JPS6122063A - トリス（二置換アミノ）スルホニウムパ−フルオロカルバニオン塩類およびそれらの製造方法 - Google Patents
トリス（二置換アミノ）スルホニウムパ−フルオロカルバニオン塩類およびそれらの製造方法Info
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- JPS6122063A JPS6122063A JP60124994A JP12499485A JPS6122063A JP S6122063 A JPS6122063 A JP S6122063A JP 60124994 A JP60124994 A JP 60124994A JP 12499485 A JP12499485 A JP 12499485A JP S6122063 A JPS6122063 A JP S6122063A
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- C07D295/22—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
- C07D295/26—Sulfur atoms
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、トリス（二置換アミン）スルホニウムパ；フ
ルオロカルバニオン塩類およびそれらの製造方法に関し
、前記カルバニオンは重合触媒としておよびフルオロ有
機化合物の調製用の試薬として有用である。
ルオロカルバニオン塩類およびそれらの製造方法に関し
、前記カルバニオンは重合触媒としておよびフルオロ有
機化合物の調製用の試薬として有用である。
１旦
式
％式％）
式中、各Ｒは少なくとも２つのアルファ水素原子を有す
るｃ、 Ｃ２０アルキルであり、モしてＸは（ＣＨａ
）３ ＳｉＦ２ 、Ｃ１，Ｂｒ、１、ＣＮ、ＮＣ０１Ｎ
Ｃ３，ＮＯ２またはＮ３である、 のトリス（ジアルキルアミノ）スルホニウム（ＴＡＳ）
塩類は、米国特許＄３．９４０．４０２号に開示されて
いる。このＴＡＳは有機液体中に可溶性であり、重合触
媒としておよび、有機化合物中の種々の基を基Ｘで置換
するための物質として有用である。
るｃ、 Ｃ２０アルキルであり、モしてＸは（ＣＨａ
）３ ＳｉＦ２ 、Ｃ１，Ｂｒ、１、ＣＮ、ＮＣ０１Ｎ
Ｃ３，ＮＯ２またはＮ３である、 のトリス（ジアルキルアミノ）スルホニウム（ＴＡＳ）
塩類は、米国特許＄３．９４０．４０２号に開示されて
いる。このＴＡＳは有機液体中に可溶性であり、重合触
媒としておよび、有機化合物中の種々の基を基Ｘで置換
するための物質として有用である。
チャンパース（Ｃｈａｍｂｅｒｓ）ら、Ｊ。
Ｃ，Ｓ、パーキン（ｒｅ ｒｋｉ ｎ）Ｉ、１９８０．
４３５−４３９には、ＣｓＦおよび選択されたオレフィ
ンをジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）中において反応さ
せることによりフルオロカルバニオンを調製することが
開示されており、前記オレフィンはパーフルオロシクロ
アルカン誘導体である。生成物の陰イオンは”ＦＮＭＲ
スペクトルにより観測され、そして臭素または塩素で補
足されてブロモ−またはクロロ−フルオロアルカンを生
成する。
４３５−４３９には、ＣｓＦおよび選択されたオレフィ
ンをジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）中において反応さ
せることによりフルオロカルバニオンを調製することが
開示されており、前記オレフィンはパーフルオロシクロ
アルカン誘導体である。生成物の陰イオンは”ＦＮＭＲ
スペクトルにより観測され、そして臭素または塩素で補
足されてブロモ−またはクロロ−フルオロアルカンを生
成する。
［’ （ＣＨａ）２ Ｎｌ ２ ＣｅＨＦｅおよび枝分
レバーフルオロオレフィンを反応させることによりＤＭ
Ｆ中におｌ／−てＮ、Ｎ、Ｎ’ 、Ｎ’−テトラメチル
ホルムアミジニウムパーフルオロカルバニオンの調製は
、デリアギナ（Ｄｅｌｙａｇｉｎａ）ら、イズブ・アカ
ド・ナウク（Ｉｚｖ、Ａｋａｄ 、Ｎａｕｋ）ＳＳＳＲ
、セル拳キム（Ｓｅｒ。
レバーフルオロオレフィンを反応させることによりＤＭ
Ｆ中におｌ／−てＮ、Ｎ、Ｎ’ 、Ｎ’−テトラメチル
ホルムアミジニウムパーフルオロカルバニオンの調製は
、デリアギナ（Ｄｅｌｙａｇｉｎａ）ら、イズブ・アカ
ド・ナウク（Ｉｚｖ、Ａｋａｄ 、Ｎａｕｋ）ＳＳＳＲ
、セル拳キム（Ｓｅｒ。
Ｋｈｉｍ、）、Ｎｏ、１０．２２３８−２２４３（１９
８１）、英訳中に開示されている。前記力ルバニンは１
９ＦＮＭＲ分光分析により溶液中で特徴づけら、そして
低温において安定であることが発見された。
８１）、英訳中に開示されている。前記力ルバニンは１
９ＦＮＭＲ分光分析により溶液中で特徴づけら、そして
低温において安定であることが発見された。
ヤング（Ｙ ｏ ｕ ｎ ｇ） ＋フルオリン・ケミ
カル・リビュー（Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍ、Ｒｅ
ｖ 、） 、 １９６７ 、１ 、３５９−３９７、
とくに３６０−３７７ページおよび３８３−３８７ペー
ジには、パーフルオロアルキルカルバニオン化学が一般
に考察されており、そしてオレフィンの三量化および重
合がとくに考察されている。親核置換、とくにヨウ化フ
ルオロアルキル合成についてのフルオロカルバニオンの
使用は詳しく論じられている。
カル・リビュー（Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍ、Ｒｅ
ｖ 、） 、 １９６７ 、１ 、３５９−３９７、
とくに３６０−３７７ページおよび３８３−３８７ペー
ジには、パーフルオロアルキルカルバニオン化学が一般
に考察されており、そしてオレフィンの三量化および重
合がとくに考察されている。親核置換、とくにヨウ化フ
ルオロアルキル合成についてのフルオロカルバニオンの
使用は詳しく論じられている。
°プルンズキル（Ｂｒｕｎｓｋｆ Ｉ Ｉ）ら、ケミカ
ル・コミュニケーションズ（Ｃｈｅｍ、Ｃｏｍｍｕｎｉ
ｃａｔｉｏｎｓ）、１９７０．１４４４−１４４６は、
フッ素イオンを触媒とするヘキサフルオロプロペンのオ
リゴリメリゼーション（三量化および三量化）およびヘ
プタフルオロイソプロピルカルバニオンの゛形成を開示
している。
ル・コミュニケーションズ（Ｃｈｅｍ、Ｃｏｍｍｕｎｉ
ｃａｔｉｏｎｓ）、１９７０．１４４４−１４４６は、
フッ素イオンを触媒とするヘキサフルオロプロペンのオ
リゴリメリゼーション（三量化および三量化）およびヘ
プタフルオロイソプロピルカルバニオンの゛形成を開示
している。
及１五詳葦皇鳳Ｊ
本発明、およびその目的および利点は、以下の説明から
明らかとなるであろう。
明らかとなるであろう。
本発明は、式
式中、
Ｒ１＋ Ｒａは各々独立に各々選択され、少なくとも２
つのアルファ水素原子を有するＣ１−Ｃ２０アルキルで
あるか、あるいは対Ｒ１およびＲ２，ｌ（ａおよびＲ′
４、およびＲ５およびＲ６のいずれかまたはすべては各
々独立に選択され（ＣＨ２）ａまたは−ｃ、ｃＨ，′＋
２ＣＨＹ４ ＣＨ２矢２であり、ここで Ｙは水素またはメチルであり； Ｈｌ、Ｒ２およびＲ３は各々独立に選択され、ｆｆ
ｆ Ｆ、Ｃ，−Ｃ２ｏパーフルオロアルキルまたはＣ４Ｃ１
２パーフルオロシクロアルキルであり；そして Ｒ４ｆはｃ、 Ｃ２０パー？ルオロアルキルまたはＣ
４−０１２パーフルオロシクロアルキルであり：あるい
は 対１１ｉ １．および騎、Ｒｌ、およびり、Ｒｌｆおよ
びＲ３，およびＲ２およびＲ４のいずれか１つｆ
ｆ ｆ は、−緒になって、（ＣＨ２）−０であり、ここでｎは
整数でありかつ２〜６であ・す；あるいは 対１（１およびＲ２およびＲ３およびＲ４の各ｆ
ｆ ｊ 、ｆ々、あるいはＲ１およ
びＲ３およびＲ２およびｆ ｆ ｆ Ｒ４の各々は、−緒になって、（ＣＨ２）ｎであり、こ
こでｎは、各々は独立に選択され、整数でありかつ２〜
６である、 のトリス（二置換アミノ）スルホニラムノく−フルオロ
カルバニオン塩類にある。
つのアルファ水素原子を有するＣ１−Ｃ２０アルキルで
あるか、あるいは対Ｒ１およびＲ２，ｌ（ａおよびＲ′
４、およびＲ５およびＲ６のいずれかまたはすべては各
々独立に選択され（ＣＨ２）ａまたは−ｃ、ｃＨ，′＋
２ＣＨＹ４ ＣＨ２矢２であり、ここで Ｙは水素またはメチルであり； Ｈｌ、Ｒ２およびＲ３は各々独立に選択され、ｆｆ
ｆ Ｆ、Ｃ，−Ｃ２ｏパーフルオロアルキルまたはＣ４Ｃ１
２パーフルオロシクロアルキルであり；そして Ｒ４ｆはｃ、 Ｃ２０パー？ルオロアルキルまたはＣ
４−０１２パーフルオロシクロアルキルであり：あるい
は 対１１ｉ １．および騎、Ｒｌ、およびり、Ｒｌｆおよ
びＲ３，およびＲ２およびＲ４のいずれか１つｆ
ｆ ｆ は、−緒になって、（ＣＨ２）−０であり、ここでｎは
整数でありかつ２〜６であ・す；あるいは 対１（１およびＲ２およびＲ３およびＲ４の各ｆ
ｆ ｊ 、ｆ々、あるいはＲ１およ
びＲ３およびＲ２およびｆ ｆ ｆ Ｒ４の各々は、−緒になって、（ＣＨ２）ｎであり、こ
こでｎは、各々は独立に選択され、整数でありかつ２〜
６である、 のトリス（二置換アミノ）スルホニラムノく−フルオロ
カルバニオン塩類にある。
また、本発明は、パーフルオロカルバニオン塩類類を製
造する方法にある。この方法は、不活性溶媒中で、式 式中、記号は上に定義した通りである、のパーフルオロ
オレフィンを、式 ％式％）（５ 式中、各記号は上に定義した通りである、と接触させか
つ反応させてことからなる。
造する方法にある。この方法は、不活性溶媒中で、式 式中、記号は上に定義した通りである、のパーフルオロ
