JPS61230740A - メタノ−ル分解反応用触媒の製造方法 - Google Patents
メタノ−ル分解反応用触媒の製造方法Info
- Publication number
- JPS61230740A JPS61230740A JP6920685A JP6920685A JPS61230740A JP S61230740 A JPS61230740 A JP S61230740A JP 6920685 A JP6920685 A JP 6920685A JP 6920685 A JP6920685 A JP 6920685A JP S61230740 A JPS61230740 A JP S61230740A
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- Japan
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- catalyst
- metal salt
- alloy
- alkali
- methanol
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はメタノール分解反応に適する触媒の製造方法、
特にメタノール分解改質ガスを利用するすべての分野１
例えばメタノールを分解して生じた水素と一酸化炭素を
燃料とする内燃機関用の改質反応器、燃料電池にメタノ
ール改質ガスを用いる際の改質反応器、及びメタノール
から合成ガスの製造１等に用いられるニッケル、銅、及
びアルミナを主成分とするメタノール分解反応用触媒の
製造方法に関する。
特にメタノール分解改質ガスを利用するすべての分野１
例えばメタノールを分解して生じた水素と一酸化炭素を
燃料とする内燃機関用の改質反応器、燃料電池にメタノ
ール改質ガスを用いる際の改質反応器、及びメタノール
から合成ガスの製造１等に用いられるニッケル、銅、及
びアルミナを主成分とするメタノール分解反応用触媒の
製造方法に関する。
従来、メタノール分解反応用触媒としてはセラミック系
担体にニッケルおよびカリ分を担持させた粒状の触媒、
セラミック系担体にニッケルおよび銅を担持きせた粒状
の触媒およびセラミック系担体に貴金属（白金またはロ
ジウム）および塩基性物質を担持させた粒状の触媒が主
として用いられている。
担体にニッケルおよびカリ分を担持させた粒状の触媒、
セラミック系担体にニッケルおよび銅を担持きせた粒状
の触媒およびセラミック系担体に貴金属（白金またはロ
ジウム）および塩基性物質を担持させた粒状の触媒が主
として用いられている。
しかしながら、これらの従来のメタノール分解反応用触
媒を用いた場合には次のような問題が生じていた。すな
わち、分解反応が進むと共に炭素が触媒に析出して触媒
活性点を被毒し、また含酸素化合物により触媒活性点が
被毒され、触媒が活性を失い、新たな触媒と交換しなけ
ればならず。
媒を用いた場合には次のような問題が生じていた。すな
わち、分解反応が進むと共に炭素が触媒に析出して触媒
活性点を被毒し、また含酸素化合物により触媒活性点が
被毒され、触媒が活性を失い、新たな触媒と交換しなけ
ればならず。
このため生産性を著しく底下させていた。従って。
このような問題を生ずることなく、触媒活性に優れ、寿
命の長い触媒の小塊が要望されていた。
命の長い触媒の小塊が要望されていた。
本発明者らは上記要望に答えるべく種々検討を重ねた結
果、メタノール分解反応に随伴する炭素析出の主因は、
生成する一酸化炭素の不均化反応（炭素と炭酸ガスへの
分解反応）であり、メタノール分解反応活性を担う主触
媒成分でるるニッケルにおいては一酸化炭素の不均化反
応が起こシ易いことを知り、触媒原料合金として、ニッ
ケル−銅−アルミニウム合金を用い、これをアルカリで
展開することによってニッケル−鋼合金を得、更に銅イ
オンを含浸することによシ、表面ニッケル原子の銅によ
る稀釈の程度を進めて、炭素析出を防止することに成功
し次。ざらにまた含酸素化合物による触媒被毒の解除の
手段アルカリ成分の適量の添加によって、含酸素化合物
の生成の抑制および含酸素中間体の活性表面への強吸着
性を著しく減少させることができた。
果、メタノール分解反応に随伴する炭素析出の主因は、
生成する一酸化炭素の不均化反応（炭素と炭酸ガスへの
