の水性
ディスパージョンとその製法を提供することである。
不飽和化合物を構成成分とする含フッ素共重合体の水性
ディスパージョンとその製法を提供することである。
本発明の要旨は、（１）ヒドロキシル基を含有する含フ
ッ素共重合体、ｐ ＨＩＪ＠整剤、乳化剤、水ならびに
水溶性有機化合物を主成分とする水性ディスパージョン
と（２）ヒドロキシル基を含有するビニルエーテル化合
物および含フッ素エチレン性不飽和化合物を、ｐＨ調整
剤を含有する水および水溶性有機化合物の混合媒体中、
乳化重合することからなる含フッ素共重合体を含有する
水性ディスパージョンの製法に存する。
ッ素共重合体、ｐ ＨＩＪ＠整剤、乳化剤、水ならびに
水溶性有機化合物を主成分とする水性ディスパージョン
と（２）ヒドロキシル基を含有するビニルエーテル化合
物および含フッ素エチレン性不飽和化合物を、ｐＨ調整
剤を含有する水および水溶性有機化合物の混合媒体中、
乳化重合することからなる含フッ素共重合体を含有する
水性ディスパージョンの製法に存する。
上記ヒドロキシル基を含有する含フッ素共重合体は、通
常ヒドロキシル基を含有するビニルエーテル化合物およ
び含フッ素エチレン性不飽和化合物を主成分するもので
ある。
常ヒドロキシル基を含有するビニルエーテル化合物およ
び含フッ素エチレン性不飽和化合物を主成分するもので
ある。
上記ヒドロキシル基を含有するビニルエーテル化合物は
、通常式： ％式％） （式中、ｍは２〜６の整数を示す、） で表わされる化合物である。
、通常式： ％式％） （式中、ｍは２〜６の整数を示す、） で表わされる化合物である。
上記含フッ素エチレン性不飽和化合物は、含フッ素低級
アルキルビニルエーテル、テトラフルオロエチレンおよ
びクロロトリフルオロエチレンよりなる群から選ばれる
少な（とも１種である。
アルキルビニルエーテル、テトラフルオロエチレンおよ
びクロロトリフルオロエチレンよりなる群から選ばれる
少な（とも１種である。
上記含フッ素低級アルキルビニルエーテルは、通常式：
％式％）
（式中、ｎは１〜６の整数、Ｘは水素またはフッ素を示
す、） で表わされる化合物である。
す、） で表わされる化合物である。
上記含フッ素共重合体は、通常ヒドロキシル基を含有す
るビニルエーテル化合物、含フッ素低級アルキルビニル
エーテルおよびクロロトリフルオロエチレン（あるいは
テトラフルオロエチレン）をそれぞれ３０〜７０モル％
、０．５〜４０モル％および５〜５０モル％、好ましく
はそれぞれ４０〜６０モル％、１〜３０モル％および２
０〜４５モル％の量比で重合して調製する。
るビニルエーテル化合物、含フッ素低級アルキルビニル
エーテルおよびクロロトリフルオロエチレン（あるいは
テトラフルオロエチレン）をそれぞれ３０〜７０モル％
、０．５〜４０モル％および５〜５０モル％、好ましく
はそれぞれ４０〜６０モル％、１〜３０モル％および２
０〜４５モル％の量比で重合して調製する。
上記エチレン性不飽和化合物の他、共重合体の用途によ
り、他のエチレン性不飽和化合物を共重合体の構成成分
としてもよい。
り、他のエチレン性不飽和化合物を共重合体の構成成分
としてもよい。
本発明の製法の乳化重合において、重合開始剤は、通常
含フッ素重合体を乳化重合で製造する際使用されるもの
と同じものである０例えば、酸化剤（過硫酸アンモニウ
ム、過硫酸カリウム等）、還児剤（亜硫酸カリウム、亜
硫酸ナトリウム等）および遷移金属の塩類（塩化鉄等）
からなるレドックス系開始剤やジコハク酸パーオキサイ
ド、ジグルタール酸パーオキサイド、モノコハク酸パー
オキサイド等の二塩基酸過酸化物、その他アゾビスイソ
プチルアミジンニ塩酸塩等の水溶性開始剤やジイソプロ
ピルパーオキシカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシイ
ソブチレート、ベンジルパーオキサイド、アゾビスイソ
ブチロニトリル等の油溶性開始剤がある。好ましくは、
レドックス系開始剤、二塩基酸過酸化物および水溶性開
始剤である０重合開始剤は、使用される単量体に対し通
常ｏ、ｏ ｏ ｓ〜５重量％、好ましくは０．０１〜１
重量％使用される。
含フッ素重合体を乳化重合で製造する際使用されるもの
と同じものである０例えば、酸化剤（過硫酸アンモニウ
ム、過硫酸カリウム等）、還児剤（亜硫酸カリウム、亜
硫酸ナトリウム等）および遷移金属の塩類（塩化鉄等）
からなるレドックス系開始剤やジコハク酸パーオキサイ