オレフィンを、式 ％式％）（５ 式中、各記号は上に定義した通りである、と接触させか
つ反応させてことからなる。
適当な溶媒は、不活性溶媒、すなわち、スルホニウム塩
をそれと反応せずに溶解する溶媒を包含する。例にはニ
トリル、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリルお
よびベンゾニトリル、およびアミン、例えば、ピリジン
およびキノリンを包含される。
をそれと反応せずに溶解する溶媒を包含する。例にはニ
トリル、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリルお
よびベンゾニトリル、およびアミン、例えば、ピリジン
およびキノリンを包含される。
反応は一り００℃〜ｌＯＯ℃において実施することがで
きる。これより高い温度を使用できるが、−・般に利益
を提供しない。好ましい温度は一８０℃〜５０℃である
。
きる。これより高い温度を使用できるが、−・般に利益
を提供しない。好ましい温度は一８０℃〜５０℃である
。
周囲圧力は便利であるのでこの反応に好ましいが、減圧
または過圧を使用することができる。
または過圧を使用することができる。
反応は溶媒を使用しないで実施することかでかるが、溶
媒の存在は好ましい。溶媒を使用するとき、フルオロオ
レフィンおよびスルホニウム塩は少なくとも約ｏ、ｏｏ
ｔモル、好ましくは少なくとも約０．０１モル、より好
ましくは少なくとも約０．１モルの１度で存在すべきで
ある。いずれの反応成分も適度に過剰であることができ
るが、反応成分をほぼ等モル量で使用するとき、最良の
収率が達成される。大過剰量のいずれかの反応成分は本
発明の所望生成物の望ましくないそれ以上の反応に導く
ことがある。しかしながら、選択した場合において、使
用例Ｎおよび０において明らかにされているように、過
剰量のフルオロオレフィンを使用してそれ以上の反応を
誘発させる、ことが望ましいことがある。
媒の存在は好ましい。溶媒を使用するとき、フルオロオ
レフィンおよびスルホニウム塩は少なくとも約ｏ、ｏｏ
ｔモル、好ましくは少なくとも約０．０１モル、より好
ましくは少なくとも約０．１モルの１度で存在すべきで
ある。いずれの反応成分も適度に過剰であることができ
るが、反応成分をほぼ等モル量で使用するとき、最良の
収率が達成される。大過剰量のいずれかの反応成分は本
発明の所望生成物の望ましくないそれ以上の反応に導く
ことがある。しかしながら、選択した場合において、使
用例Ｎおよび０において明らかにされているように、過
剰量のフルオロオレフィンを使用してそれ以上の反応を
誘発させる、ことが望ましいことがある。
いずれかの反応成分を溶媒に添加し、次いで第２反応成
分を添加することができ、あるいは両方の反応成分を溶
媒に同時に添加することができる。あるいは、反応成分
の一方または双方を溶媒中でその場で調製し、次いで反
応を両方の反応成分が存在するとき実施することができ
る。
分を添加することができ、あるいは両方の反応成分を溶
媒に同時に添加することができる。あるいは、反応成分
の一方または双方を溶媒中でその場で調製し、次いで反
応を両方の反応成分が存在するとき実施することができ
る。
カルバニオンの多くは減圧において反応溶媒を蒸発させ
ることにより結晶質固体として単離することができる。
ることにより結晶質固体として単離することができる。
単離可能な塩類は、環式および非環式でありかつ枝分れ
したα−炭素原子を企まない第三カルバニオンを含有す
る。第二カルバニオン、あるいはある種の枝分れしたα
−炭素原子を含む非環式カルバニオンを含有Ｓる塩類は
単離されえない。このような塩類は下の実施例４〜７に
例示されている。実施例４および５は溶液中において、
例えば、分光分析または”ＦＮＭＲにより同定すること
ができ、そして引き続く反応において、後述するように
、直接使用することかできる。実施例６および７の塩類
は溶液中において容易には同定することができないが、
引き続く反応において使用することができ、そして単離
される生成物の中間体として明白に同定することかでき
る。
したα−炭素原子を企まない第三カルバニオンを含有す
る。第二カルバニオン、あるいはある種の枝分れしたα
−炭素原子を含む非環式カルバニオンを含有Ｓる塩類は
単離されえない。このような塩類は下の実施例４〜７に
例示されている。実施例４および５は溶液中において、
例えば、分光分析または”ＦＮＭＲにより同定すること
ができ、そして引き続く反応において、後述するように
、直接使用することかできる。実施例６および７の塩類
は溶液中において容易には同定することができないが、
引き続く反応において使用することができ、そして単離
される生成物の中間体として明白に同定することかでき
る。
本発明の好ましいカルバニオン塩類は、Ｒ１がＦであり
、Ｒ２がＦまたはＣ，ＣＩＯパーパーオロアルキルであ
り、そしてＲ３およびＲ４ｆが各々ＣＦ３であるもので
ある。Ｒ１−Ｒ６が各々ＣＨ，であるか、あるいは対Ｒ
１およびＲ２、Ｒ３およびｌ（４、およびＲ５およびＲ
１が各々−（ＣＨ２）！１−である上の塩類はより好ま
しい。
、Ｒ２がＦまたはＣ，ＣＩＯパーパーオロアルキルであ
り、そしてＲ３およびＲ４ｆが各々ＣＦ３であるもので
ある。Ｒ１−Ｒ６が各々ＣＨ，であるか、あるいは対Ｒ
１およびＲ２、Ｒ３およびｌ（４、およびＲ５およびＲ
１が各々−（ＣＨ２）！１−である上の塩類はより好ま
しい。
Ｒ１がＦであり、Ｒ２がＦ、ＣＦ、またはＣ２ｆ
ｆ ＦＩ＋であり、ＲａおよびＲ４が各々ＣＦ３であｆ
ｆ す、そしてＲ１−Ｒ６が各々ＣＨ，であるものは最も好
ましい。
ｆ ＦＩ＋であり、ＲａおよびＲ４が各々ＣＦ３であｆ
ｆ す、そしてＲ１−Ｒ６が各々ＣＨ，であるものは最も好
ましい。
本発明における使用に好ましいフルオロオレフィンはＲ
１がＦであり、Ｒ２がＦまたはＣＩ−ｆ
ｆ ＣＩＯパーフルオロアルキル、より好ましくはＦ、ＣＦ
３または０２Ｆｓであり、モしてＲ３およびＲ４が各々
ＣＦ３であるものである。好ましい出発ビルのスルホニ
ウム塩はＲ１−Ｒ６が各々ＣＨ，であるか、あるいは対
１（１およびＲ２、ＨａおよびＲ４、およびＲ１１およ
びＲ６が各々（ＣＨ２）１１−であるものである。最も
好ましい出発スルホニウム塩はＲ１〜Ｒ・が各々ＣＨ３
であるものである。
１がＦであり、Ｒ２がＦまたはＣＩ−ｆ
ｆ ＣＩＯパーフルオロアルキル、より好ましくはＦ、ＣＦ
３または０２Ｆｓであり、モしてＲ３およびＲ４が各々
ＣＦ３であるものである。好ましい出発ビルのスルホニ
ウム塩はＲ１−Ｒ６が各々ＣＨ，であるか、あるいは対
１（１およびＲ２、ＨａおよびＲ４、およびＲ１１およ
びＲ６が各々（ＣＨ２）１１−であるものである。最も
好ましい出発スルホニウム塩はＲ１〜Ｒ・が各々ＣＨ３
であるものである。
本発明のパーフルオロカルバニオン塩類、およ−び、そ
れらの調製に使用できる反応成分を次の表に示す・ 本発明のカルバニオン塩類はフッ素含有化合物の合成に
おける中間体として有用である。それらは高い陰イオン
活性を示し、そしてハロゲン（Ｃ１，Ｂｒ、Ｉ）または
スルホネート基（−０５０□Ｆ、−０ＳＯ２ＣＦａ 、
０ＳＯ２Ａｒ）を有機化合物から容易に置換してフ
ッ素含有有機化合物を生成する。それらはまたハ凸ゲン
（Ｃ１，Ｂｒ、工）と反応して対応するパーフルオロア
ルキルハライドを生成することができる。
れらの調製に使用できる反応成分を次の表に示す・ 本発明のカルバニオン塩類はフッ素含有化合物の合成に
おける中間体として有用である。それらは高い陰イオン
活性を示し、そしてハロゲン（Ｃ１，Ｂｒ、Ｉ）または
スルホネート基（−０５０□Ｆ、−０ＳＯ２ＣＦａ 、
０ＳＯ２Ａｒ）を有機化合物から容易に置換してフ
ッ素含有有機化合物を生成する。それらはまたハ凸ゲン
（Ｃ１，Ｂｒ、工）と反応して対応するパーフルオロア
ルキルハライドを生成することができる。
これらのカルバニオンから製造することのできる化合物
の多くは、溶媒、誘電性液体、放射線不透過性診断助剤
、薬物、および人工血液の調製に使用する酸素運搬液体
として有用である。
の多くは、溶媒、誘電性液体、放射線不透過性診断助剤
、薬物、および人工血液の調製に使用する酸素運搬液体
として有用である。
本発明のカルバニオン塩類は、使用例０により明らかな
ように、それ自体、フルオロオレフィンの異性化におい
て有用である。 本発明の単離可能な第三カルバニオン
塩類は、また、重合触媒として、例えば、次の文献およ
び特許に記載されている型の基移動重合（ｇｒｏｕｐ
ｔ ｒａｎｓ ｆｅｒ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉ
ｏｎ）の重合反応における触媒として有用性を有する：
ウェブスター（Ｗｅｂｓｔｅｒ）ら、ジャーナルΦオブ
・ケミカルＯソサイアテイ （Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓ。
ように、それ自体、フルオロオレフィンの異性化におい
て有用である。 本発明の単離可能な第三カルバニオン
塩類は、また、重合触媒として、例えば、次の文献およ
び特許に記載されている型の基移動重合（ｇｒｏｕｐ
ｔ ｒａｎｓ ｆｅｒ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉ
ｏｎ）の重合反応における触媒として有用性を有する：
ウェブスター（Ｗｅｂｓｔｅｒ）ら、ジャーナルΦオブ
・ケミカルＯソサイアテイ （Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓ。
ｃ、）↓没５，５７０６ （１９８３）、および米国特
許第４，４１４．３７２号および同第４，４１７．０３
４号および米国特許出願第５４９ 、４０８号および５
