JPS61225223A - 多孔性シ−ト材料の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は多孔性シート材料の製法に関するものである。

［従来の技術］ 従来、ポリウレタンエラストマー溶液を湿式処理して多
孔性シート材料を製造する方法が知られている（特公昭
４６−２５２６９号公報、特公昭５８−５９３１号公報
など）。

［発明が解決しようとする問題点］ このようなシート材料としては、表面平滑性に優れシー
ト密度が小さく且つ収縮の少ない、いわゆる湿式成膜性
に優れた多孔性シート材料が要望されている。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者らはこのような要件を満足させる多孔性シート
材料の製造法を見出すべく鋭意検討した結果、特定のア
ルミニウム化合物を使用することにより、優れた湿式成
膜性を有する多孔性シート材料が得られることを見出し
、本発明に到達した。

すなわち、本発明は有機ジイソシアネート（Ａ）と高分
子ジオール（Ｂ）および必要により鎖伸長剤（Ｃ）とか
らのポリウレタン溶液を基体に適用し湿式処理すること
により多孔性シート材料を製造する方法において、該ポ
リウレタン溶液中に式Ｉで表わされるアルミニウム化合
物（０）を存在させることを特徴とする多孔性シート材
料の製造法である。

［式中、Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３、Ｒａは炭素数１〜２０の直
鎖または分校状の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基；
ＲはＨまたは炭素数１〜２０の直鎖または分枝状の飽和
または不飽和脂肪族炭化水素基を表わす。］ 上記Ｒ１、Ｒｚ　、Ｒ３、Ｒ４およびＲの飽和または不
飽和脂肪族炭化水素基としてはメチル、エチル、ｎ−お
よび１ｓｏ−プロピル、ｎ−，１ｓｏ−，５ｅｃ−およ
びｔｅｒｔ−ブチル、オクチル、２−エチルヘキシル、
ペラゴニル、カプリル。

ラウリル、トリデシル、ミリスチル、セチル、ステアリ
ル、ノナデシル、アラキシルなどのアルキル基：ビニル
、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、オ
クテニル、デセニル、ドデセニル、トリデセニル、フィ
セテリル、ペンタデセニル、ゾーマリル、オレイル、ガ
ドレイル、リルイルなどの不飽和脂肪族炭化水素基（ア
ルケニル基など）が挙げられる。これらのうち好ましい
のはメチル、１ｓｏ−プロピル、オクチル、ラウリル、
ステアリル、ドデセニル、フィセテリル。

ペンタデセニル、オレイル、リルイルである。

式１で示されるアルミニウム化合物の好ましい群として
は式ＩＩで示されるものがある。

［式中、Ｒ４は炭素数１〜２０の直鎖または分枝状の飽
和または不飽和脂肪族炭化水素基°を表わす。］式ＩＩ
で示されるアルミニウム化合物の具体例としてはたとえ
ば下記のものが挙げられる：■Ａｌ化合物（１）：Ｒ４
が −ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２）３　ＣＨ３ ２Ｈｓ のちの。

■Ａｉ化合物（２）：Ｒ４が −（ＣＨ２）　８　ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ
２）　４　ＣＨ３のちの。

本発明で使用されるポリウレタン溶液の製造に用いられ
る有機ジイソシアネート（Ａ）としては従来からポリウ
レタン製造に使用されているものが使用できる。このよ
うなジイソシアネートには炭素数（ＮＣＯ基中の炭素を
除く）６〜２０の芳香族ジイソシアネート、炭素数２〜
１８の脂肪族ジイソシアネート、炭素数４〜１５の脂環
式ジイソシアネート、炭素数８〜１５の芳香脂肪族ジイ
ソシアネートおよびこれ”らのシイジシアネートの変性
物（ウレタン基、カルボジイミド基、アロファネート基
、ウレア基、ビューレット基、ウレトジオン基、ウレト
ジオン基、イソシアヌレート基、オキサゾリドン基含有
変性物など）が含まれる。