分解反応）であり、メタノール分解反応活性を担う主触
媒成分でるるニッケルにおいては一酸化炭素の不均化反
応が起こシ易いことを知り、触媒原料合金として、ニッ
ケル−銅−アルミニウム合金を用い、これをアルカリで
展開することによってニッケル−鋼合金を得、更に銅イ
オンを含浸することによシ、表面ニッケル原子の銅によ
る稀釈の程度を進めて、炭素析出を防止することに成功
し次。ざらにまた含酸素化合物による触媒被毒の解除の
手段アルカリ成分の適量の添加によって、含酸素化合物
の生成の抑制および含酸素中間体の活性表面への強吸着
性を著しく減少させることができた。
すなわち１本発明はニッケル−銅−アルミニウム合金を
アルカリ処理し、水洗後、緩徐な酸化処理をした後に焼
成し１次いで、これに銅イオンを含浸させた後に焼成し
、さらにアルカリ金属の塩またはアルカリ土類金属の塩
を含浸させた後に焼成することを特徴とするニッケル、
銅、及びアルミナを主成分とするメタノール分解反応用
触媒の製造方法である。
アルカリ処理し、水洗後、緩徐な酸化処理をした後に焼
成し１次いで、これに銅イオンを含浸させた後に焼成し
、さらにアルカリ金属の塩またはアルカリ土類金属の塩
を含浸させた後に焼成することを特徴とするニッケル、
銅、及びアルミナを主成分とするメタノール分解反応用
触媒の製造方法である。
以下、本発明を説明する。
本発明では、まずニッケル−銅−アルミニウム合金の粉
末を苛性ソーダ、苛性カリ等の水溶液で室温〜９０℃程
度の温度でアルカリ金属する・次いで、これを水で水洗
し、乾燥後（例えば窒素雰囲気中加温下）、緩徐な酸化
処理を行う。この酸化処理は、例えば空気中、又は酸素
雰囲気中で室温乃至４００°程度で行う。
末を苛性ソーダ、苛性カリ等の水溶液で室温〜９０℃程
度の温度でアルカリ金属する・次いで、これを水で水洗
し、乾燥後（例えば窒素雰囲気中加温下）、緩徐な酸化
処理を行う。この酸化処理は、例えば空気中、又は酸素
雰囲気中で室温乃至４００°程度で行う。
次に、酸化処理された合金粉末を空気中で約５００℃〜
６００℃の温度で数時間焼成する。
６００℃の温度で数時間焼成する。
次に、焼成後１合金粉末を例えば水酸化鋼を水酸化アン
モニウムの水浴液に溶解した次に数時間浸漬し、銅イオ
ン（この場合は銅アンミン錯イオン）を含浸させる。
モニウムの水浴液に溶解した次に数時間浸漬し、銅イオ
ン（この場合は銅アンミン錯イオン）を含浸させる。
次に銅含浸合金粉末を空気中で約３００〜５００℃で数
時間焼成する。
時間焼成する。
次に、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩の水溶液
に数時間浸漬した後に、空気中で４００゜〜６００℃で
数時間焼成して触媒（触媒前駆体）を得る・ 得られた触媒はこの！ま、メタノール分解反応触媒とし
て用いることができるが、さらに得られた触媒前駆体に
次の処理を施すことが好ましく、優れた触媒を得ること
ができる。
に数時間浸漬した後に、空気中で４００゜〜６００℃で
数時間焼成して触媒（触媒前駆体）を得る・ 得られた触媒はこの！ま、メタノール分解反応触媒とし
て用いることができるが、さらに得られた触媒前駆体に
次の処理を施すことが好ましく、優れた触媒を得ること
ができる。
すなわち、上記のようにして得られた触媒前駆体を２０
０〜４００℃で水素還元した後に、水素気流中で４００
〜５５０℃で１０数時間熱処理して触媒とする。
０〜４００℃で水素還元した後に、水素気流中で４００
〜５５０℃で１０数時間熱処理して触媒とする。
上記のようにして本発明方法によって得られた触媒は、
特に、メタノールを分触してＣＯとＨ２を生成する反応
に用いられ、ＣＨ３０ＣＨ２の生成率の減少させ、良好
な生成率でＣＯ及びＨ２を得ることができる。また、こ
の場合、炭素の析出や含酸素化合物による被毒が殆んど
なく、長時間有効に反応に供することができる。
特に、メタノールを分触してＣＯとＨ２を生成する反応
に用いられ、ＣＨ３０ＣＨ２の生成率の減少させ、良好
な生成率でＣＯ及びＨ２を得ることができる。また、こ
の場合、炭素の析出や含酸素化合物による被毒が殆んど
なく、長時間有効に反応に供することができる。
さらに、本発明による触媒は、上記の如くメタノールか
ら合成ガスの製造のみならず、例えば前記したようにメ
タノールを分解して生じたＨ２とＣＯを燃料として用い