ド、ジグルタール酸パーオキサイド、モノコハク酸パー
オキサイド等の二塩基酸過酸化物、その他アゾビスイソ
プチルアミジンニ塩酸塩等の水溶性開始剤やジイソプロ
ピルパーオキシカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシイ
ソブチレート、ベンジルパーオキサイド、アゾビスイソ
ブチロニトリル等の油溶性開始剤がある。好ましくは、
レドックス系開始剤、二塩基酸過酸化物および水溶性開
始剤である０重合開始剤は、使用される単量体に対し通
常ｏ、ｏ ｏ ｓ〜５重量％、好ましくは０．０１〜１
重量％使用される。
本発明の製法の乳化重合において、乳化剤は、通常含フ
ッ素重合体を乳化重合で製造する際使用されるものと同
じものである０例えば、パーフルオロオクタニフタアシ
ソド、パーフルオロヘキサニックアシッド、パーフルオ
ロデカニツタアシッド等のパーフルオロカルボン酸やω
−ハイドロパーフルオロオクタニフタアシフド、ω−ハ
イドロパーフルオロへキサニックアシッド、ω−ハイド
ロバーフルオロデ力ニフクアシッド等のω−ハイドロパ
ーフルオロカルボン酸のアンモニウム塩やカリウム塩、
ハイドロカーボン系アニオン界面活性剤等がある。乳化
剤は、使用される重合媒体に対し、通常０．０１〜５重
量％、好ましくは０．０５〜２重量％使用される。
ッ素重合体を乳化重合で製造する際使用されるものと同
じものである０例えば、パーフルオロオクタニフタアシ
ソド、パーフルオロヘキサニックアシッド、パーフルオ
ロデカニツタアシッド等のパーフルオロカルボン酸やω
−ハイドロパーフルオロオクタニフタアシフド、ω−ハ
イドロパーフルオロへキサニックアシッド、ω−ハイド
ロバーフルオロデ力ニフクアシッド等のω−ハイドロパ
ーフルオロカルボン酸のアンモニウム塩やカリウム塩、
ハイドロカーボン系アニオン界面活性剤等がある。乳化
剤は、使用される重合媒体に対し、通常０．０１〜５重
量％、好ましくは０．０５〜２重量％使用される。
本発明の製法の乳化重合において、通常重合媒体は、水
と水溶性有機化合物の混合物である。水溶性有機化合物
は、例えばメタノール、エタノール、ｉ−プロパツール
、ｔ−ブタノール、エチルセロソルブ、ブチルセロソル
ブ、メチルカルピトール、ブチルカルピトール、ジオキ
サン、テトラヒドロフラン、アセトン、ジメチルホルム
アミド等の低級アルキル基または低級アルキレン基を有
する極性化合物が挙げられる。水と水溶性有機化合物の
使用量比は、通常重量で水／水溶性有機化合物譚７０／
３０〜９９．５１０．５、好ましくは８０／２０〜９９
／１である０重合媒体中、水溶性有機化合物が多すぎる
と生成する含フッ素共重合体の分子量が低下し、少ない
と乳化物の保存安定性がよくない。
と水溶性有機化合物の混合物である。水溶性有機化合物
は、例えばメタノール、エタノール、ｉ−プロパツール
、ｔ−ブタノール、エチルセロソルブ、ブチルセロソル
ブ、メチルカルピトール、ブチルカルピトール、ジオキ
サン、テトラヒドロフラン、アセトン、ジメチルホルム
アミド等の低級アルキル基または低級アルキレン基を有
する極性化合物が挙げられる。水と水溶性有機化合物の
使用量比は、通常重量で水／水溶性有機化合物譚７０／
３０〜９９．５１０．５、好ましくは８０／２０〜９９
／１である０重合媒体中、水溶性有機化合物が多すぎる
と生成する含フッ素共重合体の分子量が低下し、少ない
と乳化物の保存安定性がよくない。
本発明において、ｐＨ調整剤は、乳化物のｐ！（を上昇
させる機能を有するもので、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、Ｏ−リン酸水素ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム
、テトラホウ酸ナトリウム等の無機塩基類およびトリエ
チルアミン、トリエタノールアミン等の有機塩基類であ
る。添加量は、通常重合媒体に対し、０．０５〜５重量
％、好ましくは０．１〜１重量％である。 ｐＨ調整剤
を上記量重合媒体に添加すると、乳化物のｐＨは、通常
５〜８になる。乳化物のｐＨは、通常ガラス電極で測定
する。
させる機能を有するもので、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、Ｏ−リン酸水素ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム
