JPS61230147A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は高発色性で、保存性、特に耐光性の改良された
マゼンタ色素画像を形成するところのマゼンタカプラー
を含有するハロゲン化銀写真感光材料に関する。更に詳
しくは新規な１Ｈ−ピラゾロ［３，２−Ｃ］−ｓ−トリ
アゾール系マゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に関する。

（発明の背景） 通常ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、露光
されたハロゲン化銀粒子を芳香族第１級アミン系発色現
像主薬により還元し、この際生成される前記発色現像主
薬の酸化体とイエロー、マゼンタおよびシアンの各色素
を形成するカプラーとのカップリングにより色素画像を
得ることができる。

前記マゼンタ色素を形成する為に、従来より実用に供さ
れているカプラーはピラゾロン型力ブラ−であるが、こ
れは好ましくない副吸収を有すると共に保存性、特にホ
ルマリンガスに対する耐性−（ホルマリン耐性）に乏し
いという欠点を有している。

上記欠点を改良するために、これまで種々の１Ｈ−ピラ
ゾロ［３，２−ＣＩ　−ｓ　−トリアゾール系マゼンタ
カプラーが提案されている。例えば米国特許３，７２５
，０６７号、英国特許１，２５２，４１８号、同１．３
３４，５１５号に記載されている。いずれの特許に記載
の化合物も、勿論副吸収という点ではピラゾロン系マゼ
ンタカプラーに優るがホルマリン耐性の改良は不十分で
あり、また発色性、画像の耐光性という点での改良はほ
とんど示されていない。

リサーチ・ディスクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤ　
１ｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　１２４４３号記載の化合物も
発色性という点で全く実用に供し得ない。特開昭５８−
４２０４５号に記載の１Ｈ−ピラゾロ［３，２−Ｃ１−
５−トリアゾール系マゼンタカプラーは、ホルマリン耐
性の改良及び発色性という点では著しく改良されている
が、やはり耐光性の改良はほとんどなされていない。　
　　　゛ また特開昭５９−９９４３７号、同５９−１２５７３２
号に記載のカプラーも発色性の改良はなされているが、
記載カプラーに基づく色素画像の耐光性という点では相
変らず改良のあとが見られない。

後者は、単に併用する添加剤によって画像の耐光性が改
善されているに過ぎない。ただ、前者の゛明細書記載の
化合物例１９のカプラーについては、わずかに耐光性は
改良されているがいまだ十分とは言えない。

一方、発色性と共に形成した色素画像の耐光性を改善し
た１Ｈ−ピラゾロ［３，２−Ｃ１−ｓ　−トリアゾール
系マゼンタカプラーが特願昭５９−２４３００７号、同
　５９−２４３００８号、同　５９−２４３００９号、
同５９−２４３０１０号、同　５９−２４３０１１号、
同　５９−２４３０１２号、同　５９−２４３０１３号
、ｊ！ｊ　　５９−２４３０１４号、同　５９−２４３
０１５号に開示されている。

しかしながら、これら明細書に記載のマゼンタカプラー
においては、発色性、色素画像の耐光性の改良は見られ
るものの、マゼンタ色素画像の分光吸収特性が不充分で
あった。

すなわち、これまで副吸収がなく、かつホルマリン耐性
が高いということで注目されてきた１Ｈ−ピラゾロ［３
，２−ＣＩ−ｓ−トリアゾール系マゼンタカプラーにお
いて、発色性、色素画像の耐光性および分光吸収特性の
３点が満足されたものが見い出されていないというのが
実状である。

（発明の目的） 本発明の目的は、マゼンタ色素の発色性、色素画像の耐
光性がよく、しかも分光吸収特性が改良されたハロゲン
化銀写真感光材料を提供することである。　゛ （発明の構成） 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも一層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層中に６
位が、該６位の炭素原子に結合する炭素原子が第２級の
炭素原子である有機基、および３位が下記一般式［Ｉ］
で表わされる基で置換された１Ｈ−ピラゾロ［３，２−
ＣＩ−Ｓ　−トリアゾール系マゼンタカプラーを含有す
るハロゲン化銀写真感光材料により達成される。

一般式［１］ ％式％ 式中、Ｒ１は１Ｈ−ピラゾロ［３，２−ＣＩ−ｓ　−ト
リアゾール核の３位の炭素原子と−５０２−Ｒ２とを連
結するアルキレン基であって該アルキレン基の直鎖部分
の炭素原子数が３以上であり、Ｒ２はアルキル基または
シクロアルキル基を表わす。

、（発明の具体的構成） 前記一般式［１］で表わされる基において、Ｒ１は直鎖
部分の炭素原子数が３以上のアルキレン基を表わすが、
このアルキレン基は直鎖でも分岐を有するものでもよく
、直鎖部分の炭素原子数が３以上、好ましくは３以上６
以下、より好ましくは３または４のアルキレン基である
。Ｒ１で表わされるアルキレン基は置換基を有してもよ
く、この置換基としては例えば、アリール基（例えばフ
ェニル基等）、ハロゲン原子（例えば塩素原子、フッ素
原子等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトシキ
基等）、シアノ基、アルコキシカルボニル基（例えばメ
トキシカルボニル基等“）等が挙げられる。

