JPS61221153A - ２−ヒドロキシ−３−ブテン酸エステル誘導体の製造方法 - Google Patents
２−ヒドロキシ−３−ブテン酸エステル誘導体の製造方法Info
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- JPS61221153A JPS61221153A JP60061358A JP6135885A JPS61221153A JP S61221153 A JPS61221153 A JP S61221153A JP 60061358 A JP60061358 A JP 60061358A JP 6135885 A JP6135885 A JP 6135885A JP S61221153 A JPS61221153 A JP S61221153A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、解熱鎮痛剤として有用なナプロキセンを製造
するための重要な中間体である一般式 （式中Ｒ１は低級アルキル基を表す） のブテン酸エステル誘導体の製造方法に関する。
するための重要な中間体である一般式 （式中Ｒ１は低級アルキル基を表す） のブテン酸エステル誘導体の製造方法に関する。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題点〕解熱
消費鎮痛剤として広く用いられているナプロキセンの製
法には種々知られているが、有力な方法として一般式 （式中Ｒ１は低級アルキル基を表す） のグリシド酸エステル誘導体を臭化マグネシウム（特開
昭５５−２２６１３号）あるいは塩化マグネシウム（％
開昭５７−９５９５５号）などのルイス酸の存在下で一
般式（１）のブテン酸エステル誘導体とし、さらにこれ
を、ケト酸エステル誘導体となしさらに加水分解して最
後に脱炭酸反応に施しナプロキセンとする方法が知られ
ている。
消費鎮痛剤として広く用いられているナプロキセンの製
法には種々知られているが、有力な方法として一般式 （式中Ｒ１は低級アルキル基を表す） のグリシド酸エステル誘導体を臭化マグネシウム（特開
昭５５−２２６１３号）あるいは塩化マグネシウム（％
開昭５７−９５９５５号）などのルイス酸の存在下で一
般式（１）のブテン酸エステル誘導体とし、さらにこれ
を、ケト酸エステル誘導体となしさらに加水分解して最
後に脱炭酸反応に施しナプロキセンとする方法が知られ
ている。
しかしこれらの方法は８０〜１２０℃という高温で反応
しなければならないという操作上の問題。
しなければならないという操作上の問題。
及び触媒を大量に必要とし、その上収率に問題があった
。
。
−また、ルイス酸の代りに塩化水素、硫酸、ｐ−トルエ
ンスルホン酸などの強酸の存在下行う方法が知られてい
るが、この場合副生物が多く従って収率に問題があった
。
ンスルホン酸などの強酸の存在下行う方法が知られてい
るが、この場合副生物が多く従って収率に問題があった
。
上記の状況から１本発明は一般式（１）のブテン酸エス
テル誘導体を収率よぐ製造することにある。
テル誘導体を収率よぐ製造することにある。
本発明者らは、これら従来法の欠点を解決するために種
々検討した結果１本発明を見い出した。
々検討した結果１本発明を見い出した。
即ち１本発明は
一般式
（式中Ｒ１は低級アルキル基を表わす）のグリシド酸エ
ステル誘導体を一般式 （式中Ｒ２はフェニル基又は炭素原子数１〜１２のアル
キル基１個により置換したアルキル７エ二ル基を表わし
、 Ｒ’、 Ｒ’、 Ｒ５ｔ Ｒ’＋Ｒ’のそれぞれは
水素原子であるか又は任意の１又は２個はメチル基であ
って他は水素原子であるか又は互に隣り合った２個が炭
素原子４個で結合してベンゼン環を形成し他は水素原子
でおる）のピリジン・スルホン酸塩誘導体の存在下異性
化させることを特徴とする 一般式 （式中Ｒ１は前記同様である） のブテン酸エステル誘導体の製造方法に関する。