このようなジイソシアネートの具体例としては特開昭５
３−４２２９４号公報記載のもの例えば１，３−および
１．４−フェニレンジイソシアネート、２．４−および
／または２．６−トリレンジイソシアネート（ＴＤ　Ｉ
　）、ジフェニルメタン−２，４°−および／または４
，４゛−ジイソシアネート（ＭＤ　Ｉ　）　、ナフチレ
ン−１，５−ジイソシアネート、ｍ−およびｐ−インシ
アナトフェニルスルホニルイソシアネートなどの芳香族
ジイソシアネート：エチレンジイソシアネート、テトラ
メチレンジインシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，２．４
−トリメチルヘキサンジイソシアネート、リジンジイソ
シアネート、２，６−ジインシアネートメチルカプロエ
ート、ビス（２−イソシアネートエチル〉フマレート、
ビス（２−イソシアネートエチル）カーボネート、２−
イソシアネートエチル−２，６−ジインシアネートヘキ
サノエートなどの脂肪族ジイソシアネート：イソホロン
ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシア
ネート（水添ＭＤＩ）、シクロヘキシレンジイソシアネ
ート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート（水添
ＴＤＩ＞、ビス（２−イソシアネートエチル）４−シク
ロヘキセン−１，２−ジカルボキシレートなどの脂環式
ジイソシアネート：キシリレンジイソシアネート、ジエ
チルベンゼンジインシアネートなどの芳香脂肪族ジイソ
シアネート：変性ＭＤＩ（ウレタン変性ＭＤＩ、カルボ
ジイミド変性ＭＤＩ、トリヒドロカルビルホスフェート
変性ＭＤＩなど）、ウレタン変性ＴＤＩなどのジイソシ
アネートの変性物およびこれらの２種以上の混合物が挙
げられる。これらのうち実用上好ましいのは芳香族ジイ
ソシアネートとくにＭＤＩである。

ポリウレタン溶液の製造に用いられる高分子ジオール（
Ｂ）としてはポリエーテルジオール、ポリエステルジオ
ールおよびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。

ポリエーテルジオールとしてはアルキレンオキサイド（
エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、　１．２
−、２．３−、１．３−ブチレンオキサイドなど）、複
素環式エーテル（テトラヒドロフランなど）を重合また
は共重合（ブロックおよび／またはランダム付加）させ
て得られるもの０例えばポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール。

ポリエチレン−プロピレン（ブロックおよび／またはラ
ンダム）グリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリ
コール、ポリテトラメチレン−エチレン（ブロックおよ
び／またはランダム）グリコール、ポリテトラメチレン
−プロピレン（ブロックおよび／またはランダム）グリ
コール、ポリへキサメチレンエーテルグリコール、ポリ
オクタメチレンエーテルグリコールおよびこれらの２種
以上の混合物が挙げられる。

ポリエステルジオールには低分子ジオールおよび／また
は分子量１０００以下′のポリエーテルジオールとジカ
ルボン酸とを反応させて得られる縮合ポリエステルジオ
ールや、ラクトンの開環重合により得られるポリラクト
ンジオールなどが含まれる。

上記低分子ジオールとしてはエチレングリコール、ジエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、１．４−、１．３−ブタンジオール、ネ
オペンチルグリコール、１．６−ヘキサンジオール：環
状基を有する低分子ジオール類［たとえば特公昭４５−
１４７４号記載のもの：ビス（ヒドロキシメチル）シク
ロヘキサン、ビス（ヒドロキシエチル）ベンゼン、ビス
フェノールＡのエチレンオキサイド付加物等］、および
これらの２種以上の混合物が挙げられる。分子量１００
０以下のポリエーテルジオールとしてはポリテトラメチ
レンエーテルグリコール、ポリプロピレングリコール。

ポリエチレングリコールおよびこれらの２種以上の混合
物が挙げられる。また、ジカルボン酸としては脂肪族ジ
カルボン酸（コハク酸、アジピン酸。

アゼライン酸、セパチン酸など）、芳香族ジカルボン酸
くテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸など）、およ
びこれらの２種以上の混合物が挙げられ：ラクトンとし
てはε−カプロラクトンが挙げられる。ポリエステルは
通常の方法、たとえば低分子ジオールおよび／または分
子量１０００以下のポリエーテルジオールを、ジカルボ
ン酸もしくはそのエステル形成性誘導体［たとえば無水
物（無水マレイン酸、無水フタル酸など）、低級エステ
ル（テレフタル酸ジメチルなど）、ハライド等］と、ま
たはその無水物およびアルキレンオキサイド（たとえば
エチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイ
ド）とを反応（縮合）させる、あるいは開始剤（低分子
ジオールおよび／または分子量１０００以下のポリエー
テルジオール）にラクトンを付加させることにより製造
することができる。これらのポリエステルジオールのう
ちで好ましいのは、ポリエチレンアジペート、ポリブチ
レンアジペート、ポリへキサメチレンアジペート。