以下に好ましいＲ１で表わされるアルキレン基を示す。

以下仝白 前記一般式［Ｉ］において、Ｒ２はアルキル基またはシ
クロアルキル基を表わすが、Ｒ２で表わされるアルキル
基としては、直鎖でも分岐でもよく、好ましくは炭素原
子数１〜３０であり、例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基、１−プロピル基、ブチル基、２−エチルヘキシ
ル基、オクチル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキ
サデシル基、オクタデシル基、２−へキシルデシル基等
が挙げられる。Ｒ２で表わされるシクロアルキル基とし
てはシクロヘキシル基等が挙げられる。

Ｒ２で表わされるアルキル基またはシクロアルキル基は
それぞれ置換基を有してもよく、この置換基としては、
例えばアリール基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、シアノ
基の他、アルコキシカルボニル基、アシル基、カルバモ
イル基等で示されるカルボニルで結合する置換基、およ
びニトロ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフ
ィニル基、アリールスルフィニル基、ジアルキルアミノ
基等の酸素原子、窒素原子、イオウ原子等のヘテロ原子
で結合する置換基等が挙げられる。

これらの置換基は２１１以上有してもよく、その場合置
換基は同じでも異なってもよい。

本発明に用いられる６位が、該６位の炭素原子に結合す
る炭素原子が第２級の炭素原子である有機基、および３
位が前記一般式［Ｉ］で表わされる基でそれぞれ置換さ
れた本発明の１Ｈ−ピラゾロ［３，２−Ｃ］−ｓ−トリ
アゾール系マゼンタカプラーは、好ましくは下記一般式
［Ｉ［］で表わされる。

一般式［ＩＩ］ 式中、−Ｒ１−ＳＯ２−Ｒ２は前記一般式［Ｉ］で表わ
される基である。Ｒ３は６位の炭素原子に結合する炭素
原子が第２級の炭素原子である有機基を表わし、Ｘは発
色現像主薬の酸化体との反応により離脱する基を表わし
水素原子は含まない。

上記一般式［１［］において、６位の炭素原子に結合す
る炭素原子が第２級の炭素原子である有機。

基としては、好ましくは下記一般式［１［［］で表わさ
れる。

一般式［■］ 式中、Ｒ３’　およびＲ３”はそれぞれハロゲン原子、
シ、アノ基、ニトロ基、アルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環基または酸素原子１．−窒素原子もしくはイオウ原
子を介して結合するアルキル、アリールもしくはヘテロ
環の各基、または、アシルアミノ、カルバモイル、スル
ホンアミド、スルファモイル、カルボニル、カルボニル
オキシ、オキシカルボニル ド、スルホンもしくはスルホニルオキシの各基を介して
結合するアルキル、アリールもしくはヘテロ環の各基を
表わす。また、Ｒ３′とＲ３”は互いに結合して炭素環
またはへテロ環を形成してもよい。

Ｒ３’およびＲ３“について更に詳しく述べると、Ｒ３
’　、Ｒ３“で示されるハロゲン原子としては、例えば
塩素、臭素、弗素等があげられ、アルキル基としては、
例えば、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基
（例えばメチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ｓ
ｅｃ−ブチル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル
、ｔ−オクチル、ドデシル、オクタデシル等の各基）等
が挙げられる。これらの基は、更に置換基（例えばハロ
ゲン原子、ニトロ、シアノ、アルコキシ、アリール、オ
キシ、アミノ、アシルアミノ、カルバモイル、スルホン
アミド、スルファモイル、イミド、アルキルチオ、アリ
ールチオ、アリール、アルコキシカルボニル、アシル）
を有してもよい。具体的にはクロルメチル、ブロムメチ
ル、トリクロロメチル、β−ニトロエチル、δ−シアノ
ブチル、メトキシメチル、エトキシエチル、フェノキシ
エチル、Ｎ−メチルアミノエチル、ジメチルアミノブチ
ル、アセトアミノエチル、ベンゾイルアミノ、プロピル
、エチルカルバモイルエチル ルホンアミドエチル、エチルチオエチル、ｐ−メトキシ
フェニルチオメチル、ｐ−クロルフェニルメチル、ナフ
チルエチル、エトキシカルボニルエチル、アセチルエチ
ル等）が挙げられる。

またアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチ
ル基が挙げられ、前記アルキル基の項で示した置換基を
有してもよい。

またへテロ環としては、窒素原子、酸素原子、イオウ原
子のいずれかを少なくとも有する５員もしくは６人環が
挙げられ、芳香族性を有するものであっても、或いは有
しないものでもよい。例えばピリジル、キノリル、ピロ
リル、モルホリル、フラニル、テトラヒドロフラニル、
ピラゾリル、トリアゾル、テトラゾリル、チアゾリル、
オキサシリル、イミダゾリル、チアジアゾリル等である
。