ステル誘導体を一般式 （式中Ｒ２はフェニル基又は炭素原子数１〜１２のアル
キル基１個により置換したアルキル７エ二ル基を表わし
、 Ｒ’、 Ｒ’、 Ｒ５ｔ Ｒ’＋Ｒ’のそれぞれは
水素原子であるか又は任意の１又は２個はメチル基であ
って他は水素原子であるか又は互に隣り合った２個が炭
素原子４個で結合してベンゼン環を形成し他は水素原子
でおる）のピリジン・スルホン酸塩誘導体の存在下異性
化させることを特徴とする 一般式 （式中Ｒ１は前記同様である） のブテン酸エステル誘導体の製造方法に関する。
本発明では、一般式（ｆｉｔ）のピリジン・スルホン酸
塩誘導体（以下ピリジン塩とする）の存在下反応を行わ
せると、８０℃より低い温度でその上グリシド酸に対し
０．１〜２０モルチという少量で収率良ぐブテン酸を得
ることが出来る。
塩誘導体（以下ピリジン塩とする）の存在下反応を行わ
せると、８０℃より低い温度でその上グリシド酸に対し
０．１〜２０モルチという少量で収率良ぐブテン酸を得
ることが出来る。
本発明に用いられるピリジン塩は１種々の方法で得るこ
とが出来るが１例えばｐ−）ルエンスルホン酸をピリジ
ンに溶解して塩とし、過剰のピリジンを留去した後アセ
トンで再結晶して得ることが出来る〔例えばＪ、 Ｏｒ
ｇ、 Ｃｈｅｍ、 ＋ ４２ 。
とが出来るが１例えばｐ−）ルエンスルホン酸をピリジ
ンに溶解して塩とし、過剰のピリジンを留去した後アセ
トンで再結晶して得ることが出来る〔例えばＪ、 Ｏｒ
ｇ、 Ｃｈｅｍ、 ＋ ４２ 。
３７７２（１９７７）参照〕。ピリジン塩として好まし
くハピリジニウムｐ−トルエンスルホネート。
くハピリジニウムｐ−トルエンスルホネート。
ピリジニウムベンゼンスルホネート、ピリジニウムドデ
シルベンゼンスルホ＄−１，３，５−ルナジニウムｐ−
トルエンスルホネート、キノリニウムｐ−トルエンスル
ホネートをあげることが出来る。本発明では、このピリ
ジン塩そのものを用いるばかシでなくピリジン類とスル
ホン酸類とを反応系に加えて系内にピリジン塩を形成さ
せてもよい。この場合、ピリジン類としては例えばピリ
ジン、６．５−ルナジニウム。キノリンをあげることが
出来、又スルホン酸類としては例えばｐ−トルエンスル
ホン酸、ベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ヲあげることが出来る。そして使用量としては１両
者を略等モル用いる。
シルベンゼンスルホ＄−１，３，５−ルナジニウムｐ−
トルエンスルホネート、キノリニウムｐ−トルエンスル
ホネートをあげることが出来る。本発明では、このピリ
ジン塩そのものを用いるばかシでなくピリジン類とスル
ホン酸類とを反応系に加えて系内にピリジン塩を形成さ
せてもよい。この場合、ピリジン類としては例えばピリ
ジン、６．５−ルナジニウム。キノリンをあげることが
出来、又スルホン酸類としては例えばｐ−トルエンスル
ホン酸、ベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ヲあげることが出来る。そして使用量としては１両
者を略等モル用いる。
又、本発明の原料として用いられる一般式（１）物とク
ロロ酢酸エステルとを不活性ガスの下でナトリウムメト
キシド、あるいはナトリウムエトキシド等の縮合剤を用
い反応させて得ることができる。一般式（１）のＲ１基
は好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｔ−ブ
チルである。
ロロ酢酸エステルとを不活性ガスの下でナトリウムメト
キシド、あるいはナトリウムエトキシド等の縮合剤を用
い反応させて得ることができる。一般式（１）のＲ１基
は好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｔ−ブ
チルである。
本発明では一般式（１）のグリシド酸を一般式（ＩＩ）