ポリネオペンチルアジペート、ポリエチレンプロピレン
アジペート、ポリエチレンブチレンアジベーｈ、ポリブ
チレンヘキサメチレンアジペート。

ポリジエチレンアジペート、ポリ（ポリテトラメチレン
エーテル）アジペート、ポリエチレンアゼレート、ポリ
エチレンセバケート、ポリブチレンアゼレート、ポリブ
チレンセバケート、およびポリカプロラクトンジオール
である。

また、これらのジオール（ポリエーテルジオールおよび
／またはポリエステルジオールおよび必要により低分子
ジオール）とエチレン性不飽和単量体くアクリロニトリ
ル、スチレンなど）を重合させて得られる重合体ジオー
ル（たとえば特開昭５４−１０１８９９号、特開昭５４
−１２２３９６号公報記載のもの）や、ポリブタジェン
ジオール、水酸基含有ビニル重合体（アクリル系ジオー
ル）たとえば特開昭５８−５７４１３号および５７４１
４号公報記載のものも使用できる。

高分子ジオール（Ｂ）の平均分子量は、通常５００〜５
０００、好ましくは１０００〜３０００である。

ポリウレタン溶液製造に際し必要により用いられる鎖伸
長剤（Ｃ）としては２個）の活性水素原子含有基（水酸
基、アミノ基、メルカプト基なと；好ましくは水酸基お
よび／またはアミノ基とくに好ましくは水酸基）を有す
る低分子活性水素化合物（分子量：通常５００以下好ま
しくは６０〜４００）［低分子ジオール、アミノアルコ
ール、ジアミンなど］が使用できる。このような低分子
活性水素化合物としては、特開昭５３−４２２９４号公
報記載のもの、例えば低分子ジオール［エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、ヘキサンジオール、分子量２００〜４０
０のポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリ
コール、環状基を有する低分子ジオール類（たとえば特
公昭４５−１４７４号記載のもの：ビスフェノールＡの
プロピレンオキサイド付加物等）、第３級または第４級
窒素原子含有低分子ジオール類（たとえば特開昭５４−
１３０６９９号公報記載のもの：アルキルレジアル力ノ
ールアミン等およびそれらの４級化物）、チオジエチレ
ングリコール等］；シアミン類たとえば脂肪族ジアミン
（エチレンジアミンなど）、脂環式ジアミン（イソホロ
ンジアミンなど）、複素環式ジアミン（ピペラジン、ア
ミノエチルピペラジンなど）、芳香脂肪族ジアミン（キ
シリレンジアミンなど）、芳香族ジアミン、ヒドラジン
、ヒドラジッド（アジピン儀ジヒドラジッドなど）ニア
ミノアルコールたとえばアルカノールアミン（モノエタ
ノールアミン、モノプロパツールアミン等）：およびこ
れらの２種以上の混合物が挙げられる。これらのうちで
好ましいのは、低分子ジオール（とくにエチレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１．６−ヘキサンジオール、およびこれらの２種以
上の混合物）である。

高分子ジオール（Ｂ）と鎖伸長剤（Ｃ）のモル比は、通
常１：０〜１５、好ましくは１：１〜７である。高分子
ジオール（Ｂ）および鎖伸長剤（Ｃ）の全体の平均分子
量は通常３００〜１０００である。平均分子量が１００
０より大きい場合はポリウレタンの湿式成膜性が低下し
、また３００より小さいと湿式成膜性は良いが耐屈曲性
とくに低温での耐屈曲性が不充分となり、好ましくない
。

ポリウレタン製造にあたり、有機ジイソシアネート（Ａ
）と高分子ジオール（Ｂ）および必要により鎖伸長剤（
Ｃ）との割合は、ＮＣＯ基：活性水素含有基の当量比が
通常０．９〜１．１：１．好ましくは実質的に１である
。当量比が上記範囲外では、高重合度のポリウレタンを
得ることが難しくなり、好ましくない。