また、これらはアルキル基の項で示した置換基を有して
もよい。

またＲ３′　とＲ３″とが互いに結合した炭素環として
は、例えばシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘ
キシル、シクロへキセニル等が挙げられ、ヘテロ環とし
ては、（例えばピペリジル、ピロリジル、ジオキサニル
、モリホリニル等）が挙げられる。

以下余白 ル 次に前記一般式（ＩＩ）で示されるＲ３の具体例を示す
０ Ｈｓ 前記一般式［ｎ［］のＲ３’　、Ｒ３″の好ましいもの
は、アルキル基、アリール基であり、更′に好ましいも
のは、無置換のアルキル基およびＲＲ３“が結合した炭
素環基である。

最も好ましいＲ３は第２級アルキル基およびシクロアル
キル基である。

以下に最も好ましいＲ３の具体例を示す。

前記一般式［ｆｆ］において、７位に置換するＸで表わ
される発色現像主薬の酸化体との反応により離脱する基
としては、例えばハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素
原子等）または酸素原子、窒素原子もしくはイオウ原子
で前記７位のカップリング位に結合している有機基が挙
げられる。

上記酸素原子、窒素原子もしくはイオウ原子で７位のカ
ップリング位に結合している有機基をざらに詳しく説明
すると、酸素原子でカップリング位に結合している有機
基としては、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル
オキシ基、ヘテロ環オキシ基などが挙げられ、ｉ！素原
子でカップリング位に結合している有機基としては、ア
シルアミノ基、ジアシルアミノ基、スルホンアミド基お
よびその窒素原子を含む５員または６員、の複素環基な
どが挙げられ、更にイオウ原子でカップリング位に結合
している有機基としては、チオシアノ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アリールスルホ
ニル基、アルキルスルホニル基などが挙げられる。

以下、本発明に用いられる１Ｈ−ビラゾロ［３゜２−Ｃ
］　−ｓ　−１−リアゾール系マゼンタカプラーの具体
例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない
。

以下余白 以下、本発明に用いられる１Ｈ−（３，２−Ｃ）−８−
）リアゾール系マゼンタカプラーの具体例を示すが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

例示マゼンタカプラー Ｈｓ （２ン Ｈｓ Ｈｓ Ｃ？Ｈ１ｇ ＣＨｓ ＣＨｓ 曝壇 ＣＨｓ （４Ｈ１ｍ ＣＳｔム （至） Ｃ１ム Ｃａ＆　　　’ ａ′ｔ） 鷹 ■ ＨＩ 〇Ｈｓ 次に、本発明の１Ｈ−ピラゾロ［３，２−Ｃ］−ｓ　−
トリアゾール系マゼンタカプラーの合成法について述べ
る。

本発明の前記一般式［Ｉ］で示される基、即ち、−Ｒ−
８ｏ　　−Ｒは、対応するＲ　　−８゜−Ｒ−ＣＯＯＨ
を合成する必要があるが、Ｒ−８−Ｒ−Ｃ００）−１ｅ
？ｅｊ［４７−２４３２１号り記載の方法に従って過酸
化水素にて酸化することにより得られる。

Ｒ−８ｏ　　−Ｒ−ＣＯＯＨを得た後（７）１Ｈ−ピラ
ゾロ［３，２−Ｃ］　−ｓ　−トリアゾールの合成は、
リサーチ・ディスクロージャー１２４４３号およびジャ
ーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソケイティ。パーキンＩ
　（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｓｏｃｉｅｔｙ　、Ｐｅｒｋｉｎ　　Ｉ　）　、　　１
９７７、２０４７〜２０５２を参考にした。ざらに７位
の離脱基の導入は米国特許第３，７２５，０６７号およ
び特開昭５９−９９４３７８を参考にした。

以下、代表的合成例を示す。

例示マゼンタカプラー（１）の合成 合成スチームを以下に記す。

さ。

さ。

例示マゼンタカプラー（１） １）化合物Ａの合成 オクタデシルカプタン２８．６９及びα−メチル−γ−
ブチロラクトン１０ａをジメチルホルム２００■アに溶
解し、これにナトリウムメチラート２８％溶液１９，３
１７を加え２時ｆｆｆｆ１ＳＯ℃にて加熱撹拌する。反
発後水にあけて塩酸酸性とする。

析出した結晶をろ取し、メタノールで洗浄すると、化合
物Ａが３８，６Ｑ得られる。このものを精製することな
（次の反応に用いた。

２）化合物Ｂの合成 化合物Ａ　３８．６４７を２００１１Ｆの酢酸に溶解し
、６０〜７０℃にて３５％過酸化水素２５．４ｇをゆっ
くり滴下する。その後１００℃にて２時間加熱する。反
応後冷却し、析出する結晶をろ取し、ＳＯ％メタノール
で洗浄する。これをメタノールにて再結晶を行い、化合
物Ｂを２６ａ得た。