、テトラホウ酸ナトリウム等の無機塩基類およびトリエ
チルアミン、トリエタノールアミン等の有機塩基類であ
る。添加量は、通常重合媒体に対し、０．０５〜５重量
％、好ましくは０．１〜１重量％である。 ｐＨ調整剤
を上記量重合媒体に添加すると、乳化物のｐＨは、通常
５〜８になる。乳化物のｐＨは、通常ガラス電極で測定
する。
本発明の製法の乳化重合において、重合温度は通常−２
０℃〜１５０℃、好ましくは０〜１００℃、重合圧力は
通常０〜３０ｋｇ／ｄ−Ｇ、好ましくは１０ｋｉｒ／−
・Ｇ以下である。
０℃〜１５０℃、好ましくは０〜１００℃、重合圧力は
通常０〜３０ｋｇ／ｄ−Ｇ、好ましくは１０ｋｉｒ／−
・Ｇ以下である。
本発明の水性ディスパージョンは、通常上記製法で調製
し、これに含有される各成分と量比は、上記製法のそれ
と同じである０本発明の水性ディスパージョンに含有さ
れる共重合体の重量平均および数平均分子量は、通常そ
れぞれ１００００〜２０００００および２００００〜３
０００００である０本発明の水性ディスパージョンに含
有される共重合体の濃度は、通常重量で１０〜７０％、
好ましくは２０〜５０％、共重合体の粒径は通常０．０
１〜１μｍ、好ましくは０．０５〜０．５μｍである。
し、これに含有される各成分と量比は、上記製法のそれ
と同じである０本発明の水性ディスパージョンに含有さ
れる共重合体の重量平均および数平均分子量は、通常そ
れぞれ１００００〜２０００００および２００００〜３
０００００である０本発明の水性ディスパージョンに含
有される共重合体の濃度は、通常重量で１０〜７０％、
好ましくは２０〜５０％、共重合体の粒径は通常０．０
１〜１μｍ、好ましくは０．０５〜０．５μｍである。
本発明の水性ディスパージョンは、塗料、シーリング剤
、粘着剤、接着等に使用することができるが、特に熱硬
化型塗料に好適である。
、粘着剤、接着等に使用することができるが、特に熱硬
化型塗料に好適である。
本発明の水性ディスパージョンには、用途に応じ、必要
な添加剤を添加してもよい。
な添加剤を添加してもよい。
実施例１
１０００ｒｙｌのガラス製オートクレーブにイオン交換
水３５ Ｑｍｊ、エタノール５ Ｑｍｊ、バーフルオロ
オクタニフタアシッドアンモニウム塩１．５ｇおよび炭
酸カリウム１ｇを仕込んだ、窒素ガスで空間部の空気を
置換したのち、クロロトリフルオロエチレン１２０ ｇ
、 ２．２．３．３−テトラフルオロプロピルビニルエ
ーテル１３０ｇおよヒ４−ヒドロキシブチルビニルエー
テル２４ｇを仕込んだ、混合物を攪拌しながら５０℃に
加温した後、過硫酸アンモニウム０．５ｇを添加して重
合を開始した。この時のオートクレーブの内圧は、６゜
２ｋｇ／−・Ｇであった。５時間上記温度で重合を行っ
た０重合の進行とともにオートクレーブの内圧は低下し
、５時間後２．６ｋｇ／ｃｄＧになった。
水３５ Ｑｍｊ、エタノール５ Ｑｍｊ、バーフルオロ
オクタニフタアシッドアンモニウム塩１．５ｇおよび炭
酸カリウム１ｇを仕込んだ、窒素ガスで空間部の空気を
置換したのち、クロロトリフルオロエチレン１２０ ｇ
、 ２．２．３．３−テトラフルオロプロピルビニルエ
ーテル１３０ｇおよヒ４−ヒドロキシブチルビニルエー
テル２４ｇを仕込んだ、混合物を攪拌しながら５０℃に
加温した後、過硫酸アンモニウム０．５ｇを添加して重
合を開始した。この時のオートクレーブの内圧は、６゜
２ｋｇ／−・Ｇであった。５時間上記温度で重合を行っ
た０重合の進行とともにオートクレーブの内圧は低下し
、５時間後２．６ｋｇ／ｃｄＧになった。
その後、オートクレーブを１５℃まで冷却し未反応の単
量体を放出した。乳濁色の乳化混合物６２５ｇを得た。
量体を放出した。乳濁色の乳化混合物６２５ｇを得た。
乳化混合物のｐＨは、７．８であうた。
上記得られた含フッ素共重合体を含有する乳化混合物３
０ｎｌを容積５ Ｑｍｊのサンプル管にとり、室温で放
置して乳化安定性を調べたが、三方経過しても乳化混合
物のゲル化は起こらなかった。。
０ｎｌを容積５ Ｑｍｊのサンプル管にとり、室温で放
置して乳化安定性を調べたが、三方経過しても乳化混合
物のゲル化は起こらなかった。。
上記得られた含フッ素共重合体を含有する乳化混合物を
乾燥し、乳化混合物中の含フッ素共重合体の濃度を求め
たところ、３６重量％であった。
乾燥し、乳化混合物中の含フッ素共重合体の濃度を求め
たところ、３６重量％であった。
乾燥して得られた含フッ素共重合体の数平均分子量と重
量平均分子量を高温高速液体クロマトグラフ（ウォータ
