JPS61228054A - 反応性重合体組成物 - Google Patents
反応性重合体組成物Info
- Publication number
- JPS61228054A JPS61228054A JP6666685A JP6666685A JPS61228054A JP S61228054 A JPS61228054 A JP S61228054A JP 6666685 A JP6666685 A JP 6666685A JP 6666685 A JP6666685 A JP 6666685A JP S61228054 A JPS61228054 A JP S61228054A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- violet
- methylene blue
- divinylbenzene
- molar ratio
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- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は反応性重合体組成物に関する。詳しくは、可視
光などの比較的長波長の光を照射することによって極め
て速かに架橋反応し溶媒に不溶となる反応性重合体組成
物に関する。
光などの比較的長波長の光を照射することによって極め
て速かに架橋反応し溶媒に不溶となる反応性重合体組成
物に関する。
フォトレジストを初めとして多くの用途に反応性重合体
が利用されており、例えばアルリル酸系重合体、スチレ
ン系重合体などがある。その際に架橋反応性の官能基と
してエポキシ基、ハロゲン基、炭素−炭素２重結合など
を用いた例が知られている。
が利用されており、例えばアルリル酸系重合体、スチレ
ン系重合体などがある。その際に架橋反応性の官能基と
してエポキシ基、ハロゲン基、炭素−炭素２重結合など
を用いた例が知られている。
上記した官能基は光感度があまり高くないため、可視光
での架橋は起きにくい。
での架橋は起きにくい。
したがって比較的長波長の可視光で反応させる目的で色
素などを配合し、その色素を励起し、エネルギー移動に
より反応性官能基を励起することが行われている。しか
しながら、その効果は充分ではなかった。また、反応性
官能基自身を比較的共役系の長い複雑な構造とすること
によって長波長の可視光の照射で反応性官能基を反応さ
せることが可能であるが、その製造が困難であるという
問題がめった。
素などを配合し、その色素を励起し、エネルギー移動に
より反応性官能基を励起することが行われている。しか
しながら、その効果は充分ではなかった。また、反応性
官能基自身を比較的共役系の長い複雑な構造とすること
によって長波長の可視光の照射で反応性官能基を反応さ
せることが可能であるが、その製造が困難であるという
問題がめった。
本発明者らは、上記問題を解決する方法について鋭意検
討し、特定の重合体と特定の色素を組み合せることによ
シ上記問題が解決できることを見い出し、本発明を完成
した。
討し、特定の重合体と特定の色素を組み合せることによ
シ上記問題が解決できることを見い出し、本発明を完成
した。
即ち、本発明は、ジビニルベンゼンおよび／またはジイ
ソプロペニルベンゼンと他の重合性単量体を共重合して
得たビニル基および／またはインプロペニル基含有単量
体を全単量体単位のＯＪ］２モル比以上含有する重合体
と、クリスタルバイオレット、マラカイトグリーン、す
７ラニンＴ１ ローダミン−Ｂ１塩基性フクシン、ホ７
マンズバイオレット、メチレンブルーからなる群より選
ばれた少くとも１種の色素からなる反応性重合体組成物
である。
ソプロペニルベンゼンと他の重合性単量体を共重合して
得たビニル基および／またはインプロペニル基含有単量
体を全単量体単位のＯＪ］２モル比以上含有する重合体
と、クリスタルバイオレット、マラカイトグリーン、す
７ラニンＴ１ ローダミン−Ｂ１塩基性フクシン、ホ７
マンズバイオレット、メチレンブルーからなる群より選
ばれた少くとも１種の色素からなる反応性重合体組成物
である。
本発明の組成物を構成する重合体を製造するに際し用い
る重合性単量体としてはジビニルベンゼンおよび／また
はジインプロペニルベンゼント共重合し得るものであれ
ば良く、特に制限はなく、多くの炭素−炭素２重結合金
有単量体が利用できる。例えばスチレン誘導体、アクリ
ル酸誘導体、アクリル酸エステル誘導体、メタクリル酸
誘導体、メタクリル酸エステル誘導体、アクリロニトリ
ル、メタアクリロニトリル、アクリルアミド、メタアク
リルアミドなど種々の単量体があげられる。特に、芳香
環含有単量体、即ち、スチレン、α−メチルスチレンお
よびそれらの芳香環置換誘導体が好ましいものとしてあ
げられる。
る重合性単量体としてはジビニルベンゼンおよび／また