ポリウレタンの製造は２通常の方法で行うことができ、
例えば有機ジイソシアネート（Ａ）と高分子ジオール（
Ｂ）および必要により鎖伸長剤（Ｃ）とを同時に反応さ
せるワンショット法、（Ａ）と（Ｂ）を反応させてＮＧ
Ｏ末端プレポリマーを製造し次いでこれを（Ｃ）で鎖伸
長するプレポリマー法が挙げられる。

ポリウレタン製造は、ＮＧＯ基に対して不活性な溶媒の
存在下または不存在下で行うことができる。適当な溶媒
としては、アミド系溶媒［ジメチルフォルムアミド（以
下ＤＭＦと略記）、ジメチルアセトアミドなど］、スル
フオキシド系溶媒（ジメチルスルフオキシドなど）エー
テル系溶媒（ジオキサン、テトラヒドロフランなど）、
ケトン系溶媒（シクロヘキサノン、メチル°エチルケト
ンなど）、エステル系溶媒（酢酸エチルなど）、芳香族
炭化水素系溶媒（トルエンなど）、およびこれらの２種
以上の混合物が挙げられる。実用上好ましいのはアミド
系溶媒およびスルフオキシド系溶媒、とくにＤＭＦであ
る。

ポリウレタン製造に際し、反応温度はポリウレタン化反
応に通常採用される温度と同じ良く、溶媒を使用する場
合は通常２０〜１００℃、無溶媒の場合は通常２０〜２
２０℃好ましくは１５０〜２００℃である。

反応を促進させるため、ポリウレタン反応に通常使用さ
れる触媒［たとえばアミン系触媒（トリエチルアミン、
Ｎ−エチルモルホリン、トリエチレンジアミンなど）、
錫系触媒（トリメチルチンラウレート、ヂブチルチンジ
ラウレートなど）］を必要により使用することができる
。

また、必要により、重合停止剤［たとえば１価アルコー
ル（メタノール、ブタノール、シクロヘキサノールなど
）、１価アミン（メチルアミン。

ブチルアミン、シクロヘキシルアミンなど）］を用いる
こともできる。

ポリウレタンの製造は通常用いられている製造装置で行
うことができる。無溶媒の場合は例えばニーダ−やエク
ストルーダーのような装置を用いることができる。

このようにして製造されるポリウレタンとしては、３０
重量％ＤＭＦ溶液として測定した溶液粘度が２０℃で２
０００〜１００００００ｃｐｓ）のものが、実用上好ま
しい。

本発明において用いられるポリウレタン溶液としては、
上述の不活性溶媒中で製造したポリウレタン溶液、ポリ
ウレタンを前記溶媒に溶解したものの何れも使用できる
。好ましいのは前者である。

ポリウレタン溶液の濃度は通常５〜４０重量％。

好ましくは１０〜３０重量％である。

ポリウレタン溶液中には、必要により、ポリウレタン以
外の樹脂たとえばポリ塩化ビニル、ポリアクリル酸エス
テル、ポリメタクリル酸エステル。

ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリ
ル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体を配合することもできる。

また、必要により、ポリウレタン溶液中に凝固調節剤た
とえば高級アルコール（特公昭４２−２２７１９号公報
）、結晶性有機化合物（特公昭５６−４１６５２号公報
）、疎水性ノニオン系界面活性剤（特公昭４５−３９６
３４号公報および特公昭４５−３９６３５号公報）、シ
リコーン系界面活性剤（ポリオキシアルキレン変性ジメ
チルポリシロキサン）、ウレタン変性シリコーン（特願
昭５９−１１４８号明細書）などを含有させることがで
きる。これらの凝固調節剤のうち、好ましいのはウレタ
ン変性シリコーン（特願昭５９−１１４１３＠明細書）
であり、その添加量はポリウレタン溶液固形分に対して
通常０６１〜２０重量％、好ましくは０６４〜１０重量
％である。