４９．４０９号、このような方法において、１種または
２種以トのα、β−不飽和化合物を重合条件下に選択さ
れたケイ素、ゲルマニウムまたはスズを含有す諷開始剤
および選択されたルイス酸または陰イオン触媒と接触さ
せる。
許第４，４１４．３７２号および同第４，４１７．０３
４号および米国特許出願第５４９ 、４０８号および５
４９．４０９号、このような方法において、１種または
２種以トのα、β−不飽和化合物を重合条件下に選択さ
れたケイ素、ゲルマニウムまたはスズを含有す諷開始剤
および選択されたルイス酸または陰イオン触媒と接触さ
せる。
これらの特許および特許出願にはこのような方法が詳述
されており、そしてそれらの開示を引用によってここに
加える。ここにおける使用例Ｍはこのような利用を明ら
かにしている。
されており、そしてそれらの開示を引用によってここに
加える。ここにおける使用例Ｍはこのような利用を明ら
かにしている。
化合物の次のリストは、本発明のカルバニオン塩類から
製造できる種々のフルオロ有機化合物を明らかにする： １）２−ブロモ−１，１，１，３，３，４゜４．５．５
．５−デカフルオロ−２−（トリフルオロメチル）ペン
タン（使用例Ｃ）および２−ブロモ−１，１，１，３，
４，４，４−ヘプタフルオロ−２，３−ビス（トリフル
オロブチル）フタン（使用例Ｋ）は、Ｘ線のコントラス
ト増強剤のための放射線不透過剤として有用である。
製造できる種々のフルオロ有機化合物を明らかにする： １）２−ブロモ−１，１，１，３，３，４゜４．５．５
．５−デカフルオロ−２−（トリフルオロメチル）ペン
タン（使用例Ｃ）および２−ブロモ−１，１，１，３，
４，４，４−ヘプタフルオロ−２，３−ビス（トリフル
オロブチル）フタン（使用例Ｋ）は、Ｘ線のコントラス
ト増強剤のための放射線不透過剤として有用である。
２）ブロモノナフルオロシクロペンタン（使用例Ｌ）は
難燃剤として有用である。
難燃剤として有用である。
３）ヘキサフルオロプロピレントリマー（使用例Ｎ）は
誘電率が低い不活性溶媒として有用である。
誘電率が低い不活性溶媒として有用である。
本発明のカルバニオン塩類は、この分野において既知の
ものに比較して、有機溶媒中に容易に溶解し、そして親
電子物質と種々の反応をして新規なフルオロ有機化合物
を生成する。第三塩類は結晶質固体として単離され、高
温において安定であり、モしてＮＭＲ分光分析により完
全に特徴づけられる。
ものに比較して、有機溶媒中に容易に溶解し、そして親
電子物質と種々の反応をして新規なフルオロ有機化合物
を生成する。第三塩類は結晶質固体として単離され、高
温において安定であり、モしてＮＭＲ分光分析により完
全に特徴づけられる。
以下の実施例において、温度はセ氏であり、”ＨＮＭＲ
スペクトルはテトラメチルシラン標準から下の場（ｄｏ
ｗｎｆｉｅｌｄ）においてｐｐｍで記録し、そして’
＠Ｆ ＮＭＲＸベクトルはフレオン（Ｆｒｅｏｎ＠−
１１）の内部標準からの下の場においてＰｐｍで記録す
る。すべての反応成分は商業的に入手可能な既知の化合
物である。実施例１〜６において、フルオロトリメチル
シランは劇生物として生成される。
スペクトルはテトラメチルシラン標準から下の場（ｄｏ
ｗｎｆｉｅｌｄ）においてｐｐｍで記録し、そして’
＠Ｆ ＮＭＲＸベクトルはフレオン（Ｆｒｅｏｎ＠−
１１）の内部標準からの下の場においてＰｐｍで記録す
る。すべての反応成分は商業的に入手可能な既知の化合
物である。実施例１〜６において、フルオロトリメチル
シランは劇生物として生成される。
夫施舊」
トリス（ジメチルアミノ）スルホニウムｌ。
１．１，３．３．３−ヘキサフルオロ−２−（トリフル
オロメチル −２−プロパニドオクタフルオロイソブチ
レン、１４．８ｇ（０，０７４％ル）を、７５ ｍ １
（７）乾燥アセトニトリル中の２０．３ｇ （０，０７
４モル）のトリス（ジメチルアミノ）スルホニウムジフ
ルオロトリメチルシリケートの０℃に冷却した攪拌溶液
中にゆっくり蒸留して入れた。この反応混合物を２５°
Ｃに加温し、次いで減圧蒸発乾固すると、２４．４ｇ（
８６％）のトリス（ジメチルアミノ）スルホニウム１．
１．１，３，３．３−ヘキサフルオロ−２−（トリフル
オロメチル）−２−プロパニドが白色固体として得られ
た：融点１６〇−１６４℃；１ ” Ｆ ＮＭＲ（ｃ
ｎ３ＣＮ）−４５，０ｐｐｍ：” ＨＮＭＲ（ＣＤ３
ＣＮ）２ 。
オロメチル −２−プロパニドオクタフルオロイソブチ
レン、１４．８ｇ（０，０７４％ル）を、７５ ｍ １
（７）乾燥アセトニトリル中の２０．３ｇ （０，０７
４モル）のトリス（ジメチルアミノ）スルホニウムジフ
ルオロトリメチルシリケートの０℃に冷却した攪拌溶液
中にゆっくり蒸留して入れた。この反応混合物を２５°
Ｃに加温し、次いで減圧蒸発乾固すると、２４．４ｇ（
８６％）のトリス（ジメチルアミノ）スルホニウム１．
１．１，３，３．３−ヘキサフルオロ−２−（トリフル
オロメチル）−２−プロパニドが白色固体として得られ
た：融点１６〇−１６４℃；１ ” Ｆ ＮＭＲ（ｃ
ｎ３ＣＮ）−４５，０ｐｐｍ：” ＨＮＭＲ（ＣＤ３
ＣＮ）２ 。
８８ｐｐｍ、分析： Ｃｔ ｏ Ｈ＋ ｓ Ｆ９ Ｎａ
Ｓについての計算値：Ｃ１３１，３３，Ｎ、１０．９
６６実測値：Ｃ１３１，８９，Ｎ、１１．０５゜ 夷差虜ヱ トリス（ピペリジノ）スルホニウム１．１゜１．３．３
．３−ヘキサフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−
２−プロパニド オクタフルオロイソブチレン、８ 、３４ｇ（０，０４
２モル）を、５０ｍ１のアセトニトリル中の１５．０ｇ
（０，０３８モル）のトリス（ピペリジノ）スルホニウ
ムジフルオロトリメチルシリケートの一１０’０に冷却
した攪拌溶液中にゆっくり蒸留して入れた。この反応混
合物を２５°Ｃに加温し１次いで減圧蒸発乾固した。残
留物を乾燥エーテルで洗浄し、次いで乾燥すると、１７
．３ｇ（９０％）のトリス（ピペリジノ）スルホニウム
１，１．１．３．３．３−ヘキサフルオロ−２−（トリ
フルオロメチル）−２−プロパニドが白色結晶として得
られた：融点１３２−１４２℃；ＩＨＮＭＲ（ＣＤ３Ｏ
Ｎ）δ１．６４ｐｐｍ （ｍ、’１８Ｈ）、３．２１ｐ
ｐｍ（ｍ、１２Ｈ）： ’ ” Ｆ ＮＭＲ（ＣＤａ
ＣＮ）δ−４２゜５ｐｐｍ（ｓ）、分析：Ｃ１＠ Ｈ
ｓ ｏ Ｆｓ Ｎ’ｓ Ｓについての計算値：Ｃ１４５
，３２，Ｈ１６，０１、実測値：Ｃ１４５−４８；Ｈ２
Ｃ，１７゜夷差携Ａ トリス（ジメチルアミノ）スルホニウムｌ。
Ｓについての計算値：Ｃ１３１，３３，Ｎ、１０．９
６６実測値：Ｃ１３１，８９，Ｎ、１１．０５゜ 夷差虜ヱ トリス（ピペリジノ）スルホニウム１．１゜１．３．３
．３−ヘキサフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−
２−プロパニド オクタフルオロイソブチレン、８ 、３４ｇ（０，０４
２モル）を、５０ｍ１のアセトニトリル中の１５．０ｇ
（０，０３８モル）のトリス（ピペリジノ）スルホニウ
ムジフルオロトリメチルシリケートの一１０’０に冷却
した攪拌溶液中にゆっくり蒸留して入れた。この反応混
合物を２５°Ｃに加温し１次いで減圧蒸発乾固した。残
留物を乾燥エーテルで洗浄し、次いで乾燥すると、１７
．３ｇ（９０％）のトリス（ピペリジノ）スルホニウム
１，１．１．３．３．３−ヘキサフルオロ−２−（トリ
フルオロメチル）−２−プロパニドが白色結晶として得
られた：融点１３２−１４２℃；ＩＨＮＭＲ（ＣＤ３Ｏ
Ｎ）δ１．６４ｐｐｍ （ｍ、’１８Ｈ）、３．２１ｐ
ｐｍ（ｍ、１２Ｈ）： ’ ” Ｆ ＮＭＲ（ＣＤａ
ＣＮ）δ−４２゜５ｐｐｍ（ｓ）、分析：Ｃ１＠ Ｈ
ｓ ｏ Ｆｓ Ｎ’ｓ Ｓについての計算値：Ｃ１４５
，３２，Ｈ１６，０１、実測値：Ｃ１４５−４８；Ｈ２
Ｃ，１７゜夷差携Ａ トリス（ジメチルアミノ）スルホニウムｌ。
１．１，３．３．４，４，５．５．５−デカフルオロ−
２−０リフルオロメチル）−２−ペンタニド １．１，１，３，４，４，５，５．５−ノナフルオロ−
２−トリフルオロメチル−２−ペンタン（２４，４ｇ、
０．０８８モルを、ｌ Ｏｍ １（７）アセトニトリル
中の２２．０ｇ（０，０８モル）のトリス（ジメチルア
ミン）スルホニウムジフルオロトリメチルシリケートの
溶液中に添加した。この反応混合物を均質になるまで攪
拌し、次いで減圧蒸発乾固すると、３６．０ｇ（９４％
）のトリス（ジメチルアミノ）スルホニウム１，１，１
゜３ 、３ 、４ 、４ 、５ 、５．５−デカフルオ
ロー２−（トリフルオロメチル）−２−ペンタニドが得
られた：融点６０−７０℃；１・Ｆ ＮＭＲ（ＣＤ３
ＣＮ） −４１、ｌｐｐｍ ５−、ｔ、Ｊ＝１０．４
Ｈｚ、３Ｆ）、−９１，７ｐｐｍ（よく分解された多
重線、２Ｆ）、−１２５゜３ｐｐｍ（ｍ、２Ｆ）；’
ＨＮＭＲ（ＣＤｓＣＮ）６２．９ａｐｐｍ（ｓ）、分析
：Ｃｌ２Ｈ１ｅ Ｆ＋ ａ Ｎｓ Ｓについての計算値
：Ｃ１２９，８２；Ｈ２Ｓ、７５．Ｆ、５１．ｌＯ，Ｎ
、８ 、６９．実測値：Ｃ１２９，４３、Ｈ２Ｓ、８７
； Ｆ、 ５０．７０．Ｎ、８．７７゜Ｘ施剣Ａ トリス（ジメチルアミノ）スルホニウムｌ。
２−０リフルオロメチル）−２−ペンタニド １．１，１，３，４，４，５，５．５−ノナフルオロ−
２−トリフルオロメチル−２−ペンタン（２４，４ｇ、
０．０８８モルを、ｌ Ｏｍ １（７）アセトニトリル
中の２２．０ｇ（０，０８モル）のトリス（ジメチルア
ミン）スルホニウムジフルオロトリメチルシリケートの
溶液中に添加した。この反応混合物を均質になるまで攪
拌し、次いで減圧蒸発乾固すると、３６．０ｇ（９４％
）のトリス（ジメチルアミノ）スルホニウム１，１，１
゜３ 、３ 、４ 、４ 、５ 、５．５−デカフルオ
ロー２−（トリフルオロメチル）−２−ペンタニドが得