はジインプロペニルベンゼント共重合し得るものであれ
ば良く、特に制限はなく、多くの炭素−炭素２重結合金
有単量体が利用できる。例えばスチレン誘導体、アクリ
ル酸誘導体、アクリル酸エステル誘導体、メタクリル酸
誘導体、メタクリル酸エステル誘導体、アクリロニトリ
ル、メタアクリロニトリル、アクリルアミド、メタアク
リルアミドなど種々の単量体があげられる。特に、芳香
環含有単量体、即ち、スチレン、α−メチルスチレンお
よびそれらの芳香環置換誘導体が好ましいものとしてあ
げられる。
上記、重合性単量体とジビニルベンゼンおよび７′！た
はジイソプロペニルベンゼンとの重合反応方法について
も特に制限はなく、ラジカル重合法、カチオン重合法、
アニオン重合法などが採用できるが、特にラジカル重合
法、アニオン重合法が得られる反応性重合体の組成、分
子量の制御性の点から好ましい。
はジイソプロペニルベンゼンとの重合反応方法について
も特に制限はなく、ラジカル重合法、カチオン重合法、
アニオン重合法などが採用できるが、特にラジカル重合
法、アニオン重合法が得られる反応性重合体の組成、分
子量の制御性の点から好ましい。
重合体のビニル基および／またはインプロペニル基含有
単量体単位の含量としては全単量体単位のＯ，０２モル
比以上好ましくは０ｆ１５−１ル比以上でろ！＋、０．
０２モル比以下では反応性が低下し好ましくない。この
重合体中のビニル基および／またはイソプロペニル基含
有単量体単位の含量が１．０モル比であるもの、即ちジ
ビニルベンゼンま九はジインプロペニルベンゼンの単独
重合体あるいはそれらの共重合体を利用することも可能
であるが、製造が困難である上に反応性が格別向上する
こともない。
単量体単位の含量としては全単量体単位のＯ，０２モル
比以上好ましくは０ｆ１５−１ル比以上でろ！＋、０．
０２モル比以下では反応性が低下し好ましくない。この
重合体中のビニル基および／またはイソプロペニル基含
有単量体単位の含量が１．０モル比であるもの、即ちジ
ビニルベンゼンま九はジインプロペニルベンゼンの単独
重合体あるいはそれらの共重合体を利用することも可能
であるが、製造が困難である上に反応性が格別向上する
こともない。
重合体の分子量についても特に制限はないが、好ましく
は３０℃トルエン溶液で測定した極限粘度数として０．
０５以上、好ましくは０．１〜２．０であるのが反応性
および反応性重合体の塗膜性、成形性などの取り扱い上
好ましい。
は３０℃トルエン溶液で測定した極限粘度数として０．
０５以上、好ましくは０．１〜２．０であるのが反応性
および反応性重合体の塗膜性、成形性などの取り扱い上
好ましい。
本発明の組成物を構成する色素としては、クリスタルバ
イオレット、マラカイトグリーン、ロータミンーＢ１す
７ラニンーＴ１ホ７マンズバイオレツト、メチレンブル
ー、塩基性ツクシンが用いられ、中でもクリスタルバイ
オレットが反応性の上から好ましい。色素の重合体に対
する使用割合としては０．０００１以上、好ましくは０
．００１〜ＯＤ１である。
イオレット、マラカイトグリーン、ロータミンーＢ１す
７ラニンーＴ１ホ７マンズバイオレツト、メチレンブル
ー、塩基性ツクシンが用いられ、中でもクリスタルバイ
オレットが反応性の上から好ましい。色素の重合体に対
する使用割合としては０．０００１以上、好ましくは０
．００１〜ＯＤ１である。
本発明の組成物は上述の重合体と色素を混合することに
よって得られ、混合法については特に制限はない。ハロ
ゲン化炭化水素化合物などの溶剤に重合体および色素を
溶解混合し、必要に応じ使用し念溶剤を蒸発除去するの
が均一に混合することが容易であり、好ましい方法とし
て挙げられる。
よって得られ、混合法については特に制限はない。ハロ
ゲン化炭化水素化合物などの溶剤に重合体および色素を
溶解混合し、必要に応じ使用し念溶剤を蒸発除去するの
が均一に混合することが容易であり、好ましい方法とし
て挙げられる。
本発明の組成物は、上記ハロゲン化炭化水素化合物など
の溶剤に溶解混合したもの、あるいは、組成物を適当な
溶剤に溶解し、基板などの必要な場所に塗布し、次いで
光照射することで反応性重合体組成物として利用できる
。
の溶剤に溶解混合したもの、あるいは、組成物を適当な
溶剤に溶解し、基板などの必要な場所に塗布し、次いで
光照射することで反応性重合体組成物として利用できる
。
本発明の組成物は、可視光などの比較的弱いエネルギー
の光を照射することで極めて容易に架橋反応し、溶剤に
不溶化するため、レジストなどの用途に好適に利用でき
工業的に価値がある。
の光を照射することで極めて容易に架橋反応し、溶剤に
不溶化するため、レジストなどの用途に好適に利用でき
工業的に価値がある。
以下、実施例を挙げ本発明をさらに説明する。
実施例１
スチレンとｍ−ジインプロペニルベンゼンをアゲビスイ
ソブチロニトリルを用いてラジカル共重合（ｍ−ジイソ