ｍｐ　１０９〜１１０℃ ３）化合物りの合成 ヒドラジン化合物（化合物Ｃ）　１１，４ｑをアセトニ
トリル２ｏｏｍ、Ｐに溶解し、トリエチルアミン６．１
ｇを加え煮沸撹拌する。

これに２）で得た＠２５，８Ｑより得られた酸クロリド
を少量のアセトニトルに溶解したものを滴下する。

その後１時間遠流し、冷却すると結晶が析出する。この
結晶をろ取し、水洗する。乾燥後、メタ、／−ルにて再
結晶を行い化合物りを２７．６ｇ得た。

ｍｐ　１２５〜１２７℃ ４）化合物Ｅの合成 化合物Ｑ　２４．５（ｌをトルエン１５０１Ｆに溶解し
、オキシ塩化リン６．２ｇを加え３時間還流する。その
後室温まで冷却し、トリエチルアミン１２ｏを加え、１
０分間撹拌する。これを温水にて水洗を行い、次いでト
ルエンを減圧留去する。得られた残渣をカラムクロマト
にて精製し、メタノールにて再結晶を行い、化合物Ｅを
１５．０ｇ得た。

１ｐ７８〜８１℃ ５）化合物Ｆの合成 化合物Ｅ　１５．Ｏｇを濃硫酸１５ｍ／、氷酢酸７５ｄ
、水１５１１．ｐ　の混液に加え８時間還流する。反応
後、反応液を水酸化ナトリウム３０（ｌを溶解した氷水
に注ぎ、析出する結晶をろ取する。十分水洗し゛たのち
メタノールにて再結晶を行い、化合物Ｆを１０．２１７
得た。

ｍｐ９８〜１００℃ ６）例示マゼンタカプラー（１）の合成化合物Ｆ　１０
．Ｏｏをクロロホルム１ｏｏｓＱに溶解し、これにＮ−
クロロスクシンイミド２．６ｇを加え室温にて３０分反
応させる。その後反応液を水洗し、クロロホルムを留去
する。

得られた残渣に、ヘキサンを加え加熱すると結晶化する
。これをろ取した後、メタノールにて再結晶を行い、例
示マゼンタカプラー（１）を６．８ｇ得た。

ｍｐ５７〜５９℃ 上記例示マゼンタカプラー（１）以外の本発明のマゼン
タカプラーについても上記合成例に準じて合成すること
ができる。なお、離脱基として塩素原子以外の基は米国
特許第３，７２５，０６７号および特開昭５９−９９４
３７号を参考にして導入した。

本発明の写真感光材料に、本発明に係るマゼンタカプラ
ーを添加する量は、＆１１モルあたり、の範囲である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーネ
ガのネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙など
であることができるが、とりわけ直接鑑賞用に供される
カラー印画紙として用いた場合に本発明方法の効果が有
効に究理される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでも良
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとして、
マゼンタ、イエロー及びシアンの各カプラーを含有する
ハロゲン化銀乳剤層、ならびに非感光性層が支持体上に
適宜の層数及び層順で積層した構造を有しているが、該
暦数及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更し
ても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀
、沃塩化銀、塩臭化銀及び塩化銀等の通常のハロゲン化
銀乳剤に使用される任意のものを用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長させても良いし
、種粒子をつ（つた後、成長させても良い。種粒子をつ
くる方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
も良い。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲンイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のＤ
　Ｈ，Ｉ）Ａｇをコントロールしつつ逐次同時に添加す
る事により、生成させても良い。成長後にコンバージョ
ン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させても良い
。