られた：融点６０−７０℃；１・Ｆ ＮＭＲ（ＣＤ３
ＣＮ） −４１、ｌｐｐｍ ５−、ｔ、Ｊ＝１０．４
Ｈｚ、３Ｆ）、−９１，７ｐｐｍ（よく分解された多
重線、２Ｆ）、−１２５゜３ｐｐｍ（ｍ、２Ｆ）；’
ＨＮＭＲ（ＣＤｓＣＮ）６２．９ａｐｐｍ（ｓ）、分析
：Ｃｌ２Ｈ１ｅ Ｆ＋ ａ Ｎｓ Ｓについての計算値
：Ｃ１２９，８２；Ｈ２Ｓ、７５．Ｆ、５１．ｌＯ，Ｎ
、８ 、６９．実測値：Ｃ１２９，４３、Ｈ２Ｓ、８７
； Ｆ、 ５０．７０．Ｎ、８．７７゜Ｘ施剣Ａ トリス（ジメチルアミノ）スルホニウムｌ。
１ 、 ｌ 、３．．４，４．４−ヘプタフルオロ−２
，３−ビス（トリフルオロメチル）−２−ブタニド ３０ｍ１のアセトニトリル中の７．４０ｇ（０，０２７
モル）のトリス（ジメチルアミノ）スルホニウムジフル
オロトリメチルシリケートの溶液に８．ＯＯｇ（０，２
７モル）のテトラキス（トリフルオロメチル）エチレン
を溶解することにより、アセトニトリル中のトリス（ジ
メチルアミノ）スルホニウム１ 、１ 、 ！ 、 ３
．４ 、４ 、４−へブタフルオロ−２，３−ビス（ト
リフルオロメチル）−２−ブタニドの溶液を調製した。
，３−ビス（トリフルオロメチル）−２−ブタニド ３０ｍ１のアセトニトリル中の７．４０ｇ（０，０２７
モル）のトリス（ジメチルアミノ）スルホニウムジフル
オロトリメチルシリケートの溶液に８．ＯＯｇ（０，２
７モル）のテトラキス（トリフルオロメチル）エチレン
を溶解することにより、アセトニトリル中のトリス（ジ
メチルアミノ）スルホニウム１ 、１ 、 ！ 、 ３
．４ 、４ 、４−へブタフルオロ−２，３−ビス（ト
リフルオロメチル）−２−ブタニドの溶液を調製した。
この反応を、また、ＡＣ０３ＣＮおよびプロピオニトリ
ルを溶媒として使用して、反復してこれらの溶媒中の生
成物の溶液を得た。”ＦＮＭＲ（プロビオニトリル、−
７９，７”）δ−３９，１ｐｐｍ（ｍ、６Ｆ）、−７１
，５ｐｐｍ（ｍ、６Ｆ）［フッ素にづいての信号は広過
ぎて測定できない］ ： １ ＠ Ｆ ＮＭＲ（Ｃ
Ｄ、ＣＮ、２５°）δ−５８，１ｐｐｍ（１／２ｗ＝２
７ Ｈｚ ）［すべてのフッ素はこの温度において教
則な交換のため同等である］。
ルを溶媒として使用して、反復してこれらの溶媒中の生
成物の溶液を得た。”ＦＮＭＲ（プロビオニトリル、−
７９，７”）δ−３９，１ｐｐｍ（ｍ、６Ｆ）、−７１
，５ｐｐｍ（ｍ、６Ｆ）［フッ素にづいての信号は広過
ぎて測定できない］ ： １ ＠ Ｆ ＮＭＲ（Ｃ
Ｄ、ＣＮ、２５°）δ−５８，１ｐｐｍ（１／２ｗ＝２
７ Ｈｚ ）［すべてのフッ素はこの温度において教
則な交換のため同等である］。
支Ｗ
トリス（ジメチルアミノ）スルホニウムｌ。
２．２，３，３．４，４．５．５−ノナフルオロシクロ
ペンタニド １００ｍ１のアセトニトリル中の２１．４ｇ（０，０７
８モル）のトリス（ジメチルアミノ）スルホニウムジフ
ルオロトリメチルシリケートの０℃に冷却した溶液に１
５ｇ（０，０７℃モル）のパーフルオロシクロペンテン
を溶解スルこトニより、アセトニトル中のトリス（ジメ
チルアミノ）スルホニウム１．２，２，３．３，４，４
゜５．５−ノナフルオロシクロペンタニドの溶液を調製
した。このペンタニドの溶液を、また、プロピオニトリ
ルおよびベンゾニトリルを使用して調製した。”ＦＮＭ
Ｒ（プロピオニトリル）δ−７９．４Ｐｐｍ（ｍ、４Ｆ
）、−１２６，７ｐｐｍ（ｍ、４Ｆ）および−１３１，
９ｐｐｍ（ｍ、ＩＦ）。
ペンタニド １００ｍ１のアセトニトリル中の２１．４ｇ（０，０７
８モル）のトリス（ジメチルアミノ）スルホニウムジフ
ルオロトリメチルシリケートの０℃に冷却した溶液に１
５ｇ（０，０７℃モル）のパーフルオロシクロペンテン
を溶解スルこトニより、アセトニトル中のトリス（ジメ
チルアミノ）スルホニウム１．２，２，３．３，４，４
゜５．５−ノナフルオロシクロペンタニドの溶液を調製
した。このペンタニドの溶液を、また、プロピオニトリ
ルおよびベンゾニトリルを使用して調製した。”ＦＮＭ
Ｒ（プロピオニトリル）δ−７９．４Ｐｐｍ（ｍ、４Ｆ
）、−１２６，７ｐｐｍ（ｍ、４Ｆ）および−１３１，
９ｐｐｍ（ｍ、ＩＦ）。
実施夕Ｊ
トリス（ジメチルアミノ）スルホニウムｌ−パーフルオ
ロシクロブチル−１、＜−フルオロシクロブタニド ２０ｍ１のアセトニトリル中の１ 、６７ｇ（０，００
６１モル）のトリース（ジメチルアミノ）スルホニウム
ジフルオロトリメチルシリケートの０℃に冷却した溶液
に、パーフルオロビシクロブチレンおよびパーフルオロ
（１−シクロブチルシクロブテン）の混合物（２，０ｇ
、０．００６２モル）を滴下した。この反応混合物を２
５℃に加温し、次いで減圧蒸発乾固すると、前記カルバ
ニオンが無色の粘稠な液体として得られた：１ ＨＮ
ＭＲ（ＣＤ３ ＣＮ） δ２．８５ｐｐｍ（Ｓ）
： ヱ ” Ｆ Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＤ ａ ＣＮ
） δ −８６’、 ３ ｐ ｐｍ （ｄ、 Ｊ＝４
３ ４Ｆ 陰イオンの中心に隣接する原子）、−１５
６，２ｐｐｍ（広い、第三〇−Ｆ）、および１２２−ｌ
２２−１３４ｐｐ、割当てられない）。
ロシクロブチル−１、＜−フルオロシクロブタニド ２０ｍ１のアセトニトリル中の１ 、６７ｇ（０，００
６１モル）のトリース（ジメチルアミノ）スルホニウム
ジフルオロトリメチルシリケートの０℃に冷却した溶液
に、パーフルオロビシクロブチレンおよびパーフルオロ
（１−シクロブチルシクロブテン）の混合物（２，０ｇ
、０．００６２モル）を滴下した。この反応混合物を２
５℃に加温し、次いで減圧蒸発乾固すると、前記カルバ
ニオンが無色の粘稠な液体として得られた：１ ＨＮ
ＭＲ（ＣＤ３ ＣＮ） δ２．８５ｐｐｍ（Ｓ）
： ヱ ” Ｆ Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＤ ａ ＣＮ
） δ −８６’、 ３ ｐ ｐｍ （ｄ、 Ｊ＝４
３ ４Ｆ 陰イオンの中心に隣接する原子）、−１５
６，２ｐｐｍ（広い、第三〇−Ｆ）、および１２２−ｌ
２２−１３４ｐｐ、割当てられない）。
次の実施例により、本発明の化合物の利用を明らかにす
る、 丈施誇Ｌ ？−ブロモー１．１，１．３，３．３−ヘキサフルオロ
−２−（トリフルオロブチル）プロノく ン ７５ ｍ ｌのベンゾニトリル中に３３ 、４ｇ（０，
１２モル）のトリス（ジメチルアミン）スルホニウムジ
フルオロトリメチルシリケートおよび２４．０ｇ（０，
１２モル）のパーフルオロイソブチレンを溶解すること
により調製した、トリス（ジメチルアミノ）スルホニラ
ｔ−１，ｌ、ｌ−。
る、 丈施誇Ｌ ？−ブロモー１．１，１．３，３．３−ヘキサフルオロ
−２−（トリフルオロブチル）プロノく ン ７５ ｍ ｌのベンゾニトリル中に３３ 、４ｇ（０，
１２モル）のトリス（ジメチルアミン）スルホニウムジ
フルオロトリメチルシリケートおよび２４．０ｇ（０，
１２モル）のパーフルオロイソブチレンを溶解すること
により調製した、トリス（ジメチルアミノ）スルホニラ
ｔ−１，ｌ、ｌ−。
３．３．３−ヘキサフルオロ−２−（トリフルオロメチ
ル）−プロパニドの溶液に、臭素、１７゜２５ｇ（０，
１０８モル）を０℃において滴下し、次いで副生物のフ
ルオロトリメチルシランを減圧においそ追出した。この
反応混合物を蒸発させて揮発性生成物をつめたいトラッ
“プ（−７８”Ｏ）中に移した。大気圧においてトラッ
プの内容物を昇華すると、２６．ｌ１ｇ（＆１％）の２
−ブロモ−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−
２−（）リフルオロブチル）プロパンが非常に揮発性の
固体として得られた：融点４９−５１’Ｑ； ’ ”
Ｆ ＮＭＲ（ＣＤ３ ＣＮ）δ−６７，６ｐｐｍ（ｓ
）。
ル）−プロパニドの溶液に、臭素、１７゜２５ｇ（０，
１０８モル）を０℃において滴下し、次いで副生物のフ
ルオロトリメチルシランを減圧においそ追出した。この
反応混合物を蒸発させて揮発性生成物をつめたいトラッ
“プ（−７８”Ｏ）中に移した。大気圧においてトラッ
プの内容物を昇華すると、２６．ｌ１ｇ（＆１％）の２
−ブロモ−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−
２−（）リフルオロブチル）プロパンが非常に揮発性の
固体として得られた：融点４９−５１’Ｑ； ’ ”
Ｆ ＮＭＲ（ＣＤ３ ＣＮ）δ−６７，６ｐｐｍ（ｓ
）。
東蔦璽１
３．３．．３−トリフルオロ−２，２−ビ゛ストリフル
オロメチル プロピルベンゼン７５ ｍ ｌのアセトニ
トリル中に２４ 、４ｇ（０，１２２モル）のオクタフ
ルオロイソブチレンおよび３３．８ｇ （０，１２２モ
ル）のトリス（ジメチルアミノ）スルホニウムジフルオ
ロトリメチルシリケートを溶解することにより調製した
、トリス（ジメチルアミノ）スルホニウム１゜１．１．
３，３．３−へキサフルオロ−２−（）’リフルオロメ
チル）−プロパニドの溶液に、臭素、１８．８ｇ（０，
１０８モル）を１０℃において滴下した。この反応混合
物を２５℃に加温し、−夜攪拌し、次いで氷水中へ注い
だ。水性混合物をエーテルで抽出し、エーテル抽出液を
水で３回洗浄し、乾燥しくＭｇ５Ｏａ）、そして蒸留す
ると、２７．３５ｇ（８１％）の３．３．３”−トリフ
ルオロ−２，２−ビス（トリフルオロメチル）プロピル
ベンゼンが無色の液体として得られた：沸点５３−５４
℃（１’ ２’ｉｎ ｍ） 、これは冷却すると、固化
して白色固体になる：’ＨＮＭＲ（ＣＤ、ＣＮ）６３．
３９ｐｐｍ（ｓ、２Ｈ）、７．２８ｐｐｍ（ｓ、５Ｈ）
、１１Ｆ ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ）δ−６５−２ｐｐｍ