のピリジン塩の存在下反応させる。反応に当っては、ピ
リジン塩の使用量はグリシド酸に対して約０．１〜２０
モルチ好ましくは約（Ｌ５〜１０モルチである。又反応
温度は約２０〜８０℃好ましくは約４０〜７０℃である
。又反応は溶媒の存在下で行われるが、用いられる溶媒
としてトルエン。
のピリジン塩の存在下反応させる。反応に当っては、ピ
リジン塩の使用量はグリシド酸に対して約０．１〜２０
モルチ好ましくは約（Ｌ５〜１０モルチである。又反応
温度は約２０〜８０℃好ましくは約４０〜７０℃である
。又反応は溶媒の存在下で行われるが、用いられる溶媒
としてトルエン。
キシレン等の芳香族炭化水素、ジクロロエタン。
トリクロロエタン等の塩素系炭化水素、ジオキサン、ジ
ブチルエーテル等のエーテル類があげられる。反応は有
機溶媒中で好ましくは攪拌しつつ行われ反応時間は好ま
しくは約１〜５時間である。反応終了後反応生成物に水
を加え、有機層を分取し、水洗し、乾燥する。有機溶媒
を除去し残渣を再結晶して目的のブテン酸を得る。
ブチルエーテル等のエーテル類があげられる。反応は有
機溶媒中で好ましくは攪拌しつつ行われ反応時間は好ま
しくは約１〜５時間である。反応終了後反応生成物に水
を加え、有機層を分取し、水洗し、乾燥する。有機溶媒
を除去し残渣を再結晶して目的のブテン酸を得る。
本発明により得られたブテン酸は例えばメタノール中ナ
トリウムメトキシドで処理した後節２−す７チル）プロ
ピオン酸とし、これを光学分割してナプロキセンを得る
ことができる。
トリウムメトキシドで処理した後節２−す７チル）プロ
ピオン酸とし、これを光学分割してナプロキセンを得る
ことができる。
本発明では、解熱消炎鎮痛剤として有用なナプロキセン
を得るための中間体として重要なブテン酸を従来法に比
べて安価な化合物少量を用い、低い温度でしかも例えば
約９０チ以上という高い収率で得ることが出来るのであ
って、その工業的価値は極めて高い。
を得るための中間体として重要なブテン酸を従来法に比
べて安価な化合物少量を用い、低い温度でしかも例えば
約９０チ以上という高い収率で得ることが出来るのであ
って、その工業的価値は極めて高い。
次に製法の具体的な例を示す。
実施例 １
３−メチル−３−（６−メドキシー２−す７チル）−グ
リシド酸メチル８５ｇをトルエン５００−に溶解させピ
リジニウムｐ−トルエンスルホネート１．５１（２モル
チ）を加え５５〜６０℃で２時間攪拌した抜水２００−
を加えた。有機層を分取し、水２００−で２回水洗し、
無水硫酸す） ＩＪウムで乾燥した。トルエンを減圧留
去し、残渣をベンゼン−ヘキサンから再結晶して２−ヒ
ドロキシ−３−（６−メドキシー２−ナフチル）−３−
ブテン酸メチル７７．９を得た。収率９２．８％、融点
９０．２〜９２６３℃。
リシド酸メチル８５ｇをトルエン５００−に溶解させピ
リジニウムｐ−トルエンスルホネート１．５１（２モル
チ）を加え５５〜６０℃で２時間攪拌した抜水２００−
を加えた。有機層を分取し、水２００−で２回水洗し、
無水硫酸す） ＩＪウムで乾燥した。トルエンを減圧留
去し、残渣をベンゼン−ヘキサンから再結晶して２−ヒ
ドロキシ−３−（６−メドキシー２−ナフチル）−３−
ブテン酸メチル７７．９を得た。収率９２．８％、融点
９０．２〜９２６３℃。
分析結果は次の通りであった。
元素分析 実測値 計算値
０％： ７α５５ ７Ｑ、５７
゛ Ｈ％： ６．１８ ５．９２ＩＲ（ａｍ−
’） ３４３８．１７３４．１６２５，１６０４．１
２１５゜１１７２、１０９９．１０３５．１００１．９
１０．８６５ＮＭＲ（δ、ｐｐｍ、ＴＭＳ、ＣＤＣｔ５
） ３．７６（３ｆ（、Ｓ、 −ＣＯＯＣＨ，）。
’） ３４３８．１７３４．１６２５，１６０４．１
２１５゜１１７２、１０９９．１０３５．１００１．９
１０．８６５ＮＭＲ（δ、ｐｐｍ、ＴＭＳ、ＣＤＣｔ５
） ３．７６（３ｆ（、Ｓ、 −ＣＯＯＣＨ，）。
工９８（３Ｈ，Ｓ 、−０ＣＨ３） 、 ５．２６（Ｉ