さらに、必要により安定剤ＥＴｌｉ化防止剤たとえ　　
　　　”ば４，４°−ブチリデンビス（３°−メチル−
６−トブチルフエノール）などのヒンダードフェノール
：トリフェニルフォスファイト、トリクロロエチルホス
ファイトなどの有機ホスファイト等：紫外線吸収剤たと
えばベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系など：酸
性物質たとえばカルボン蒙、オキシカルボン酸、リン酸
、ハロゲン化フェノール等］や、顔料（酸化チタン、酸
化鉄、カーボンブラックなど）、フィラー（次数カルシ
ウムなど）、難燃剤、可塑剤、揺変剤、帯電防止剤、殺
菌剤などを添加することもできる。

本発明において用いる基体としては、不織布。

織布、Ｉｔ布、起毛布１紙（離型紙など）、プラスチッ
クフィルム、ガラス板などが挙げられる。また、予め高
分子物質で樹脂加工した基体でも良く、例えば不織布、
織布２編布、起毛布などの繊維質基体の場合、予め高分
子物質［例えばポリウレタン溶液中のポリウレタンとは
異なる組成の（窒素含量の異なる）ポリウレタン］で樹
脂加工した基体も使用できる。樹脂加工の方法としては
基体を高分子物質の溶液または分散液で含浸処理する方
法、またはその後湿式処理する方法が挙げられる。

本発明に従って式■で示されるアルミニウム化合物を含
有するポリウレタン溶液を基体に適用し湿式処理するに
当り、該溶液の適用（塗布および／または含浸）および
湿式処理は通常の方法により行うことができる。湿式処
理に用いる液体（非溶媒としては水、エチレングリコー
ル、グリセリン、エチレングリコールモノエチルエーテ
ル、ヒドロキシエチルアセテートおよびこれらの２種以
上の混合物が挙げられる。また、上記非溶媒と前記溶媒
（ポリウレタン溶液用の溶媒）との混合物（重量比：た
とえば９０：１０〜３０：　７０）を用いることもでき
る。湿式処理の方法としてはポリウレタン溶液を適用し
た基体を凝固浴中へ浸漬する方法、水蒸気により凝固さ
せる方法、水蒸気により部分的に凝固させ次いで凝固浴
中へ浸漬する方法、ポリウレタン溶液に非溶剤を加えて
コロイド状分散液として基体に適用し次いで凝固浴中へ
浸漬する方法が挙げられる。このような湿式処理の具体
的な方法としては米国特許第３２８４２７４号明細書１
０〜１１１ｍの（ａ）　、　（ｂ）、　（ｃ）、　（ｄ
）の方法が挙げられる。湿式処理後は通常の方法で脱溶
剤、洗浄（水、メタノールなどにより）、乾燥される。

脱溶剤促進にアニオン、ノニオン、カチオンまたは両性
の界面活性剤を使用することもできる。また、英国特許
第１１６８８７２号明細書記載の方法により架橋処理を
行うこともできる。

得られた多孔性シート材料は、そのまま使用しても、基
体（プラスチックフィルム、離型紙、ガラス板などを用
いた場合）から剥がして使用してもよい。

本発明の方法で得られる多孔性シート材料には、（ａ）
基体にポリウレタン溶液を被覆し湿式処理した後、基体
を剥がして得られる多孔性ポリウレタン層からなるもの
：（ｂ）基体にポリウレタン溶液を被覆し湿式処理して
得られる基体層と多孔性ポリウレタン被覆層からなるも
の：（Ｃ）基体にポリウレタン溶液を含浸させ、湿式処
理して得られる多孔性ポリウレタン含浸層を有する基体
層からなるもの：（ｄ）あらかじめポリウレタン溶液を
含浸し必要により湿式処理した基体層を作っておき、（
１）その上にポリウレタン溶液を塗布したのち湿式処理
するが。

あるいは（ｉ）その上に、別の基体の上に被覆して作っ
たポリウレタンの湿式処理フィルムを貼り合せることに
より得られる。樹脂加工した基体層と多孔性ポリウレタ
ン被覆層を有するものが挙げられる。これらのうちで好
ましいのは（Ｃ）および（ψである。

［実施例］ 以下実施例により本発明を説明するが、本発明はこれに
限定されるものではない。（実施例中に示す部は重量部
を表わす。） 実施例および比較例で使用したは次の通りである。