（ｓ）、分析：Ｃ，ＩＨ，Ｆ・についての計算値：Ｃ１
４２，５９：Ｈ１２，２８；Ｆ、５５．１３．実測値：
Ｃ１４２、４５、Ｈ１２，２３；Ｆ、５５゜００゜ 文施舊Ｓ ２−ブロモ−１，１，１，３，３，４，４゜５．５．５
−デカフルオロ−２−（トリフルオロメチル ペンタン ４０ｍ１のベンゾニトリル中の実施例りにおけるように
調製した（ただし、量を除外する）トリス（ジメチルア
ミノ）スルホニウム１，１，１゜３．３．４．４，５，
５．５−デカフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−
２−ペンタニドの溶液に、臭素、７．９９ｇ（０，０５
モル）を０℃において滴下した。この反応混合物を２５
℃に加温し、溶媒を減圧蒸発乾固すると、１２．８ｇ（
７５％）の２−ブロモ−１，１，１，３，３゜４．４，
５．５．５−デカフルオロ−２−（トリフルオロメチル
）ペンタンが無色の液体として得られた：沸点９６．５
−９７．２℃；１ｌｌｐ ＮＭＲ（ｃＤ、ＣＮ）δ−
６５−２ｐｐｍ（ｍ、６Ｆ）、−８１，１ｐｐｍ（ｔ、
３Ｆ）、−１（ｊ５．９ｐｐｍ（２Ｆ）および−１２２
，６ｐｐｍ（２Ｆ）、分析：Ｃ＠ＢｒＦ１３についての
計算値：Ｃ，１８，０６，Ｆ、６１．９１．実測値：Ｃ
，１７，９０，Ｆ、６１．５５゜ 丈施舊工 ２−クロロ−１，１，１，３，３，４，４゜５．５．５
−デカフルオロ−２−（トリフルオロメチル ペンタン ７５ｍ１のベンゾニトリル中に２０．２ｇ（０，０７３
モル）のトリス（ジメチルアミノ）スルホニウムジフル
オロ［リメチルシリケートおよび２０．０ｇ、（０，０
６６５モル）の１．１゜１．３，４，４．ｊ５，５．５
−ノナフルオロ−２−トリフルオロメチル−２−ペンタ
ンを溶解することにより調製した、トリス（ジメチルア
ミノ）スルホニウム１，１，１．３，３，４，４，５゜
５．５−デカフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−
ペンタニドの溶液に、塩素、４．７３ｇ（０，０６７モ
ル）を０℃において滴下し、次いで副生物のフルオロト
リメチルシランを減圧において追出した。この反応混合
物を２５℃に加温し、大気圧において再蒸留すると、１
８．２ｇ（７７％）の所望のクロロ化合物が無色の液体
として得られた：沸点８４−８５℃、１”ＦＮＭＲ（Ｃ
Ｄｉ ＣＮ）δ−６７，７ｐｐｍ（ｔ、ｔ、Ｊ＝１２．
１０ Ｈｚ、６Ｆ）、−８１，ｌｐｐｍ （ｔ、Ｊ＝
１３ Ｈｚ、３Ｆ）、−１０９，４ｐｐｍ（ｍ、２Ｆ
）および−１２３，５ｐｐｍ（ｍ、２Ｆ）０分析： Ｃ
ｓ ＣＩ Ｆ＋ ３についての計算値：Ｃｌ２Ｏ，３３
゜実測値：Ｃ，１９゜５゜ ！蕪１上 ３．３，４゜４．５．５．５−へブタフルオロ−２，２
−ビス（トリフルオロメチル）ヘンタン ７５ ｍ ｌのベンゾニトリル中に２０．２ｇ（０，０
７３モル）のトリス（ジメチルアミノ）スルホニウムジ
フルオロトリメチルシリケートおよび２０．０ｇ （０
，０６８５モル）の１．１゜１．３，４，４，５，５．
５−ノナフルオロ−２−トリフルオロメチル−２−ペン
タンを溶解することにより調製した、トリス（ジメチル
アミノ）スルホニウム１．１，１．３，３，４，４．５
。
オロメチル プロピルベンゼン７５ ｍ ｌのアセトニ
トリル中に２４ 、４ｇ（０，１２２モル）のオクタフ
ルオロイソブチレンおよび３３．８ｇ （０，１２２モ
ル）のトリス（ジメチルアミノ）スルホニウムジフルオ
ロトリメチルシリケートを溶解することにより調製した
、トリス（ジメチルアミノ）スルホニウム１゜１．１．
３，３．３−へキサフルオロ−２−（）’リフルオロメ
チル）−プロパニドの溶液に、臭素、１８．８ｇ（０，
１０８モル）を１０℃において滴下した。この反応混合
物を２５℃に加温し、−夜攪拌し、次いで氷水中へ注い
だ。水性混合物をエーテルで抽出し、エーテル抽出液を
水で３回洗浄し、乾燥しくＭｇ５Ｏａ）、そして蒸留す
ると、２７．３５ｇ（８１％）の３．３．３”−トリフ
ルオロ−２，２−ビス（トリフルオロメチル）プロピル
ベンゼンが無色の液体として得られた：沸点５３−５４
℃（１’ ２’ｉｎ ｍ） 、これは冷却すると、固化
して白色固体になる：’ＨＮＭＲ（ＣＤ、ＣＮ）６３．
３９ｐｐｍ（ｓ、２Ｈ）、７．２８ｐｐｍ（ｓ、５Ｈ）
、１１Ｆ ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ）δ−６５−２ｐｐｍ
（ｓ）、分析：Ｃ，ＩＨ，Ｆ・についての計算値：Ｃ１
４２，５９：Ｈ１２，２８；Ｆ、５５．１３．実測値：
Ｃ１４２、４５、Ｈ１２，２３；Ｆ、５５゜００゜ 文施舊Ｓ ２−ブロモ−１，１，１，３，３，４，４゜５．５．５
−デカフルオロ−２−（トリフルオロメチル ペンタン ４０ｍ１のベンゾニトリル中の実施例りにおけるように
調製した（ただし、量を除外する）トリス（ジメチルア
ミノ）スルホニウム１，１，１゜３．３．４．４，５，
５．５−デカフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−
２−ペンタニドの溶液に、臭素、７．９９ｇ（０，０５
モル）を０℃において滴下した。この反応混合物を２５
℃に加温し、溶媒を減圧蒸発乾固すると、１２．８ｇ（
７５％）の２−ブロモ−１，１，１，３，３゜４．４，
５．５．５−デカフルオロ−２−（トリフルオロメチル
）ペンタンが無色の液体として得られた：沸点９６．５
−９７．２℃；１ｌｌｐ ＮＭＲ（ｃＤ、ＣＮ）δ−
６５−２ｐｐｍ（ｍ、６Ｆ）、−８１，１ｐｐｍ（ｔ、
３Ｆ）、−１（ｊ５．９ｐｐｍ（２Ｆ）および−１２２
，６ｐｐｍ（２Ｆ）、分析：Ｃ＠ＢｒＦ１３についての
計算値：Ｃ，１８，０６，Ｆ、６１．９１．実測値：Ｃ
，１７，９０，Ｆ、６１．５５゜ 丈施舊工 ２−クロロ−１，１，１，３，３，４，４゜５．５．５
−デカフルオロ−２−（トリフルオロメチル ペンタン ７５ｍ１のベンゾニトリル中に２０．２ｇ（０，０７３
モル）のトリス（ジメチルアミノ）スルホニウムジフル
オロ［リメチルシリケートおよび２０．０ｇ、（０，０
６６５モル）の１．１゜１．３，４，４．ｊ５，５．５
−ノナフルオロ−２−トリフルオロメチル−２−ペンタ
ンを溶解することにより調製した、トリス（ジメチルア
ミノ）スルホニウム１，１，１．３，３，４，４，５゜
５．５−デカフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−
ペンタニドの溶液に、塩素、４．７３ｇ（０，０６７モ
ル）を０℃において滴下し、次いで副生物のフルオロト
リメチルシランを減圧において追出した。この反応混合
物を２５℃に加温し、大気圧において再蒸留すると、１
８．２ｇ（７７％）の所望のクロロ化合物が無色の液体
として得られた：沸点８４−８５℃、１”ＦＮＭＲ（Ｃ
Ｄｉ ＣＮ）δ−６７，７ｐｐｍ（ｔ、ｔ、Ｊ＝１２．
１０ Ｈｚ、６Ｆ）、−８１，ｌｐｐｍ （ｔ、Ｊ＝
１３ Ｈｚ、３Ｆ）、−１０９，４ｐｐｍ（ｍ、２Ｆ
）および−１２３，５ｐｐｍ（ｍ、２Ｆ）０分析： Ｃ
ｓ ＣＩ Ｆ＋ ３についての計算値：Ｃｌ２Ｏ，３３
゜実測値：Ｃ，１９゜５゜ ！蕪１上 ３．３，４゜４．５．５．５−へブタフルオロ−２，２
−ビス（トリフルオロメチル）ヘンタン ７５ ｍ ｌのベンゾニトリル中に２０．２ｇ（０，０
７３モル）のトリス（ジメチルアミノ）スルホニウムジ
フルオロトリメチルシリケートおよび２０．０ｇ （０
，０６８５モル）の１．１゜１．３，４，４，５，５．
５−ノナフルオロ−２−トリフルオロメチル−２−ペン
タンを溶解することにより調製した、トリス（ジメチル
アミノ）スルホニウム１．１，１．３，３，４，４．５
。
５．５−デカフルオロ−２−０リフルオロメチル）−ペ
ンタニドの攪拌溶液に、０℃においてメチルフルオロサ
ルフェー） （７，６ｇ、０．０６６５モル）を−下し
た。この反応混合物を２５℃に加温し、この反応混合物
のより揮発性の部分を減圧蒸留すると、１３．２７ｇ（
６０％）の３゜・３，４，４，５，５．５−ヘプタフル
オロ−２゜２−ビス（トリフルオロメチル）ペンタンが
無色の液体として得られた：沸点８８−８９℃；・’
” Ｆ ＮＭＲ（ＣＤａ Ｆ）δ−６７，７ｐｐｍ（
１，１，６Ｆ）、−８１，１ｐｐｍ（ｔ、３Ｆ）、−１
１０，５ｐｐｍ（ｍ、２Ｆ）および−１２３，７ｐｐｍ
（ｍ、２Ｆ）、ＩＨＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ）６１．７２ｐ
ｐｍ、分析：Ｃフｕ３Ｆｌ ２についての計算値：Ｃ１
２５，１７；Ｈｌｏ、９１．Ｆ、７３．９３゜実測値：
Ｃ１２４，８８：Ｈｌｏ、８７：Ｆ、７３．６４゜衷施
舅１ ４．４，５，５，６，６．６二へブタフルオロ−３，３
−ビス（トリフルオロメチル）ヘキサン 実施例Ｅに記載する手順を反復するが、１０゜２８ｇ
（０，０６７モル）のジエチルサルフェートを使用した
。４，４，５，５，６．６．６−ヘブタフルオロー３，
３−ビス（トリフルオロメチル）ヘキサンが無色の液体
として得られた：沸点１０４℃：ｌ・Ｆ ＮＭＲ（Ｃ
Ｄａ ＣＮ）δ−６４．１ｐｐｍ（ｔ、ｔ、６Ｆ）、−
８０，５ｐｐｍ（ｔ、３Ｆ）、−１０７，１ｐ、ｐｍ（
ｍ、２Ｆ）および−１２２，６ｐｐｍ（ｍ、２Ｆ）；”
ＨＮ Ｍ Ｒ（’ＣＤ ３ＣＮ）６１．２４ｐｐｍ（
ｔ、Ｊ＝７ Ｈｚ、３Ｈ）および２．３２ｐｐｍ（ｑ
、Ｊ＝７ Ｈｚ、２Ｈ）、分析：Ｃ＠Ｈ５Ｆ１＠につい
ての計算値：Ｃ１２７，６０、Ｈｌｌ、４５：Ｆ、７０
．９５．実測値二〇、？７゜９９、Ｈ，１，６８；Ｆ、
７０．６１゜Ｘ墓勇層 ３．３，４．４，５，５．５−へブタフルオロ−２，２
−ビス（トリフルオロメチル）ペンチルベンゼン ５０ｍ１のアセトニトリル中の１５．０ｇ（０，０３１
モル）のトリス（ジメチルアミノ）スルホニウム１．１
．ｌ、３，３，４．４，５゜５．５−デカフルオロ−２