る内燃機関用のメタノール改良反応器用又は燃料電池に
メタノール改質ガスを用いる際のメタノール改質反応器
用触媒として有効に使用することができる。
ら合成ガスの製造のみならず、例えば前記したようにメ
タノールを分解して生じたＨ２とＣＯを燃料として用い
る内燃機関用のメタノール改良反応器用又は燃料電池に
メタノール改質ガスを用いる際のメタノール改質反応器
用触媒として有効に使用することができる。
ニッケル２５ｆｆｉｉｔ％、銅１５重世％、アルミニウ
ム６５Ｍｑ％の合金を８〜１０ｍｅｓｈとしたものを３
ｊｉＬｆ％の苛性ソーダ水浴徹で８０℃で展開した後、
充分に水洗する。こｔＬを窒素気流中６０℃で乾燥した
後室温から６５０℃の温度範囲で段階的に昇温し、各温
度段階で窒素中の酸素濃度を０．２”容積％から２１容
ａ％まで段階的に増加しつつ緩徐な酸化処理をした後、
空気気流中５８０℃で５時間焼成する。更にこれを水酸
化銅を６規定アンモニア水に溶解した銅アンミン錯イオ
ン［３時間浸漬し、乾燥後４００℃で２時間空気中で焼
成した後０．２重量％−０，３重量％の炭酸カリウム水
溶液に２時間浸漬し、これを５００℃で２時間焼成して
触媒前駆体とする。この触媒前駆体？２００℃から３５
０℃の温度範囲で段階的に昇温しつつ水素還元をした後
、水素気流中５００℃で１２時間加熱処理して触媒とす
る・ この触媒を用いてメタノールの分解反応を行ったところ
、炭素の析出や含酸素化合物による被毒作用を殆んど受
けず、高生成率でＣＯ及びＨ２を得ることができる。
ム６５Ｍｑ％の合金を８〜１０ｍｅｓｈとしたものを３
ｊｉＬｆ％の苛性ソーダ水浴徹で８０℃で展開した後、
充分に水洗する。こｔＬを窒素気流中６０℃で乾燥した
後室温から６５０℃の温度範囲で段階的に昇温し、各温
度段階で窒素中の酸素濃度を０．２”容積％から２１容
ａ％まで段階的に増加しつつ緩徐な酸化処理をした後、
空気気流中５８０℃で５時間焼成する。更にこれを水酸
化銅を６規定アンモニア水に溶解した銅アンミン錯イオ
ン［３時間浸漬し、乾燥後４００℃で２時間空気中で焼
成した後０．２重量％−０，３重量％の炭酸カリウム水
溶液に２時間浸漬し、これを５００℃で２時間焼成して
触媒前駆体とする。この触媒前駆体？２００℃から３５
０℃の温度範囲で段階的に昇温しつつ水素還元をした後
、水素気流中５００℃で１２時間加熱処理して触媒とす
る・ この触媒を用いてメタノールの分解反応を行ったところ
、炭素の析出や含酸素化合物による被毒作用を殆んど受
けず、高生成率でＣＯ及びＨ２を得ることができる。
本発明によって得られた触媒は１反応中炭素の析出や含
酸素化合物による被毒を受けることなくメタノール分解
反応に有効に用いることができる。
酸素化合物による被毒を受けることなくメタノール分解
反応に有効に用いることができる。
Claims (2)
- （１）ニッケル−銅−アルミニウム合金をアルカリ処理
し、水洗後、緩徐な酸化処理をした後に焼成し、次いで
、これに銅イオンを含浸させた後に焼成し、さらにアル
カリ金属の塩またはアルカリ土類金属の塩を含浸させた
後に焼成することを特徴とするニッケル、銅、及びアル
ミナを主成分とするメタノール分解反応用触媒の製造方
法。 - （２）アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を含浸し
てから焼成した後に、さらに水素還元と水素気流中での
熱処理を行うことを特徴とする特許請求の範囲第（１）
項に記載のメタノール分解反応用触媒の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6920685A JPS61230740A (ja) | 1985-04-03 | 1985-04-03 | メタノ−ル分解反応用触媒の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6920685A JPS61230740A (ja) | 1985-04-03 | 1985-04-03 | メタノ−ル分解反応用触媒の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61230740A true JPS61230740A (ja) | 1986-10-15 |
Family
ID=13396015