プロペニルベンゼン／スチレン１４／８６モル比、単量
体濃度３０ ｖｏｔ％のトルエン溶液で７０℃で重合）
して得た３０℃トルエン溶液で測定した極限粘度数が０
３９である、ｍ−イソプロペニルクメン単位を０．１２
モル比含有するスチレ／共重合体１．０２と、クリスタ
ルバイオレット５■をクロロホルム５ｄに溶解した。こ
の溶液にガラス板を浸漬して薄膜を形成した後、４５℃
以下で２時間真空乾燥した。薄膜の厚みは２０μｍ程度
であった。この薄膜にハロゲン灯（１００Ｗ ）を用い
東芝製カットフィルターＶＹ４２を使用して２０備の距
離から２時間照射した。
ソブチロニトリルを用いてラジカル共重合（ｍ−ジイソ
プロペニルベンゼン／スチレン１４／８６モル比、単量
体濃度３０ ｖｏｔ％のトルエン溶液で７０℃で重合）
して得た３０℃トルエン溶液で測定した極限粘度数が０
３９である、ｍ−イソプロペニルクメン単位を０．１２
モル比含有するスチレ／共重合体１．０２と、クリスタ
ルバイオレット５■をクロロホルム５ｄに溶解した。こ
の溶液にガラス板を浸漬して薄膜を形成した後、４５℃
以下で２時間真空乾燥した。薄膜の厚みは２０μｍ程度
であった。この薄膜にハロゲン灯（１００Ｗ ）を用い
東芝製カットフィルターＶＹ４２を使用して２０備の距
離から２時間照射した。
次いでクロロホルムで処理したが塗膜は不溶であった。
比較例１
実施例１で用いたｍ−インプロペニルクメン単位含有共
重合体のみを、同様に薄膜に形成した後実施例１と同様
にハロゲン灯を照射したが８時間後テモ、クロロホルム
に完全に溶解した。
重合体のみを、同様に薄膜に形成した後実施例１と同様
にハロゲン灯を照射したが８時間後テモ、クロロホルム
に完全に溶解した。
実施例２
実施例１と同様の操作を、クリスタルバイオレットのか
わりにホフマンズバイオレットを用いて行った。２時間
の照射後では膜の一部が不溶化する程度であったが、３
時間後には全く溶けなくなっていた。
わりにホフマンズバイオレットを用いて行った。２時間
の照射後では膜の一部が不溶化する程度であったが、３
時間後には全く溶けなくなっていた。
実施例６
実施例１と同様の操作を同様のラジカル共重合で得た、
ｍ−グロベニルクメン単位を０３５３５モル比含有共重
合体（極限粘度数０３３）を用いて行なった。
ｍ−グロベニルクメン単位を０３５３５モル比含有共重
合体（極限粘度数０３３）を用いて行なった。
１時間の照射の後にはクロロホルムに対して完全に不溶
化であった。
化であった。
実施例４
α−メチルスチレンとジビニルベンゼン（ｍ−及びｐ一
体の混合物）を、α−メチルスチレン自体を溶媒とし、
ジビニルベンゼンをα−メチルスチレンの０．１８モル
比入れ、実施例１と同様にアゾビスイソブチロニトリル
を用いて、７０℃でラジカル重合して得たジビニルベン
ゼン単位ｔ−０．１６モル比含有する、３０℃トルエン
溶液で測定した極限粘度が０２８の共重合体と、塩基性
７クシンを共重合体のｏ、ｏｉ ｗｔ比を用い、実施
例１と同様に光照射を行った。２時間の照射の後に塗膜
はクロロホルムに不溶毎であった。
体の混合物）を、α−メチルスチレン自体を溶媒とし、
ジビニルベンゼンをα−メチルスチレンの０．１８モル
比入れ、実施例１と同様にアゾビスイソブチロニトリル
を用いて、７０℃でラジカル重合して得たジビニルベン
ゼン単位ｔ−０．１６モル比含有する、３０℃トルエン
溶液で測定した極限粘度が０２８の共重合体と、塩基性
７クシンを共重合体のｏ、ｏｉ ｗｔ比を用い、実施
例１と同様に光照射を行った。２時間の照射の後に塗膜
はクロロホルムに不溶毎であった。
Claims (1)
- １、ジビニルベンゼンおよび／またはジイソプロペニル
ベンゼンと他の重合性単量体を共重合して得たビニル基
および／またはイソプロペニル基含有単量体を全単量体
単位の０．０２モル比以上含有する重合体とクリスタル
バイオレット、マラカイトグリーン、サフラニン−Ｔ、
ローダミン−Ｂ、塩基性フクシン、ホフマンズバイオレ
ット、メチレンブルーからなる群より選ばれた少くとも
１種の色素からなる反応性重合体組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60066666A JPH0641547B2 (ja) | 1985-04-01 | 1985-04-01 | 反応性重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60066666A JPH0641547B2 (ja) | 1985-04-01 | 1985-04-01 | 反応性重合体組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61228054A true JPS61228054A (ja) | 1986-10-11 |
| JPH0641547B2 JPH0641547B2 (ja) | 1994-06-01 |