本発明のハロゲン化銀乳剤の製造時に、必要に応じてハ
ロゲン化銀溶剤を用いる事により、ハロゲン化銀粒子の
粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布１粒子の成長
速度をコントロール出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程で
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、を
用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子
表面に包合させる事が出来、また適当な還元的雰囲気に
おく事により、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感
液を付与出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、ある
いは含有させたままで良い。該塩類を除去する場合には
、リサーチ・ディスクロージャー１７６４３号記載の方
法に基づいて行う事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な層から成っていても良いし、
異なる層から成っても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても良く、また主として粒子内部に形成されるような
粒子でも良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、規則的な結晶形を持つものでも良いし、球状や板
状のような変則的な結晶形を持つものでも良い。これら
粒子において、［１，０，０］面と［１，１，１３面の
比率は任意のものが使用出来る。又、これら結晶形の複
合形を持つものでも良く、様々な結晶形の粒子が混合さ
れても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合して用いても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増ＩｇＩＦ１
Ｋ、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法など
を単独又は組み合わせて用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界に−おいて、増
感色素として知られている色素を用いて、所望の波長域
に光学的に増感出来る。増感色素は単独で用いても良い
が、２種以上を組み合わせて用いても良い。増感色素と
ともにそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは
可視光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素
の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても
良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカプリの防止及び／又は
写真性能を安定に保つ事を目的として、化学熟成中及び
／′又は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終了
後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界にお
いてカブリ防止剤又は安定剤として知られている化合物
を加える事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体
、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等
の親水性コロイドも用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
単独又は併用することによりＩｉＩ展される。硬膜剤は
、処理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材
料を硬膜出来る量添加する事が望ましいが、処理液中に
硬膜剤を加える事も可能である。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を
高める目的で可塑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを
目的として、水不溶又はＨ溶性合成ポリマーの分散物（
ラテックス）を含む事が出来る。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤層には
、発色現像処理において、芳香族第１級アミン現像剤（
例えばｐ−フェニレンジアミン誘導体や、アミンフェノ
ール誘導体など）の酸化体とカップリング反応を行い色
素を形成する、色素形成カプラーが用いられる。該色素
形成性カプラーは、各々の乳剤層に対して乳剤層の感光
スペクト光を吸収する色素が形成されるように選択され
るのが普通であり、青色光感光性乳剤層にはイエロー色
票形成カプラーが、緑色光感光性乳剤層にはマゼンタ色
素形成カプラーが、赤色光感光性乳剤層にはシアン色素
形成カプラーが用いられる。

しかしながら目的に応じて上記組み合わせと興なった用
い方でハロゲン化銀カラー写真感光材料を作っても良い
。

イエロー色素形成カプラーとしては、アシルアセトアミ
ドカプラー（例えば、ベンゾイルアセトアニリド類、ピ
バロイルアセトアニリド類）、マゼンタ色素形成カプラ
ーとしては、本発明のカプラー以外に５−ピラゾロンカ
プラー、ピラゾロペンツイミダゾールカプラー、ビラゾ
ロトリアゾール、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等
があり、シアン色素形成カプラーとしては、ナフトール
カプラー及びフェノールカプラー等がある。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
事が望ましい。又、これら色素形成カプラーは、１分子
の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元され
る必要がある４当量性であっても、２分子の銀イオンが
還元されるだけで良い２当層性のどちらでも良い。　　
　　・ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色
素形成性カプラー等の疎水性化合物は、固体分散法、ラ
テックス分散法、水中油滴型乳化分散法等種々の方法を
用いる事ができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化
学構造等に応じて適宜選択することができる。水中油滴
型乳化分散法は、カプラー等の疎水性化合物を分散させ
る方法が適用でき、通常、沸点約１５０℃以上の高沸点
有機溶媒に、必要に応じｔ低沸点及び／または水溶性有
機溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バ
インダー中に界面活性剤を用いて撹拌器、ホモジナイザ
ー、コロイドミル、フロージットミキサー、超音波装置
等の分散手段を用いて、乳化分′散した後、目的とする
親水性コロイド層中に添加すればよい。分散液または分
散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れても良
い。

高沸点油剤としては、現像主薬の酸化体と反応しないフ
ェノール誘導体、フタル酸エステル、リン酸エステル、
クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキルアミド
、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の沸点１５
０℃以上の有！ｌ溶媒が用いられる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
する時の分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノニ
オン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いる事が
出来る。

本発明のカラー写真感光材料の乳剤層間で（同−感色性
層間及び／又は異なった感色性層間）°、現像主薬の酸
化体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭
性の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カブリ
防止剤が用いられる。

眼色カプリ防止剤は乳剤層自身に用いても良いし、中間
層を隣接乳剤層間に設けて、膜中間層に用いても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を用いる事が出
来る。

本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層に感光材料が摩擦等で帯電する事に起因する放電によ
るカプリ防止、画像のＵｖ光による劣化を防止するため
に紫外線吸収剤を含んでいても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、フィルタ一層、ハレーション防止層及び／又はイラジ
ェーション防止層等の補助層を設ける事が出来る。これ
らの層中及び／又は乳剤層中には、現像処理中にカラー
感光材料より流出するか、もしくは漂白される染料が含
有させられても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたハロゲン化銀感光材
料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水性コロ
イド層に感光材料の光沢を低減する、加筆性を高める、
感材相互のくつつき防止等を目標としてマット剤を添加
出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の滑り摩擦
を低減させるために滑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に、帯電防
止を目的とした帯電防止剤を添加出来る。

帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯電防止
層に用いられる事もあるし、乳剤層及び／又は支持体に
対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コ
ロイド層に用いられても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、
帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び（現
像促進、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的とし
て、種々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料は、写真乳
剤層およびその他の層をバライタ層又はα−オレフレイ
ンポリマー等をラミネートした紙、合成紙等の可撓性反
射支持体、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチ
レン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、
ポリカーボネイト、ポリアミド等の半合成又は合成高分
子からなるフィルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体
等に塗布出来る。