Ｈ，Ｓ 、−δ−ｃｏ−）。
Ｈ，Ｓ 、−δ−ｃｏ−）。
５．５６および５．６７（２Ｈ，２８，Ｈ２Ｃ−Ｃ，）
実施例 ２ ３−メチル−３−（６−メドキシー２−ナフチル）−グ
リシド酸ｔ−ブチル五６Ｉをｎ−ブチルエーテル２０−
に溶解させピリジニウムｐ−トルエンスルホネートＱ、
１２．９（４モル＊ ＞ ｔ−加え５５〜６０℃で２時
間反応した後実施例１と同様に処理し２−ヒドロキシ−
６−（６−メドキシー２−ナフチル）−６−ブテン酸ｔ
−ブチル＆５ｙを得た。収率９７．５％、融点８５．７
〜８６．５℃。
実施例 ２ ３−メチル−３−（６−メドキシー２−ナフチル）−グ
リシド酸ｔ−ブチル五６Ｉをｎ−ブチルエーテル２０−
に溶解させピリジニウムｐ−トルエンスルホネートＱ、
１２．９（４モル＊ ＞ ｔ−加え５５〜６０℃で２時
間反応した後実施例１と同様に処理し２−ヒドロキシ−
６−（６−メドキシー２−ナフチル）−６−ブテン酸ｔ
−ブチル＆５ｙを得た。収率９７．５％、融点８５．７
〜８６．５℃。
分析結果は次の通りでめった。
元素分析 実測値 計算値
Ｃチ： ７２．６３ ７２．５９
Ｈチ： ７．０９ ７．０５
ＩＲ（ｃｍ−１） ３５１０．１７２０．１６２０，
１５９５，１２５０゜１１５５．１１２５．１１１５．
１１００．１０３０．８６ＯＮＭＲ（δ、ｐｐｍ、ＴＭ
Ｓ、ＣＤＣ２，） １．３２（９Ｈ，Ｓ、ｔａｕ） 。
１５９５，１２５０゜１１５５．１１２５．１１１５．
１１００．１０３０．８６ＯＮＭＲ（δ、ｐｐｍ、ＴＭ
Ｓ、ＣＤＣ２，） １．３２（９Ｈ，Ｓ、ｔａｕ） 。
五４７（１ｆ（、ｄ、ＯＨ） 、工８６（３Ｈ，、Ｓ、
ＣＨ，Ｏ−）。
ＣＨ，Ｏ−）。
ｓ、ｏｏ（１Ｈ，ａ、−６−）、 ５．４５および５．
５２ （２Ｈ。
５２ （２Ｈ。
実施例 ３
３−メチル−３−（６−メドキシー２−ナフチル）−グ
リシド酸メチル４０．９をトルエン２５０−に溶解させ
ピリジン０．２３．９．ベンゼンスルホン酸α４６Ｎ（
２モルｑｂ＞を加え５５〜６５℃で２時間攪拌した後実
施例１と同様に処理し２−ヒドロキシ−５−（６−メド
キシー２−す７チル）−３−ブテン酸メチル３７．３．
９を得た。収率９五３チ。
リシド酸メチル４０．９をトルエン２５０−に溶解させ
ピリジン０．２３．９．ベンゼンスルホン酸α４６Ｎ（
２モルｑｂ＞を加え５５〜６５℃で２時間攪拌した後実
施例１と同様に処理し２−ヒドロキシ−５−（６−メド
キシー２−す７チル）−３−ブテン酸メチル３７．３．
９を得た。収率９五３チ。
実施例 ４
６−メチル−３−（６−メドキシー２−ナフチル）−グ
リシド酸メチル２０Ｉｉをトルエン１５０ｗｊＫ溶解さ
せピリジンα２１％ ドデシルベンゼンスルホン酸α９
６ｇ（４モル％）を加え５５〜６５℃で５時間攪拌した
後、実施例１と同様に処理し２−ヒドロキシ−３−（６
−メドキシー２−ナフチル）−３−ブテン酸メチル１ａ
ｌを得た。収率９１．５チ。
リシド酸メチル２０Ｉｉをトルエン１５０ｗｊＫ溶解さ
せピリジンα２１％ ドデシルベンゼンスルホン酸α９
６ｇ（４モル％）を加え５５〜６５℃で５時間攪拌した
後、実施例１と同様に処理し２−ヒドロキシ−３−（６
−メドキシー２−ナフチル）−３−ブテン酸メチル１ａ
ｌを得た。収率９１．５チ。
実施例 ５
６−メチル−６−（６−メドキシー２−す７チル）−グ
リシド酸メチル２０Ｉをトルエン１５０ｔ＋ｊＫ溶解さ
せｓ ３，５−ルチジンα３１Ｊ’、ｐ−トルエンスル
ホン酸１水和物１５６＆を加え５５〜６５℃で３時間攪
拌した後実施例１と同様に処理し２−ヒドロキシ−３−
（６−メドキシー２−す７チル）−３−ブテン酸メチル
１ａｉＩｉを得た。収率９０．５％。
リシド酸メチル２０Ｉをトルエン１５０ｔ＋ｊＫ溶解さ
せｓ ３，５−ルチジンα３１Ｊ’、ｐ−トルエンスル
ホン酸１水和物１５６＆を加え５５〜６５℃で３時間攪
拌した後実施例１と同様に処理し２−ヒドロキシ−３−