ーズ社製１５０Ｃ型、溶媒ニジメチルホルムアミド、試
料濃度：０．２重量／容量％、温度＝７０℃、カラム：
ショーレックスを機力ラムＡＤ−８０Ｍ／Ｓ、流速：
０．７ｍｔｔ７分、標準物質：ポリスチレン）で求めた
ところそれぞれ７６０００と１５６０００の大きいもの
であった。
量平均分子量を高温高速液体クロマトグラフ（ウォータ
ーズ社製１５０Ｃ型、溶媒ニジメチルホルムアミド、試
料濃度：０．２重量／容量％、温度＝７０℃、カラム：
ショーレックスを機力ラムＡＤ−８０Ｍ／Ｓ、流速：
０．７ｍｔｔ７分、標準物質：ポリスチレン）で求めた
ところそれぞれ７６０００と１５６０００の大きいもの
であった。
実施例２〜５
実施例１の単量体および重合時間にかえて後記の表に示
す単量体および重合時間を採用した他は実施例１と同じ
手順で含フッ素共重合体の乳化混合物を調製した。
す単量体および重合時間を採用した他は実施例１と同じ
手順で含フッ素共重合体の乳化混合物を調製した。
実施例１と同じ手順で含フッ素共重合体乳化混合物の乳
化安定性を調べたが、三方経過しても含フッ素共重合体
のゲル化は起こらなかった。
化安定性を調べたが、三方経過しても含フッ素共重合体
のゲル化は起こらなかった。
実施例６および７
実施例１のエタノールにかえて、それぞれエチルセロソ
ルブおよびメチルカルピトールを使用し反応時間をそれ
ぞれ６時間と５．５時間にした他は実施例１と同じ手順
で含フッ素共重合体の乳化混合物を調製した。
ルブおよびメチルカルピトールを使用し反応時間をそれ
ぞれ６時間と５．５時間にした他は実施例１と同じ手順
で含フッ素共重合体の乳化混合物を調製した。
実施例１と同じ手順で含フッ素共重合体乳化混合物の乳
化安定性を調べたが、三方経過しても含フッ素共重合体
乳化混合物のゲル化は起こらなかった。
化安定性を調べたが、三方経過しても含フッ素共重合体
乳化混合物のゲル化は起こらなかった。
上記得られたそれぞれの含フッ素共重合体乳化混合物を
乾燥し、乳化混合物中の含フッ素共重合体の濃度を求め
たところ、３７重量％と３６重量％であった。
乾燥し、乳化混合物中の含フッ素共重合体の濃度を求め
たところ、３７重量％と３６重量％であった。
比較例１
実施例１の水３５０＋ｎＪとエタノール５０ｍｌの混合
媒体を水４００ｍｊにし、重合時間を５時間から４．５
時間にした他は実施例１と同じ手順で含フッ素共重合体
の乳化混合物を調製した。
媒体を水４００ｍｊにし、重合時間を５時間から４．５
時間にした他は実施例１と同じ手順で含フッ素共重合体
の乳化混合物を調製した。
実施例１と同じ手順で含フッ素共重合体乳化混合物の乳
化安定性を調べたが、−月経過後含フッ素共重合体の乳
化混合物はゲル化した。
化安定性を調べたが、−月経過後含フッ素共重合体の乳
化混合物はゲル化した。
なお、上記得られた含フッ素共重合体乳化混合物を乾燥
し、乳化混合物中の含フッ素共重合体の濃度を求めたと
ころ、３７重量％であった。
し、乳化混合物中の含フッ素共重合体の濃度を求めたと
ころ、３７重量％であった。
比較例２
実施例１の水３５ Ｑｍｊ！とエタノール５０ｍｊ！の
混合媒体を水１５０ｍｊ！とエタノール２５０ｍ１の混
合媒体にかえただ他は実施例１と同じ手順で含フッ素共
重合体の乳化混合物を調製した。
混合媒体を水１５０ｍｊ！とエタノール２５０ｍ１の混
合媒体にかえただ他は実施例１と同じ手順で含フッ素共
重合体の乳化混合物を調製した。
実施例１と同じ手順で含フッ素共重合体の数平均分子量
と重量平均分子量を測定したところ、それぞれ５０００
と９０００で、両平均分子量とも小さいものであった。
と重量平均分子量を測定したところ、それぞれ５０００
と９０００で、両平均分子量とも小さいものであった。
上記得られた含フッ素共重合体乳化混合物を乾燥し、乳
化混合物中の含フッ素共重合体の濃度を求めたところ、
３１重量％であった。
化混合物中の含フッ素共重合体の濃度を求めたところ、
３１重量％であった。
従来、官能基のヒドロキシル基を有する含フッ素共重合
体を主成分とする水性ディスパージョンは、保存安定性
が悪かったが、本発明の組成の水性ディスパージョンは
、長期間の保存に耐えるものである。また、本発明の製
法によれば高分子量の含フッ素共重合体を得ることがで
きる。
体を主成分とする水性ディスパージョンは、保存安定性
が悪かったが、本発明の組成の水性ディスパージョンは
、長期間の保存に耐えるものである。また、本発明の製