本発明のハロゲン化銀材料は、必要に応じて支持体表面
にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、直
接又は（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸法安定性
、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性及び
／又はその他の特性を向上するための）１または２以上
の下塗層を介して塗布されても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いても良
い。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布する事の
出来るエクスドールジョンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用である。

本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光出来る。光源としては、自然光（日光）、タングス
テン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素ア
ーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングス
ポット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線、
Ｘ線、γ線、α線などによって励起された蛍光体から放
出する光等、公知の光源のいずれでも用いることが出来
る。

ｎ光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜１
マイクロ秒の露光を用いることも出来るし、１秒以上よ
り長い露光も可能である。該露光は連続的に行なわれて
も、間欠的に行なわれても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現像を行う事により画像を形成することが出来る。

本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている公知のものが包含される。こ
れらの現像剤はアミンフェノール系及びｐ−フェニレン
ジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状
態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫
酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は一般に
発色現像液１Ｑ　について約０，１ｇ〜約３０９の濃度
、好ましくは発色現像液１アについて約１ｇ〜約１．５
ｇの濃度で使用する。

アミノフェノール系現像液としては、例えば０−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−１゜４−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換され
ていてもよい。その中でも特に有用な化合物例としては
、Ｎ、Ｎ’　−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸
塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ、
Ｎ’　−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２
−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−
トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド
エチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ。

Ｎ′−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メト
キシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｐ　
−トルエンスルホネートなどを挙げることができる。

本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第１級芳香族アミン系発色現像剤に加えて、更に発色現
像液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化す
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカ
リ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩
、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン
化物、ベンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤など
を任意に含有せしめることもできる。この発色現像液の
ｐＨ値は、通常７以上であり、最も一般的には約１０〜
約１３である。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いら
れ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化
してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部を
発色させる作用を有するもので、その構成はアミノポリ
カルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバ
ルト、銅等の金属イオンを配位したものである。このよ
うな有＊ａの金属錯塩を形成するために用いられる最も
好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸またはアミノ
ポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボン酸
またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。

これらの具体的代表例としては、次のものを挙げること
ができる。

［１］エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２］ニトリロトリ酢酸 ［３］イミノジ酢酸 ［４］エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［５］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 ［６］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 ［７］ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望ま
しい。

また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のｐＨ
ＩＩＩ剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド
類等の通常漂白液に添加することが知られているものを
適宜添加することができる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜＠酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の
亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナトリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成る
ｐＨ緩衝剤を単独或いは２種以上含むことができる。

漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよ
いし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて
処理浴に補充してもよい。

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に、漂
白定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望に
より空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなって
もよく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素
酸塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。

以下余白 ［実施例］ 次に、本発明を実施例によって具体的に説明するが本発
明はこれらに限定されない。

［実施例−１］ 第１表に示すような本発明のマゼンタカプラーおよび比
較カプラーを各々銀１モルに対して０．１５モルずつ取
り、カプラー重量の１倍量のジブチルフタレートおよび
３倍量の酢酸エチルを加え、６０℃に加温して完全に溶
解した。この溶液をフルカノール８（アルキルナフタレ
ンスルホネート、デュポン社製）の５％水溶液１２０■
ｌを含む５％ゼラチン水溶液１２００１！　　と混合し
、超音波分散機にて乳化分散し、乳化物を得た。しかる
のち、この分散液を緑感性塩臭化銀乳剤（臭化銀ＳＯモ
ル％含有）４ｋｇに添加し、硬膜剤として１．２−ビス
（ビニルスルホニル）エタンの２％溶液（水：メタノー
ル−１：　１　）　１２０ｇ＋１を加え、ポリエチレン
で両面ラミネートされた紙支持体上に塗布乾燥し、試料
１〜８を作成した。（＊布銀量５１Ｇ／　１００Ｃ■２
） このようにして得られた試料を常法に従ってウェッジ露
光を行った後、以下の現像処理を行った結果を第１表に
示す。

［現像処理工程］　　１度　　　時間 発色現像　　　　　３８℃　　３分３０秒漂白定着　　
　　　３３℃　　１分３０秒安定化処理 ／又は水洗処理　２５〜３０℃　　　３分乾　　　燥　
　　　　　７５〜ＳＯ℃　　　約２分会処理工程におい
て、使用した処理液組成は下記の如くである。

［発色現像液〕 ベンジルアルコール　　　　　　　　　ｉｓｓ＋／エチ
レングリコール　　　　　　　　　１５■ｌ亜硫酸カリ
ウム　　　　　　　　　　２．ＯＱ臭化カリウム　　　
　　　　　　　　０．７ｇ塩化ナトリウム　　　　　　
　　　　０．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　
３０．０　Ｑヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　３
．０ｇポリリン１（ＴＰＰＳ）　　　　　　　　２．５
（Ｊ３−メチル−４−アミノ−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン アミドエチル）−アニリン硫酸塩　　　５．５ｇ蛍光増
白剤（４，４’−ジアミノ スチルベンズスルホン酸誘導体）　　　　１．０（Ｊ水
酸化カリウム　　　　　　　　　　２．ＯＱ水を加えて
全量を１１！　　とし、ｐＨ１０，２０に調整する。