（６−メドキシー２−す７チル）−３−ブテン酸メチル
１ａｉＩｉを得た。収率９０．５％。
実施例 ６
３−メチル−３−（６−メドキシー２−ナフチル）−グ
リシド酸メチル２０Ｉをトルエン１５０−にＳ解させ、
キノリンα５８Ｊ’、ｐ−）ルエンスルホン酸１水和物
α５６Ｉを加え５５〜６５℃で３時間攪拌した後、実施
例１と同様に処理し、２−ヒドロキシ−３−（６−メド
キシー２−す７チル）−３−ブテン酸メチル１ａ３．９
ｔ−得た。収率９１．５％。
リシド酸メチル２０Ｉをトルエン１５０−にＳ解させ、
キノリンα５８Ｊ’、ｐ−）ルエンスルホン酸１水和物
α５６Ｉを加え５５〜６５℃で３時間攪拌した後、実施
例１と同様に処理し、２−ヒドロキシ−３−（６−メド
キシー２−す７チル）−３−ブテン酸メチル１ａ３．９
ｔ−得た。収率９１．５％。
参考例 １
６−メドキシー２−アセチルナフタレン１２０！ｉ。
クロロ酢酸メチル１２０Ｉをトルエン１，２００ｔ／に
溶解し、窒素気流下攪拌しながらカリウム１−ブトキシ
ド１２０Ｉを５〜５℃で２時間を要して徐々に加えた。
溶解し、窒素気流下攪拌しながらカリウム１−ブトキシ
ド１２０Ｉを５〜５℃で２時間を要して徐々に加えた。
５〜７℃で１時間攪拌し死後。
水４００−を加え充分攪拌した。有機層を分取し。
水洗した抜無水硫酸ナトリウムで乾燥した。トルエンを
減圧留去して得られた粗結晶をベンゼンから再結晶して
３−メチル−３−（６−メドキシー２−す７チル）−グ
リシド酸メチル１２３．９を得た。収率７５．３チ、融
点１２０．５〜１２４．１℃。
減圧留去して得られた粗結晶をベンゼンから再結晶して
３−メチル−３−（６−メドキシー２−す７チル）−グ
リシド酸メチル１２３．９を得た。収率７５．３チ、融
点１２０．５〜１２４．１℃。
分析結果は次の通りであった。
元素分析 実測値 計算値
０％： ７０．３１ ７α５７
Ｈ％： ６．０５ ５．９２
ＩＲ（ｃｍ−’） １７４５．１６００，１２６０．
１２２０．１２１０゜１０７０、１０３５，８６０，８
２Ｏ ＮＭＲ（δ、ｐｐｍ、ＴＭＳ、ＣＤＣ２５） １．８８
および１９３（３Ｈ。
１２２０．１２１０゜１０７０、１０３５，８６０，８
２Ｏ ＮＭＲ（δ、ｐｐｍ、ＴＭＳ、ＣＤＣ２５） １．８８
および１９３（３Ｈ。
ＣＨ５
−ＣＯＯＣＨ，） 、 ４．００（３Ｈ，Ｓ、−ＯＣＨ
，）参考例 ２ 参考例１と同様に６−メドキシー２−アセチルナフタレ
７５．５ Ｎ 、クロロ酢酸ｔ−ブチルａ３Ｉをトルエ
ン６０−に溶解し、カリウムｔ−ブトキシド６．２ＩＩ
を用いて反応させ５−メチル−３−（６−メドキシー２
−ナフチル）−グリシド酸ｔ−ブチル２１１１を得た。
，）参考例 ２ 参考例１と同様に６−メドキシー２−アセチルナフタレ
７５．５ Ｎ 、クロロ酢酸ｔ−ブチルａ３Ｉをトルエ
ン６０−に溶解し、カリウムｔ−ブトキシド６．２ＩＩ
を用いて反応させ５−メチル−３−（６−メドキシー２
−ナフチル）−グリシド酸ｔ−ブチル２１１１を得た。
分析結果は次の通りであった。
元素分析 実測値 計算値
０％： ７２．４１ ７２．５９
Ｈ％： ６．９５ ７．０５
ＩＲ（ａｍ ） １７３０，１７０５．１６２０．
１５９５，１１９５゜１１５０．１０３０．８５Ｏ ＮＭＲ（δ、 ｐｐｍ 、 ＴＭＳ 、 ＣＤＣｌ２
） １．００および１．５１（９Ｈ。
１５９５，１１９５゜１１５０．１０３０．８５Ｏ ＮＭＲ（δ、 ｐｐｍ 、 ＴＭＳ 、 ＣＤＣｌ２
） １．００および１．５１（９Ｈ。
２８ 、 ｔ−Ｂｕ ） 、 １．７７および１．８３
（３Ｈ，２８゜＆８８（３Ｈ，８，−０ＣＨ３） 参考例 ６ 文献の方法（Ｊ、 Ｏｒｇ、 Ｃｈｅｍ、、 ４２ 、
３７７２（１９７７））ニ従いｈ ｐ−１’ルエンスル
ホン酸１水和物５．７Ｉをピリジン１２−に攪拌しなが
ら加えた。３０分攪拌後、過剰のピリジンを減圧留去し
、アセトンにて再結晶を行ない６．５１のピリジニウム
ｐ−トルエンスルホネ−）ヲ得り。