−（トリフルオロメチル）−２−ペンタニドの溶液に臭
化ベンジル４゜７７ｇ （０，０２８モル）を滴下した
。この反応混合物を２５℃に加温し、−夜攪拌し、次い
で氷水中へ注いだ。水性混合物をエーテルで抽出し、エ
ーテル抽出液を乾燥しくＭｇ５ｏ４）、次いで蒸留する
と、７．５ｇ（８６％）の３．３．４゜４．５．５．５
−へブタフルオロ−２，２−ビス（トリフルオロメチル
）ペンチルベンゼンが無色の液体として得られた：沸点
６２−６３°Ｃ（５ｍｍ）； ” ” Ｆ ＮＭＲ（
ＣＤｓ ＯＮ）δ−６２゜４ｐｐｍ（ｔ、ｔ、６Ｆ）、
−８０，７ｐｐｍ（ｔ、３Ｆ）、−１０６，３ｐｐｍ（
ｍ、２Ｆ）および−１２３，３ｐｐｍ（２Ｆ）；” Ｈ
ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ）６３．５２ｐｐｍ（ｓ、２Ｈ）お
よび７．２７ｐｐｍ（ｓ、５Ｈ）、分析二ＣＩ３ Ｈ７
Ｆｌ ｇについての計算値：Ｃ１３７゜８２；Ｈｌｌ、
７２．Ｆ、６０．２１．実測値：Ｃ１３７，８２，Ｈ，
１，７３，Ｆ、６０゜４２゜ 支施誇上 ４−二ト０−２’、２’、３’、３’。
ンタニドの攪拌溶液に、０℃においてメチルフルオロサ
ルフェー） （７，６ｇ、０．０６６５モル）を−下し
た。この反応混合物を２５℃に加温し、この反応混合物
のより揮発性の部分を減圧蒸留すると、１３．２７ｇ（
６０％）の３゜・３，４，４，５，５．５−ヘプタフル
オロ−２゜２−ビス（トリフルオロメチル）ペンタンが
無色の液体として得られた：沸点８８−８９℃；・’
” Ｆ ＮＭＲ（ＣＤａ Ｆ）δ−６７，７ｐｐｍ（
１，１，６Ｆ）、−８１，１ｐｐｍ（ｔ、３Ｆ）、−１
１０，５ｐｐｍ（ｍ、２Ｆ）および−１２３，７ｐｐｍ
（ｍ、２Ｆ）、ＩＨＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ）６１．７２ｐ
ｐｍ、分析：Ｃフｕ３Ｆｌ ２についての計算値：Ｃ１
２５，１７；Ｈｌｏ、９１．Ｆ、７３．９３゜実測値：
Ｃ１２４，８８：Ｈｌｏ、８７：Ｆ、７３．６４゜衷施
舅１ ４．４，５，５，６，６．６二へブタフルオロ−３，３
−ビス（トリフルオロメチル）ヘキサン 実施例Ｅに記載する手順を反復するが、１０゜２８ｇ
（０，０６７モル）のジエチルサルフェートを使用した
。４，４，５，５，６．６．６−ヘブタフルオロー３，
３−ビス（トリフルオロメチル）ヘキサンが無色の液体
として得られた：沸点１０４℃：ｌ・Ｆ ＮＭＲ（Ｃ
Ｄａ ＣＮ）δ−６４．１ｐｐｍ（ｔ、ｔ、６Ｆ）、−
８０，５ｐｐｍ（ｔ、３Ｆ）、−１０７，１ｐ、ｐｍ（
ｍ、２Ｆ）および−１２２，６ｐｐｍ（ｍ、２Ｆ）；”
ＨＮ Ｍ Ｒ（’ＣＤ ３ＣＮ）６１．２４ｐｐｍ（
ｔ、Ｊ＝７ Ｈｚ、３Ｈ）および２．３２ｐｐｍ（ｑ
、Ｊ＝７ Ｈｚ、２Ｈ）、分析：Ｃ＠Ｈ５Ｆ１＠につい
ての計算値：Ｃ１２７，６０、Ｈｌｌ、４５：Ｆ、７０
．９５．実測値二〇、？７゜９９、Ｈ，１，６８；Ｆ、
７０．６１゜Ｘ墓勇層 ３．３，４．４，５，５．５−へブタフルオロ−２，２
−ビス（トリフルオロメチル）ペンチルベンゼン ５０ｍ１のアセトニトリル中の１５．０ｇ（０，０３１
モル）のトリス（ジメチルアミノ）スルホニウム１．１
．ｌ、３，３，４．４，５゜５．５−デカフルオロ−２
−（トリフルオロメチル）−２−ペンタニドの溶液に臭
化ベンジル４゜７７ｇ （０，０２８モル）を滴下した
。この反応混合物を２５℃に加温し、−夜攪拌し、次い
で氷水中へ注いだ。水性混合物をエーテルで抽出し、エ
ーテル抽出液を乾燥しくＭｇ５ｏ４）、次いで蒸留する
と、７．５ｇ（８６％）の３．３．４゜４．５．５．５
−へブタフルオロ−２，２−ビス（トリフルオロメチル
）ペンチルベンゼンが無色の液体として得られた：沸点
６２−６３°Ｃ（５ｍｍ）； ” ” Ｆ ＮＭＲ（
ＣＤｓ ＯＮ）δ−６２゜４ｐｐｍ（ｔ、ｔ、６Ｆ）、
−８０，７ｐｐｍ（ｔ、３Ｆ）、−１０６，３ｐｐｍ（
ｍ、２Ｆ）および−１２３，３ｐｐｍ（２Ｆ）；” Ｈ
ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ）６３．５２ｐｐｍ（ｓ、２Ｈ）お
よび７．２７ｐｐｍ（ｓ、５Ｈ）、分析二ＣＩ３ Ｈ７
Ｆｌ ｇについての計算値：Ｃ１３７゜８２；Ｈｌｌ、
７２．Ｆ、６０．２１．実測値：Ｃ１３７，８２，Ｈ，
１，７３，Ｆ、６０゜４２゜ 支施誇上 ４−二ト０−２’、２’、３’、３’。
４゛、４°、４°−へブタフルオロ−１′。
１゛−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンブタン
７５ ｍ ｌのアセトニトリル中に３１．３３ｇ（０，
１１モル）のトリス（ジメチルアミノ）スルホニウムジ
フルオロトリメチルシリケートおよび３４．２ｇ（（１
１１モル）のｊ、ｌ、１゜３．４，４，５．５．５−ノ
ナフルオロ−２−トリフルオロメチル−２−ペンタンを
溶解すること、により調製した、トリス（ジメチルアミ
ノ）スルホニウム１，１．１，３，３，４，４，５，５
゜５−デカフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−ペ
ンタニドの攪拌溶液に、ｐ−ニトロベンゼジジアゾニウ
ムへキサフへキサフルオロホスフェート、３３．６ｇ（
０，１１モル）を０℃において少しずつ添加した。この
反応混合物を２５℃に加温し、１．５時間撹拌し、次い
で８００ｍ１の氷水中に注いだ。水を半固体残留物から
デカンテーションし、残留物をエーテルで洗浄すると、
２４．５ｇ（７２％）のトリス（ジメチルアミノスルホ
ニウム）ヘキサフルオロホスフェートが得られた：沸点
２７，５−２６０℃。エーテル洗浄液を水で３回抽出し
、乾燥しくＭｓｒＳＯ＋）、そして蒸発乾固すると、４
５．８ｇ（８９％）の前記アゾ化合物が解明なオレンジ
色の油として得られた；ｎｖ＝１．４２９２．；”Ｆ
Ｎ Ｍ’Ｒ−（ＣＤ９ＣＮ）δ−６３．８ｐｐｍ（
ｍ、７６Ｆ）、−８０，９ｐｐ、ｍ （ｔ、３Ｆ）、−
１１０，５ｐｐｍ（ｍ、２Ｆ）および−１２４，２ｐｐ
ｍ（ｍ、２Ｆ）：”ＨＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ’） ６８
．３ ｐ ｐｍ （Ａ２ Ｂ２のパターン）。
１１モル）のトリス（ジメチルアミノ）スルホニウムジ
フルオロトリメチルシリケートおよび３４．２ｇ（（１
１１モル）のｊ、ｌ、１゜３．４，４，５．５．５−ノ
ナフルオロ−２−トリフルオロメチル−２−ペンタンを
溶解すること、により調製した、トリス（ジメチルアミ
ノ）スルホニウム１，１．１，３，３，４，４，５，５
゜５−デカフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−ペ
ンタニドの攪拌溶液に、ｐ−ニトロベンゼジジアゾニウ
ムへキサフへキサフルオロホスフェート、３３．６ｇ（
０，１１モル）を０℃において少しずつ添加した。この
反応混合物を２５℃に加温し、１．５時間撹拌し、次い
で８００ｍ１の氷水中に注いだ。水を半固体残留物から
デカンテーションし、残留物をエーテルで洗浄すると、
２４．５ｇ（７２％）のトリス（ジメチルアミノスルホ
ニウム）ヘキサフルオロホスフェートが得られた：沸点
２７，５−２６０℃。エーテル洗浄液を水で３回抽出し
、乾燥しくＭｓｒＳＯ＋）、そして蒸発乾固すると、４
５．８ｇ（８９％）の前記アゾ化合物が解明なオレンジ
色の油として得られた；ｎｖ＝１．４２９２．；”Ｆ
Ｎ Ｍ’Ｒ−（ＣＤ９ＣＮ）δ−６３．８ｐｐｍ（
ｍ、７６Ｆ）、−８０，９ｐｐ、ｍ （ｔ、３Ｆ）、−
１１０，５ｐｐｍ（ｍ、２Ｆ）および−１２４，２ｐｐ
ｍ（ｍ、２Ｆ）：”ＨＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ’） ６８
．３ ｐ ｐｍ （Ａ２ Ｂ２のパターン）。
分析： Ｃ＋ ２ Ｈ４Ｆｔ ｓ Ｎａ ０２について
の計算値：Ｃ１３０，７２：Ｈｌｏ、８６．Ｆ、５２゜
６４；Ｎ、８．９６゜実測値：Ｃ１３０，８４：Ｈ，’
０．８７：Ｆ、５２．５１．Ｎ、８．８９゜ 文施舊」 ２’ 、２’、３’、３’、４’、４’、４’−へブタ
フルオロ−１’、１’−ビス（トリフルオロメチル ベ
ンゼンブタン 実施例Ｈに記載する手順を反復するが、ただし等量のベ
ンゼンジアゾニウムヘキサブルオロホスフェートをｐ−
ニトロベンゼンジアゾニウムヘキサフヘキサフルオロホ
スフェートの代わりに使用した。７２％の収率の前記ア
ゾ化合物がオレンジ色の油として得られた；ｎＷ＝１．
４２９２；ｌ １１Ｆ ＮＭＲ（ＣＤｓ ＣＮ）δ−
６４．０ＰＰｍ（６Ｆ）、−８１，０ｐｐｍ（ｔ、３Ｆ
）、−１１０，６ｐｐｍ（ｍ、２Ｆ）および−１２４゜
０ｐｐｍ（ｍ、２Ｆ）： ’ ＨＮＭＲ（ＣＤ、ＣＮ）
６７．５ｐｐｍ（ｍ、３Ｈ）、７．８５ｐｐｍ（ｍ、２
Ｈ）、分析： Ｃ１２Ｂ５ Ｆ４３Ｎ２についての計算
値：Ｃ，３３，９８：Ｈ，１，１９、Ｆ、５８．２２；
Ｎ、６．６Ｌ、実測値：Ｃ１３４，１５，Ｈｌｌ、２１
：Ｆ、５８．２２、Ｎ、６．６１゜ 実施舊１ Ｌ、１．１，３，３．４，４，５，５．５−デカフルオ
ロ−２−ニトロソ−２−（）リフルオロメチル ペンタ
ン １００ ｍ ｌのアセトニトリル中の２３．８ｇ（０，
０８６−ｆル）のトリス（ジメチルアミノ）スルホニラ
Ｌ、ジフルオロトリメチルシリケートおよび２１．５ｇ
（０，０７１７モル）の１．１゜１．３，４，４．５
，５．５−７ナフルオロー２−（トリフルオロメチル）
−２−ペンタニドの溶液に増化ニトロシル、５．１Ｏｇ
（０，０７８モル）をゆっくり蒸留して入れた。この反
応混合物の下のブルーの層を分離し、水で洗浄し、乾燥
しくＭ ｇ Ｓ ０４ ） 、次いで蒸留すると、前記
ニトロソ化合物が深いブルーの液体として得られた：沸
点７２−７４℃；’ ” Ｆ ＮＭＲＣＣＤ５ ＣＮ