［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０　ｇエチレ
ンジアミンテトラ酢酸　　　　　３ｇチオ硫酸アンモニ
ウム（１０％溶液）　　１ｏｏｍ１亜硫酸アンモニウム
（４０％溶液）　　　２７．５　ｔａｌ炭酸カリウムま
たは氷酢酸でｐＨ７，１に調整し水を加えて全量を１／
）とする。

［安定化液〕 ５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　　１．０ｇエチレン
グリコール　　　　　　　　　１０　Ｑ１−ヒドロキシ
エチリデン− １，１′−ジホスホンＮ　　　　　　　　２．５ａ塩化
ビスマス　　　　　　　　　　　０．２ｇ塩化マグネシ
ウム　　　　　　　　　０．１ｇ水酸化アンモニウム（
２８％水溶液）　　２．０！；にトリロトリ酢酸ナトリ
ウム　　　　　１．０ｇ水を加えて全量を１１とし、水
酸化アンモニウムまたは硫酸でＥＩ　Ｈ７，０に調整す
る。

ＣｊＦ余白 但し、第１表に於いて、比感度は試料−１の感度を１０
０としたときの各試料の相対感度を表わし、λｌａＸは
各試料の分光吸収極大波長を表わし、Ｄ（λＳ）はλｌ
ａＸにおける分光反射濃度が１．０のときのλ■ａＸよ
り９０ｒｖ短い波長における濃度を表わし、一方、Ｄ　
（λし）はλ■ａＸより９Ｑｎｍ長い波長における濃度
を表わす。（第１図参照）即ち、Ｄ（λ５）−Ｄ（λｇ
＋ａｘ　−９０）　、　Ｄ　（λＬ）−（λ■ａｘ＋９
０）となる。

Ｄ（λＳ）の値が大きい程、青色領域での不正吸収が大
きく、Ｄ（λＬ）の値が大きい程、赤色領域での不正吸
収が大きいことを表わす。

上記Ｏ（λＳ）、Ｄ（λＬ）の説明図を第１図に示した
。

耐光性は各試料をキセノンフェードメーターに６日間照
射した後の初濃度１．０における部分の濃度を示した。

以下余白 第１表で用いられた比較カプラーの構造を以下に示す。

比較カプラー１ （特願昭５９−２４３０１２号の例示αＱ〕Ｈｓ 比較カプラー２ （特願昭５９−２４３０１０号の例示（ト））Ｈｓ 比較カプラー３ ←特願昭５９−２４３００８号の例示（５））Ｈｓ 第１表の結果から明らかなように、本発明のカプラーを
用いて作成した試料（試料４〜８）は、比較試料（試料
１〜３）より発色性及び耐光性に優れていることがわか
る。また各試料共λ■ａＸの差はあまりないが、Ｄ（λ
Ｓ）およびＤ（λ、）の値が示すように、本発明に係る
試料（試料４〜８）は比較試料（試料１〜３）に較べて
、青色光ａ域および赤色光領域での不正吸収がかなり改
良されていることがわかる。

［実施例−２］ 次の各層を７ナターゼ型の酸化チタンを含有したポリエ
チ、レン樹脂コート紙上に順番に塗設することによりハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を調製した。

以下の添加量は１００Ｃ■２　当りのものを示す。

（１”）　２０■Ｑのゼラチン、銀量として５ａｏの青
感性塩臭化銀乳剤、そして８１Ｇのイエローカプラーお
よびＯ，Ｌ＋ｇｇの２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロ
キノンを溶解した３ｗ＋ａのジ−オクチルフタレートカ
プラー溶媒を含む層。

（２）１２１Ｇのゼラチン、０．５＋ｅｇの２．５−ジ
−ｔ−オクチルハイドロキノンおよび４Ｉ１ｇの紫外線
吸収剤を溶解した２鵬９のジブチルフタレート紫外線吸
収剤溶媒を含む中間層。

（３）１８ｍｇのゼラチン、銀量として４１１！ＩＩの
緑感性塩臭化銀乳剤、そして５■Ｏのマゼンタカプラー
２１１１１の酸化防止剤および０．２論０の２，５−ジ
−ｔ−オクチルハイドロキノンを溶解した２、５ｇｇの
ジオクチルフタレートカプラー溶媒を含む層。

（４）（２）と同じ組成物を含む中間層。

（５）１６腸ｇのゼラチン、銀量として４ａｏの赤感性
塩臭化銀乳剤、そして３．５＋ｅｇのシアンカプラーお
よび０．１ｍｇの２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキ
ノンを溶解した２、０偽りのトリクレジルホスフェート
カプラー溶媒を含む層。