（３Ｈ，２８゜＆８８（３Ｈ，８，−０ＣＨ３） 参考例 ６ 文献の方法（Ｊ、 Ｏｒｇ、 Ｃｈｅｍ、、 ４２ 、
３７７２（１９７７））ニ従いｈ ｐ−１’ルエンスル
ホン酸１水和物５．７Ｉをピリジン１２−に攪拌しなが
ら加えた。３０分攪拌後、過剰のピリジンを減圧留去し
、アセトンにて再結晶を行ない６．５１のピリジニウム
ｐ−トルエンスルホネ−）ヲ得り。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｒ＾１は低級アルキル基を表わす） のグリシド酸エステル誘導体を一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中Ｒ＾２はフェニル基又は炭素原子数１〜１２のア
ルキル基１個により置換したアルキルフェニル基を表わ
し、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾７のそれぞ
れは水素原子であるか又は任意の１又は２個はメチル基
であつて他は水素原子であるか又は互に隣り合つた２個
が炭素原子４個で結合してベンゼン環を形成し他は水素
原子である） のピリジン・スルホン酸塩誘導体の存在下異性化するこ
とを特徴とする ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中Ｒ＾１は前記同様である） ２−ヒドロキシ−３−ブテン酸エステル誘導体の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60061358A JPS61221153A (ja) | 1985-03-26 | 1985-03-26 | ２−ヒドロキシ−３−ブテン酸エステル誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60061358A JPS61221153A (ja) | 1985-03-26 | 1985-03-26 | ２−ヒドロキシ−３−ブテン酸エステル誘導体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61221153A true JPS61221153A (ja) | 1986-10-01 |
| JPH0553779B2 JPH0553779B2 (ja) | 1993-08-10 |
Family
ID=13168854
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60061358A Granted JPS61221153A (ja) | 1985-03-26 | 1985-03-26 | ２−ヒドロキシ−３−ブテン酸エステル誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61221153A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5262565A (en) * | 1990-11-16 | 1993-11-16 | Eisai Co., Ltd. | Naphthalene derivatives |
-
1985
- 1985-03-26 JP JP60061358A patent/JPS61221153A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5262565A (en) * | 1990-11-16 | 1993-11-16 | Eisai Co., Ltd. | Naphthalene derivatives |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0553779B2 (ja) | 1993-08-10 |
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