）δ−６３、−５ｐ ｐｍ （ｍ、６Ｆ’）、−８１，
０ｐｐｍ （ｔ、３Ｆ）、−１０９，７ｐｐｍ（ｍ、２
Ｆ）および−１２４，７ｐｐｍ（ｍ、２Ｆ）；ＩＲ（純
粋）１６２０−１゜分析： Ｃｓ Ｆ、ｓ Ｎ。
の計算値：Ｃ１３０，７２：Ｈｌｏ、８６．Ｆ、５２゜
６４；Ｎ、８．９６゜実測値：Ｃ１３０，８４：Ｈ，’
０．８７：Ｆ、５２．５１．Ｎ、８．８９゜ 文施舊」 ２’ 、２’、３’、３’、４’、４’、４’−へブタ
フルオロ−１’、１’−ビス（トリフルオロメチル ベ
ンゼンブタン 実施例Ｈに記載する手順を反復するが、ただし等量のベ
ンゼンジアゾニウムヘキサブルオロホスフェートをｐ−
ニトロベンゼンジアゾニウムヘキサフヘキサフルオロホ
スフェートの代わりに使用した。７２％の収率の前記ア
ゾ化合物がオレンジ色の油として得られた；ｎＷ＝１．
４２９２；ｌ １１Ｆ ＮＭＲ（ＣＤｓ ＣＮ）δ−
６４．０ＰＰｍ（６Ｆ）、−８１，０ｐｐｍ（ｔ、３Ｆ
）、−１１０，６ｐｐｍ（ｍ、２Ｆ）および−１２４゜
０ｐｐｍ（ｍ、２Ｆ）： ’ ＨＮＭＲ（ＣＤ、ＣＮ）
６７．５ｐｐｍ（ｍ、３Ｈ）、７．８５ｐｐｍ（ｍ、２
Ｈ）、分析： Ｃ１２Ｂ５ Ｆ４３Ｎ２についての計算
値：Ｃ，３３，９８：Ｈ，１，１９、Ｆ、５８．２２；
Ｎ、６．６Ｌ、実測値：Ｃ１３４，１５，Ｈｌｌ、２１
：Ｆ、５８．２２、Ｎ、６．６１゜ 実施舊１ Ｌ、１．１，３，３．４，４，５，５．５−デカフルオ
ロ−２−ニトロソ−２−（）リフルオロメチル ペンタ
ン １００ ｍ ｌのアセトニトリル中の２３．８ｇ（０，
０８６−ｆル）のトリス（ジメチルアミノ）スルホニラ
Ｌ、ジフルオロトリメチルシリケートおよび２１．５ｇ
（０，０７１７モル）の１．１゜１．３，４，４．５
，５．５−７ナフルオロー２−（トリフルオロメチル）
−２−ペンタニドの溶液に増化ニトロシル、５．１Ｏｇ
（０，０７８モル）をゆっくり蒸留して入れた。この反
応混合物の下のブルーの層を分離し、水で洗浄し、乾燥
しくＭ ｇ Ｓ ０４ ） 、次いで蒸留すると、前記
ニトロソ化合物が深いブルーの液体として得られた：沸
点７２−７４℃；’ ” Ｆ ＮＭＲＣＣＤ５ ＣＮ
）δ−６３、−５ｐ ｐｍ （ｍ、６Ｆ’）、−８１，
０ｐｐｍ （ｔ、３Ｆ）、−１０９，７ｐｐｍ（ｍ、２
Ｆ）および−１２４，７ｐｐｍ（ｍ、２Ｆ）；ＩＲ（純
粋）１６２０−１゜分析： Ｃｓ Ｆ、ｓ Ｎ。
についての計算値；Ｃｌ２Ｏ，６５； Ｎ、４−０１ａ
実測値：Ｃｌ２Ｏ，４１，Ｎ、４．２９゜支施璽Ｉ ２−ブロモ−１，１，１，３，４，４，４−ヘプタフル
オロ−２，３−ビス（トリフルオ −ロブチル）ブタン ２５ｍ１のベンツニトリル中に６．９ｇ（０゜０２５モ
ル）のトリス（ジメチルアミノ）スルホニウムジフルオ
ロトリメチルシリケートおよび６．３ｇ（０，０２１モ
ル）のテトラキス（トリフルオロメチル）エチレンを溶
解することにより調製した、トリス（ジメチルアミノ）
スルホニウム１，１，１，３．３．４．４．４−ヘプタ
フルオロ−２，３−ヒス（トリフルオロメチル）−２−
ブタニドの溶液に、臭素、４．０ｇ（０，０２５モル）
をＯ′Ｃにおいて滴下し、次いで副生物のフルオロトリ
メチルシランを減圧において追出した。生成物をこの反
応混合物の中から減圧蒸留し、次いで大気圧において再
蒸留すると、前記臭化物が無色の液体として得られた：
沸点９２−９３℃： １ ”、Ｆ ＮＭＲ（ｃｎｓ
ＣＮ）δ−６３゜５ｐｐｍ （，５−ｅｐｔｅｔ、ｄ、
Ｊ＝１０，５Ｈｚ、６Ｆ）および−１６０、７ｐ、ｐｍ
（ｍ、ＩＦ）、分析：Ｃ，ＢｒＦｌ、についての計算
値：Ｃ１１８，６；Ｂｒ、 ２０．０３．Ｆ、 ６１．
９１、実測値：Ｃ１１８，１４；Ｂｒ、１９．８’８、
Ｆ、 ６１．７６゜ 実施例５に記載するようにして調製したベンゾニトリル
中のトリス（ジメチルアミノ）スルホニウムｌ 、２．
２，３．３，４，４，５．５−ノナフルオロシクロペン
タニドの溶液に臭素を添加した。反応混合物を蒸留する
と、前記ブロモノナフルオロシクロペンタンが無色の油
として得あＬれた：温点６４−６５℃；１９Ｆ ＮＭＲ
（ＣＤ３Ｆ）δ−１１２，４ｐｐｍ （ｄ、Ｊ＝２６２
Ｈｚ、２Ｆ）、 −１３２，６ｐｐｍ （ｄ、Ｊ＝２６
２ Ｈｚ、２Ｆ）、−１４１，４ｐｐｍ（ｍ、ＩＦ）
、−１２５，４ｐｐｍ（ｄ、Ｊ＝２５５Ｈｚ、２Ｆ）お
よび−１２７，８ｐｐｍ（ｄ、Ｊ＝２５５ Ｈｚ、２
Ｆ）。
実測値：Ｃｌ２Ｏ，４１，Ｎ、４．２９゜支施璽Ｉ ２−ブロモ−１，１，１，３，４，４，４−ヘプタフル
オロ−２，３−ビス（トリフルオ −ロブチル）ブタン ２５ｍ１のベンツニトリル中に６．９ｇ（０゜０２５モ
ル）のトリス（ジメチルアミノ）スルホニウムジフルオ
ロトリメチルシリケートおよび６．３ｇ（０，０２１モ
ル）のテトラキス（トリフルオロメチル）エチレンを溶
解することにより調製した、トリス（ジメチルアミノ）
スルホニウム１，１，１，３．３．４．４．４−ヘプタ
フルオロ−２，３−ヒス（トリフルオロメチル）−２−
ブタニドの溶液に、臭素、４．０ｇ（０，０２５モル）
をＯ′Ｃにおいて滴下し、次いで副生物のフルオロトリ
メチルシランを減圧において追出した。生成物をこの反
応混合物の中から減圧蒸留し、次いで大気圧において再
蒸留すると、前記臭化物が無色の液体として得られた：
沸点９２−９３℃： １ ”、Ｆ ＮＭＲ（ｃｎｓ
ＣＮ）δ−６３゜５ｐｐｍ （，５−ｅｐｔｅｔ、ｄ、
Ｊ＝１０，５Ｈｚ、６Ｆ）および−１６０、７ｐ、ｐｍ
（ｍ、ＩＦ）、分析：Ｃ，ＢｒＦｌ、についての計算
値：Ｃ１１８，６；Ｂｒ、 ２０．０３．Ｆ、 ６１．
９１、実測値：Ｃ１１８，１４；Ｂｒ、１９．８’８、
Ｆ、 ６１．７６゜ 実施例５に記載するようにして調製したベンゾニトリル
中のトリス（ジメチルアミノ）スルホニウムｌ 、２．
２，３．３，４，４，５．５−ノナフルオロシクロペン
タニドの溶液に臭素を添加した。反応混合物を蒸留する
と、前記ブロモノナフルオロシクロペンタンが無色の油
として得あＬれた：温点６４−６５℃；１９Ｆ ＮＭＲ
（ＣＤ３Ｆ）δ−１１２，４ｐｐｍ （ｄ、Ｊ＝２６２
Ｈｚ、２Ｆ）、 −１３２，６ｐｐｍ （ｄ、Ｊ＝２６
２ Ｈｚ、２Ｆ）、−１４１，４ｐｐｍ（ｍ、ＩＦ）
、−１２５，４ｐｐｍ（ｄ、Ｊ＝２５５Ｈｚ、２Ｆ）お
よび−１２７，８ｐｐｍ（ｄ、Ｊ＝２５５ Ｈｚ、２
Ｆ）。
犬施掬ｙ
トリス（ジメチルアミノ）スルホニウム１゜１．１，３
，３．３−ヘキサフルオロ−２−（トリフルオロメチル
）−２−プロパニドをイ゛… るメチルメタクリレート
の ０．２５ｍ１のアセト三トリル中の６０ｍｇのトリス（
ジメチルアミノ）スルホニウム１，１゜１．３，３．３
−ヘキサフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−２−
プロパニドの溶液を、２５ｍ１のテトラヒドロフラン中
の０．６０ｇのメチルトリメチシリルジメチルケトンア
セタールの溶液に一７８℃において添加した。５．０ｍ
ｌのメチルメタクリレートを添加し、そしてこの反応混
合物をＯ′Ｃに加温し、その温度において発熱反応が起
こり、そして温度は４５℃にト昇した。２５℃に冷却後
、さらに５．０ｍｌのメチルメタクリレートを添加した
。発熱がやんだ後、さらに５゜０ ｍ ｌのメチルメタ
クリレートを添加した。揮発性部分を蒸発させると、１
３．６ｇの無色のポリマーが得られた。ゲル透過クロマ
トグラフィーの分析はＭｗ＝３９２０およびＭｎ ＝
３０３０を示した。
，３．３−ヘキサフルオロ−２−（トリフルオロメチル
）−２−プロパニドをイ゛… るメチルメタクリレート
の ０．２５ｍ１のアセト三トリル中の６０ｍｇのトリス（
ジメチルアミノ）スルホニウム１，１゜１．３，３．３
−ヘキサフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−２−
プロパニドの溶液を、２５ｍ１のテトラヒドロフラン中
の０．６０ｇのメチルトリメチシリルジメチルケトンア
セタールの溶液に一７８℃において添加した。５．０ｍ
ｌのメチルメタクリレートを添加し、そしてこの反応混
合物をＯ′Ｃに加温し、その温度において発熱反応が起
こり、そして温度は４５℃にト昇した。２５℃に冷却後
、さらに５．０ｍｌのメチルメタクリレートを添加した
。発熱がやんだ後、さらに５゜０ ｍ ｌのメチルメタ
クリレートを添加した。揮発性部分を蒸発させると、１
３．６ｇの無色のポリマーが得られた。ゲル透過クロマ
トグラフィーの分析はＭｗ＝３９２０およびＭｎ ＝
３０３０を示した。
この実施例は、フルオロオレフィンの三酸重合における
本発明のカルバニオン塩の利用を説明する。下の反応式
は第１工程におけるカルバニオン塩の形成、引き続くカ
ルバニオン塩と過剰のオレフィンとの三量体を生成する
反応を示す。副生物はこの反応式に示されていない。
本発明のカルバニオン塩の利用を説明する。下の反応式
は第１工程におけるカルバニオン塩の形成、引き続くカ
ルバニオン塩と過剰のオレフィンとの三量体を生成する
反応を示す。副生物はこの反応式に示されていない。
ＣＦｓＣＦ＝ＣＦｚ ＋Ｃ（ＣＨｓ）７ 〕ａｓ■（Ｃ
Ｈ，） 、Ｓ ｉＦ？−＋（ＣＦｓ）ｔρｐ！Ｐ〔Ｎ（
ＣＢａ）ｔ ）３ゴＬ夏匣りう〔（ＣＦ、）ｆｆｉＣＦ
）、Ｃ＝ＣＦＣＦ、＋＜ｃｐｓ）＊ｃ＝ｃ （ＣｔＦｓ
） ｃＦ （ｃＦｓ）を排気しかつｌ ＯＯｍ ｌのベ
ンゾニトリル中に５．０ｇのトリス（ジメチルアミ／）
スルホニウムジフルオロトリメチルシリケートの溶液を
含有する溶融する氷で冷却したフラスコに、ヘキサフル
オロプロペンを通入した。７００ｍｍＨｇ（７）ヘキサ
フルオロプロペンの圧力を約７時間維持した。下の有機
層を分離し、そして蒸留すると、６ｏｏ 、Ｏｇのへキ
サフルオロプロペンの三量体が無色の液体として得られ
た、沸点１１３−１１３．６℃。ｌ”ＦＮＭＲ分析は、