Family
ID=13322451
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60066666A Expired - Lifetime JPH0641547B2 (ja) | 1985-04-01 | 1985-04-01 | 反応性重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0641547B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6455064B1 (en) | 1998-04-30 | 2002-09-24 | Closure Medical Corporation | Method of applying an adhesive composition over a bioactive polymerization initiator or accelerator |
| US6595940B1 (en) | 1998-12-23 | 2003-07-22 | Closure Medical Corporation | Applicator for dispensable liquids |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49120702A (ja) * | 1973-03-24 | 1974-11-19 | ||
| JPS509178A (ja) * | 1973-05-30 | 1975-01-30 | ||
| JPS51150844A (en) * | 1975-06-19 | 1976-12-24 | Iori Kikuchi | Block for breakwater and quay*and method of laying the block |
| JPS5310648A (en) * | 1976-07-19 | 1978-01-31 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Photosensitive resin compositions |
| JPS5744144A (en) * | 1980-08-29 | 1982-03-12 | Matsushita Electric Works Ltd | Photosensitive resist |
-
1985
- 1985-04-01 JP JP60066666A patent/JPH0641547B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49120702A (ja) * | 1973-03-24 | 1974-11-19 | ||
| JPS509178A (ja) * | 1973-05-30 | 1975-01-30 | ||
| JPS51150844A (en) * | 1975-06-19 | 1976-12-24 | Iori Kikuchi | Block for breakwater and quay*and method of laying the block |
| JPS5310648A (en) * | 1976-07-19 | 1978-01-31 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Photosensitive resin compositions |
| JPS5744144A (en) * | 1980-08-29 | 1982-03-12 | Matsushita Electric Works Ltd | Photosensitive resist |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6455064B1 (en) | 1998-04-30 | 2002-09-24 | Closure Medical Corporation | Method of applying an adhesive composition over a bioactive polymerization initiator or accelerator |
| US6595940B1 (en) | 1998-12-23 | 2003-07-22 | Closure Medical Corporation | Applicator for dispensable liquids |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0641547B2 (ja) | 1994-06-01 |
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