法によれば高分子量の含フッ素共重合体を得ることがで
きる。
（以上）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ヒドロキシル基を含有する含フッ素共重合体、ｐＨ
調整剤、乳化剤、水ならびに水溶性有機化合物を主成分
とする水性ディスパージョン。 ２、ヒドロキシル基を含有する含フッ素共重合体が、ヒ
ドロキシル基を含有するビニルエーテル化合物および含
フッ素エチレン性不飽和化合物を主成分するものである
特許請求の範囲第１項記載の水性ディスパージョン。 ３、含フッ素エチレン性不飽和化合物が、含フッ素低級
アルキルビニルエーテル、テトラフルオロエチレンおよ
びクロロトリフルオロエチレンよりなる群から選ばれる
少なくとも１種である特許請求の範囲第２項記載の水性
ディスパージョン。 ４、ヒドロキシル基を含有するビニルエーテル化合物お
よび含フッ素エチレン性不飽和化合物を、ｐＨ調整剤を
含有する水および水溶性有機化合物の混合媒体中、乳化
重合することからなる含フッ素共重合体を含有する水性
ディスパージョンの製法。 ５、含フッ素エチレン性不飽和化合物が、含フッ素低級
アルキルビニルエーテル、テトラフルオロエチレンおよ
びクロロトリフルオロエチレンよりなる群から選ばれる
少なくとも１種である特許請求の範囲第４項記載の水性
ディスパージョンの製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7241985A JPS61231044A (ja) | 1985-04-05 | 1985-04-05 | 水性デイスパ−ジヨンおよびその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7241985A JPS61231044A (ja) | 1985-04-05 | 1985-04-05 | 水性デイスパ−ジヨンおよびその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61231044A true JPS61231044A (ja) | 1986-10-15 |
| JPH0129507B2 JPH0129507B2 (ja) | 1989-06-12 |
Family
ID=13488743
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7241985A Granted JPS61231044A (ja) | 1985-04-05 | 1985-04-05 | 水性デイスパ−ジヨンおよびその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61231044A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62292813A (ja) * | 1986-06-12 | 1987-12-19 | Dainippon Ink & Chem Inc | 水酸基を含有するフルオロオレフイン共重合体の製造方法 |
| JPH0337252A (ja) * | 1989-07-04 | 1991-02-18 | Asahi Glass Co Ltd | 水性塗料用組成物 |
| US5008327A (en) * | 1988-03-30 | 1991-04-16 | Kansai Paint Co., Ltd. | Electrodeposition coating composition |
| JP2014040603A (ja) * | 2010-12-27 | 2014-03-06 | Dow Global Technologies Llc | 低ｖｏｃポリアミノアルコール |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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1985
- 1985-04-05 JP JP7241985A patent/JPS61231044A/ja active Granted
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0129507B2 (ja) | 1989-06-12 |
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