（６）９１０のゼラチンを含有しているゼラチン保護層
。

（１）から（６）の各層には塗布助剤を添加し、更に（
４）および（６）の層にはゼラチン架橋剤を添加した。

（２）、（４）の紫外線吸収剤としては、下記構造のＵ
Ｖ−１とＵＶ−２を混合して用いた。（３）の酸化防止
剤としては、ジ−ｔ−ペンチルハイドロキノン−ジ−オ
クチルエーテルを用いた。

上記の多層感光材料は、実施例−１と同様な処理をした
。各層に用いられたイエローカプラー、マゼンタカプラ
ー、シアンカプラーとその結果を第２表に示す。

各試料は白色露光をした後のマゼンタ濃度について測定
した。

また比感度、耐光性の測定は実施例１と同一方法で行っ
た。

第２表より本発明カプラーの色素画像の耐光性が優れて
おり、また紫外線吸収剤を使用することによって更に向
上することも明らかである。

以下余白 紫外線吸収剤 Ｙ−カプラー Ｙ−２ Ｃ−カプラー 第２表 ［実施例−３］ 第３表に示すように本発明のマゼンタカプラーおよび比
較カプラーを各々銀１モルに対して０．１モルずつ取り
、カプラー重」の１部量のトリクレジルホスフェートお
よび３部量の酢酸エチルを加え、６０℃に加温して完全
に溶解した。この溶液をアルカノール８（アルキルナフ
タレンスルホネート、デュポン金製）の５％水溶液１２
０ｍ／を含む５％ゼラチン水溶液１２００１ｐと混合し
、超音波分散機にて乳化分散し、乳化物を得た。しかる
のち、この分散液を緑感性沃臭化銀（沃化銀６モル％含
有）４ｋｌ）に添加し、硬膜剤として１．２−ビス（ビ
ニルスルホニル）エタンの２％溶液（水：メタノール−
１：１）１２０ＩＰを加え、下引きされた透明なポリエ
ステルベース上に塗布乾燥し、試料２０〜３０を作成し
た。（塗布銀量２０ｎ＋ｇ／　１００Ｃ■　）　このよ
うにして得られた試料を常法従りてウェッジ露光を行っ
た後、以下の現像処理を行った結果を第３表に示す。

［現像処理工程〕 １、カラー現像　　　３８℃　　３分１５秒２．漂　　
　白　　　３８℃　　６分３０秒３、水　　　洗　　　
３８℃　　３分１５秒４、定　　　着　　　３８℃　　
６分３０秒５、水　　　洗　　　３８℃　　３分１５秒
６、安　　　定　　　３８℃　　３分１５秒各工程に用
いた処理液組成は下記のものである。

［カラー現像液組成］ ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　　　１．０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　４．ＯＱ炭酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　３０，０１７臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　１．５ｇヒドロキシルアミン硫酸
塩　　　　　　２．５ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（３− ヒドロキシエチルアミノ）−２ −メチルーアニリン硫酸塩　　　　　　４．５ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　　１１１）８　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０２［
漂白液組成］ 臭化アンモニウム　　　　　　　　　１６０．０１；１
アンモニア水（２８％＞　　　　　　　２５　、０　ｓ
ｐエチレンジアミン−四酢酸ナト リウム鉄塩　　　　　　　　　　　　１３０ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　１４ｄ水を加えて　　　　
　　　　　　　　１）［定着液組成］ テトラポリリン酸ナトリウム　　　　　２．０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモ
ニウム（７０％）　　　ｔｓｏｍｆ重亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　５．０ｇ水を加えて　　　　　　　　
　　　　１ｆ／［安定液組成］ ホルマリン　　　　　　　　　　　　　１ｏ、ｏｍｆｆ
水を加えて　　　　　　　　　　　　１１以下余白 第　３　表 第３表の結果より明らかなように、本発明のカプラーを
用いて作成された試料２３〜３０はいずれも比較試料よ
り発色性、耐光性ともに優れていることがわかる。

【図面の簡単な説明】

図面はＤ（λＳ）およびＤ（λＬ）の説明図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲン化
   銀乳剤層の少なくとも一層中に６位が、該６位の炭素原
   子に結合する炭素原子が第２級の炭素原子である有機基
   、および３位が下記一般式［ I ］で表わされる基で置
   換された１Ｈ−ピラゾロ［３，２−Ｃ］−ｓ−トリアゾ
   ール系マゼンタカプラーを含有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ −Ｒ＿１−ＳＯ＿２−Ｒ＿２ 式中、Ｒ＿１は１Ｈ−ピラゾロ［３，２−Ｃ］−ｓ−ト
   リアゾール核の３位の炭素原子と −ＳＯ＿２−Ｒ＿２とを連結するアルキレン基であって
   該アルキレン基の直鎖部分の炭素原子数が３以上であり
   、Ｒ＿２はアルキル基またはシクロアルキル基を表わす
   。