凝固調節剤（１）：ウレタン変性シリコーン凝固調節剤
（２）：ポリオキシアルキレン変性ジメチルポリシロキ
サン 実施例１〜２．比較例１ 平均分子量２２２０のポリエチレンアジペート１３３Ｑ
、エチレングリコール１５０およびＭＤＩ７ｈをＤＭＦ
８００ｇに加え、乾燥窒素雰囲気下に反応させて樹脂濃
度２０％、粘度１１０ポイズ（２０℃）の実質的に線状
のポリウレタン樹脂の溶液（ａ）を得た。

この溶液（ａ）を使用して、第１表のような組成のポリ
ウレタン溶液を調製した。

第１表 これらの溶液をそれぞれガラス板上に１１１［１１の厚
さに塗布し、３０℃に調整した２０％ＤＭＦ水溶液から
なる凝固浴中に浸漬して凝固させた。次いで、ガラス板
から剥がした多孔性シートを３０℃の温水中で９０分間
洗浄した後８０℃で熱風乾燥した。

得られた多孔性シート材料の外観および特性を第２表に
示す。

第２表 実施例３〜４．比較例２ 平均分子量２０５０（７）Ｐ丁ＨＧ　１２２ｏ、１．４
−７チＬｚンク’）ｍｌ−ル１Ｂ、５ｇ　オＪ：ヒＭＤ
　Ｉ６１．５ｇ　ヲＤＭＦ　ａｏｏａに加え、乾燥窒素
雰囲気下に反応させて樹脂濃度２０％、粘度５０ポイズ
（２０’Ｃ）の実質的に線状のポリウレタン樹脂の溶液
（ｂ）を得た。

この溶液（ｂ）を使用して、第３表のような組成のポリ
ウレタン溶液を調製した。

第３表 これらの溶液をそれぞれガラス板上に１ｍｍの厚さに塗
布し、２５℃に調整した２０χＤＭＦ水溶液からなる凝
固浴中に２０分間浸漬して凝固させた。次いで、ガラス
板から剥がし多孔性シートを４０℃の温水中で６０間洗
浄した後８０℃で熱風乾燥した。

得られた多孔性シート材料の外観および特性を第４表に
示す。

第４表 ［発明の効果］ 本発明°で得られる多孔性シート材料は、非常に優れた
湿式成膜性を有している。高分子ジオールとしてポリエ
ステルジオールを用いた場合とポリエーテルジオールを
用いた場合では多孔性シート材料を製造する際の相対的
な湿式成膜性が異なっており、一般的にポリエーテルジ
オールを用いた場合の方が成膜性が悪いが二本発明の効
果は、ポリエステルジオールの場合はもちろん、ポリエ
ーテルジオールの場合にも、著しい効果が認められる。

また、本発明で得られる多孔性シート材料は、非常に優
れた透気性を有しており、しかも吸湿性。

風合、柔軟性、物性（引張強度、伸び、耐摩耗性。

対屈曲性など）の点でも優れている。さらに、表面は平
滑性に優れ緻密で高い強度を有し、内部が優れた透気性
、柔軟性を有するものである。

このような効果を奏することから、本発明で得られる多
孔性シート材料は、人工皮革および合成皮革（靴、履物
、衣類、バッグ、家具、自動車用シートなど）に有用で
ある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、有機ジイソシアネート（Ａ）と高分子ジオール（Ｂ
   ）および必要により鎖伸長剤（Ｃ）とからのポリウレタ
   ン溶液を基体に適用し湿式処理することにより多孔性シ
   ート材料を製造する方法において、該ポリウレタン溶液
   中に式 I で表わされるアルミニウム化合物（Ｄ）を存
   在させることを特徴とする多孔性シート材料の製造法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ I ［式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は炭素数１〜
   ２０の直鎖または分枝状の飽和または不飽和脂肪族炭化
   水素基；ＲはＨまたは炭素数１〜２０の直鎖または分枝
   状の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基を表す。］ ２、（Ｄ）の含有量が該ポリウレタン溶液の固形分に対
   して０．０５〜５重量％である特許請求の範囲第１項記
   載の製法。 ３、（Ｂ）がポリアルキレンエーテルジオールである特
   許請求の範囲第１項または第２項記載の製法。 ４、該ポリウレタン溶液が凝固調節剤を含有するポリウ
   レタン溶液である特許請求の範囲第１〜３項のいずれか
   記載の製法。 ６、凝固調節剤がウレタン変成シリコーンである特許請
   求の範囲第４項記載の製法。