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6920685A Pending JPS61230740A (ja) | 1985-04-03 | 1985-04-03 | メタノ−ル分解反応用触媒の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61230740A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1138378A1 (en) * | 2000-03-31 | 2001-10-04 | Japan as Represented by Director General of Ministry of Education, Culture, Sports, Science and Technology N.R.I. for Metals | Process for producing catalyst for steam reforming of methanol |
| WO2005009612A1 (ja) | 2003-07-29 | 2005-02-03 | Japan Science And Technology Agency | メタノール水蒸気改質触媒とその製造方法 |
| WO2007108543A1 (ja) * | 2006-03-23 | 2007-09-27 | Ngk Insulators, Ltd. | 選択透過膜型反応器を用いた水素製造方法及び選択透過膜型反応器 |
-
1985
- 1985-04-03 JP JP6920685A patent/JPS61230740A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1138378A1 (en) * | 2000-03-31 | 2001-10-04 | Japan as Represented by Director General of Ministry of Education, Culture, Sports, Science and Technology N.R.I. for Metals | Process for producing catalyst for steam reforming of methanol |
| WO2005009612A1 (ja) | 2003-07-29 | 2005-02-03 | Japan Science And Technology Agency | メタノール水蒸気改質触媒とその製造方法 |
| EP1666144A1 (en) * | 2003-07-29 | 2006-06-07 | Japan Science and Technology Agency | Catalyst for use in reforming methanol with steam and method for preparation thereof |
| EP1666144A4 (en) * | 2003-07-29 | 2012-03-28 | Japan Science & Tech Agency | CATALYST FOR USE IN THE REFORMATION OF METHANOL WITH WATER VAPOR AND METHOD OF MANUFACTURING THEREOF |
| WO2007108543A1 (ja) * | 2006-03-23 | 2007-09-27 | Ngk Insulators, Ltd. | 選択透過膜型反応器を用いた水素製造方法及び選択透過膜型反応器 |
| US7560090B2 (en) | 2006-03-23 | 2009-07-14 | Ngk Insulators, Ltd. | Process for producing hydrogen with permselective membrane reactor and permselective membrane reactor |
| JP5139971B2 (ja) * | 2006-03-23 | 2013-02-06 | 日本碍子株式会社 | 選択透過膜型反応器を用いた水素製造方法 |
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