三量体の混合物の２つの主要成分がパーフルオロ（２，
４−ジメチル−３−エチル−２−ペンテン）、５７％、
およびパーフルオロ（４−メチル−３−イソプロピル−
２−ペンテン）、３７％、であることを示した。
Ｈ，） 、Ｓ ｉＦ？−＋（ＣＦｓ）ｔρｐ！Ｐ〔Ｎ（
ＣＢａ）ｔ ）３ゴＬ夏匣りう〔（ＣＦ、）ｆｆｉＣＦ
）、Ｃ＝ＣＦＣＦ、＋＜ｃｐｓ）＊ｃ＝ｃ （ＣｔＦｓ
） ｃＦ （ｃＦｓ）を排気しかつｌ ＯＯｍ ｌのベ
ンゾニトリル中に５．０ｇのトリス（ジメチルアミ／）
スルホニウムジフルオロトリメチルシリケートの溶液を
含有する溶融する氷で冷却したフラスコに、ヘキサフル
オロプロペンを通入した。７００ｍｍＨｇ（７）ヘキサ
フルオロプロペンの圧力を約７時間維持した。下の有機
層を分離し、そして蒸留すると、６ｏｏ 、Ｏｇのへキ
サフルオロプロペンの三量体が無色の液体として得られ
た、沸点１１３−１１３．６℃。ｌ”ＦＮＭＲ分析は、
三量体の混合物の２つの主要成分がパーフルオロ（２，
４−ジメチル−３−エチル−２−ペンテン）、５７％、
およびパーフルオロ（４−メチル−３−イソプロピル−
２−ペンテン）、３７％、であることを示した。
裏施舅ｐ
パーフルオロ−１−ヘプテンのトランス−パーフルオロ
−３−ヘプテンへ この実施例はフルオロオレフィンあ異性化へｑ本発明の
カルバニオン塩の利用を明らかにする。
−３−ヘプテンへ この実施例はフルオロオレフィンあ異性化へｑ本発明の
カルバニオン塩の利用を明らかにする。
次の反応式は異性化に含まれる工程を示す、ここでＴＡ
ＳＦはトリス（ジメチルアミノ）スルホニウムジフルオ
ロトリメチルシリケートである。本発明のカルバニオン
塩類は中間体として生成する。
ＳＦはトリス（ジメチルアミノ）スルホニウムジフルオ
ロトリメチルシリケートである。本発明のカルバニオン
塩類は中間体として生成する。
０ ■
ｃｐｓ（ｃｒｔ）＊ｃ ｐ（ｃｐ’ｓ）ｓ Ｃｙ（ｃ
Ｈｓ）Ｎｓ−Ｑ＋・ｃｐ、 （ｃｐ、）、ｃｐ＝ｃｐｃ
ｐ、 ＋ ７ＰｏＰ （Ｎ（ＣＢ、）、）。
Ｈｓ）Ｎｓ−Ｑ＋・ｃｐ、 （ｃｐ、）、ｃｐ＝ｃｐｃ
ｐ、 ＋ ７ＰｏＰ （Ｎ（ＣＢ、）、）。
２．５３ｇ（９，２ミリモル）のトリス（ジメチルアミ
ノ）スルホニウムジフルオロトリメチルシリケート（Ｔ
ＡＳＦ）、１．６９ｇ （４，６ミリモル）のパーフル
オロ−１−ヘプテン、および３ｍｌの乾燥ベンゾニトリ
ルの混合物を攪拌し、４０℃に加温した。下の有機層を
分離し、水で洗浄すると、トランス−パーフルオロ−３
−ヘプテンが無色の液体として得られた：”ＦＮＭＲ（
ＣＤ３Ｆ） δ−８１．７ｐｐｍ（ｍ、３Ｆ）、−Ｌ
ｉ２．３ｐｐｍ（ｍ、２Ｆ）、−１２３，３ｐｐｍ（ｍ
、２Ｆ）、−１２４，１ｐｐｍ（ｍ、２Ｆ）、−１２６
，６ｐｐｍ （ｍ、２Ｆ）、−８９，３ｐｐｍ（ｄ、ｄ
、ｔ、Ｊ＝４１．５２．６Ｈｚ、 ＩＦ）、 −１０
５，８ｐｐｍ （ｄ、 ｄ、ｔ、 ｔ、 Ｊ＝１
１７、５２、２８、３ Ｈｚ、 １ ”Ｆ）、
および−１８９，４ｐｐｍ（ｄ、ｄ、ｍ、Ｊ＝ｌ１７．
４１ Ｈｚ、 ＩＦ）。
ノ）スルホニウムジフルオロトリメチルシリケート（Ｔ
ＡＳＦ）、１．６９ｇ （４，６ミリモル）のパーフル
オロ−１−ヘプテン、および３ｍｌの乾燥ベンゾニトリ
ルの混合物を攪拌し、４０℃に加温した。下の有機層を
分離し、水で洗浄すると、トランス−パーフルオロ−３
−ヘプテンが無色の液体として得られた：”ＦＮＭＲ（
ＣＤ３Ｆ） δ−８１．７ｐｐｍ（ｍ、３Ｆ）、−Ｌ
ｉ２．３ｐｐｍ（ｍ、２Ｆ）、−１２３，３ｐｐｍ（ｍ
、２Ｆ）、−１２４，１ｐｐｍ（ｍ、２Ｆ）、−１２６
，６ｐｐｍ （ｍ、２Ｆ）、−８９，３ｐｐｍ（ｄ、ｄ
、ｔ、Ｊ＝４１．５２．６Ｈｚ、 ＩＦ）、 −１０
５，８ｐｐｍ （ｄ、 ｄ、ｔ、 ｔ、 Ｊ＝１
１７、５２、２８、３ Ｈｚ、 １ ”Ｆ）、
および−１８９，４ｐｐｍ（ｄ、ｄ、ｍ、Ｊ＝ｌ１７．
４１ Ｈｚ、 ＩＦ）。
るため の
現在考えられる最良の方法は、実施例１〜３および８、
ことに実施例１および３に代表される。
ことに実施例１および３に代表される。
工１ＪＬ秒月
本発明の化合物は、多数の商業的用途、例えば、工業用
溶媒、誘電性流体、液圧流体、製剤、放射線不透過性診
断助剤、大工血液において使用する酸素Ｎ搬渣体として
利用することができるフッ素化化合物の調製における中
間体として、およびα、β−不飽和化合物、例えば、（
メト）アクリレートエステル、そのポリマーは工業的に
広く使用されている、の重合における触媒として使用さ
れる。
溶媒、誘電性流体、液圧流体、製剤、放射線不透過性診
断助剤、大工血液において使用する酸素Ｎ搬渣体として
利用することができるフッ素化化合物の調製における中
間体として、およびα、β−不飽和化合物、例えば、（
メト）アクリレートエステル、そのポリマーは工業的に
広く使用されている、の重合における触媒として使用さ
れる。
特許出願人 イー・アイ・デュポン・デ・ニモア外１名
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｒ＾１〜Ｒ＾６は各々独立に選択され、各々少なくとも
２つのアルファ水素原子を有するＣ＿１−Ｃ＿２＿０ア
ルキルであるか、あるいは対Ｒ＾１およびＲ＾２、Ｒ＾
３およびＲ＾４、およびＲ＾５およびＲ＾６のいずれか
またはすべては各々独立に選択され、−（ＣＨ＿２）＿
４−または−（ＣＨ＿２）＿２−ＣＨＹ−（ＣＨ＿２）
＿２−であり、ここで Ｙは水素またはメチルであり； Ｒ＾１＿ｆ、Ｒ＾２＿ｆおよびＲ＾３＿ｆは各々独立に
選択され、Ｆ、Ｃ＿１−Ｃ＿２＿０パーフルオロアルキ
ルまたはＣ＿４−Ｃ＿１＿２パーフルオロシクロアルキ
ルであり、そして Ｒ＾４＿ｆはＣ＿１−Ｃ＿２＿０パーフルオロアルキル
またはＣ＿４−Ｃ＿１＿２パーフルオロシクロアルキル
であり：あるいは 対Ｒ＾１＿ｆおよびＲ＾２＿ｆ、Ｒ＾３＿ｆおよびＲ＾
４＿ｆ、Ｒ＾１＿ｆおよびＲ＾３＿ｆ、およびＲ＾２＿
ｆおよびＲ＾４＿ｆのいずれか１つは、一緒になって、
−（ＣＨ＿２）＿ｎ−であり、ここでｎは整数でありか
つ２〜６であり；あるいは 対Ｒ＾１＿ｆおよびＲ＾２＿ｆおよびＲ＾３＿ｆおよび
Ｒ＾４＿ｆの各々、あるいはＲ＾１＿ｆおよびＲ＾３＿
ｆおよびＲ＾２＿ｆおよびＲ＾４＿ｆの各々は、一緒に
なって、−（ＣＨ＿２）＿ｎ−であり、ここでｎは、各
々は独立に選択され、整数でありかつ２〜６である、 のトリス（二置換アミノ）スルホニウムパーフルオロカ
ルバニオン塩類。 ２、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｒ＾１〜Ｒ＾６は各々独立に選択され、各々少なくとも
２つのアルファ水素原子を有するＣ＿１−Ｃ＿２＿０ア
ルキルであるか、あるいは対Ｒ＾１およびＲ＾２、Ｒ＾
３およびＲ＾４、およびＲ＾５およびＲ＾６のいずれか
またはすべては各々独立に選択され、−（ＣＨ＿２）＿
４−または−（ＣＨ＿２）＿２−ＣＨＹ−（ＣＨ＿２）
＿２−であり、ここで Ｙは水素またはメチルであり； Ｒ＾１＿ｆ、Ｒ＾２＿ｆおよびＲ＾３＿ｆは各々独立に
選択され、Ｆ、Ｃ＿１−Ｃ＿２＿０パーフルオロアルキ
ルまたはＣ＿４−Ｃ＿１＿２パーフルオロシクロアルキ
ルであり；そして Ｒ＾４＿ｆはＣ＿１−Ｃ＿２＿０パーフルオロアルキル
またはＣ＿４−Ｃ＿１＿２パーフルオロシクロアルキル
であり、あるいは 対Ｒ＾１＿ｆおよびＲ＾２＿ｆ、Ｒ＾３＿ｆおよびＲ＾
４＿ｆ、Ｒ＾１＿ｆおよびＲ＾３＿ｆ、およびＲ＾２＿
ｆおよびＲ＾４＿ｆのいずれか１つは、一緒になって、
−（ＣＨ＿２）＿ｎ−であり、ここでｎは整数でありか
つ２〜６であり；あるいは 対Ｒ＾１＿ｆおよびＲ＾２＿ｆおよびＲ＾３＿ｆおよび
Ｒ＾４＿ｆの各々、あるいはＲ＾１＿ｆおよびＲ＾３＿
ｆおよびＲ＾２＿ｆおよびＲ＾４＿ｆの各々は、一緒に
なって、−（ＣＨ＿２）＿ｎ−であり、ここでｎは、各
々は独立に選択され、整数でありかつ２〜６である、 のトリス（二置換アミノ）スルホニウムパーフルオロカ
ルバニオン塩類を製造するにあたり、不活性溶媒中で、
式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、記号は上に定義した通りである、 のパーフルオロオレフィンを、式 ［（ＮＲ＾１Ｒ＾２）（ＮＲ＾３Ｒ＾４）（ＮＲ＾５Ｒ
＾６）］Ｓ＾■（ＣＨ＿３）＿３ＳｉＦ＿２■式中、各
記号は上に定義した通りである、 のスルホニウム塩と接触させかつ反応させて前記パーフ
ルオロカルバニオン塩を生成することを特徴とするトリ
ス（二置換アミノ）スルホニウムパーフルオロカルバニ
オン塩の製造方法。 ３、Ｒ＾１＿ｆがＦであり、Ｒ＾２＿ｆがＣ＿１−Ｃ＿
１＿０パーフルオロアルキルであり、そしてＲ＾３＿ｆ
およびＲ＾４＿ｆの各々がＣＦ＿３である特許請求の範
囲第１項記載の塩。 ４、Ｒ＾１〜Ｒ＾６の各々がＣＨ＿３である特許請求の
範囲第３項記載の塩。 ５、対Ｒ＾１およびＲ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４および
Ｒ＾５およびＲ＾６の各々が−（ＣＨ＿２）＿５−であ
る特許請求の範囲第３項記載の塩。 ６、Ｒ＾２＿ｆの各々がＣＦ＿３またはＣ＿２Ｆ＿５で
ある特許請求の範囲第４項記載の塩。 ７、Ｒ＾１＿ｆがＦであり、Ｒ＾２＿ｆがＣ＿１−Ｃ＿
１＿０パーフルオロアルキルであり、そしてＲ＾３＿ｆ
およびＲ＾４＿ｆの各々がＣＦ＿３である特許請求の範
囲第２項記載の方法。 ８、Ｒ＾１〜Ｒ＾６の各々がＣＨ＿３である特許請求の
範囲第７項記載の方法。 ９、対Ｒ＾１およびＲ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４および
Ｒ＾５およびＲ＾６の各々が−（ＣＨ＿２）＿５−であ
る特許請求の範囲第７項記載の方法。 １０、Ｒ＾２＿ｆの各々はＣＦ＿３またはＣ＿２Ｆ＿５
である特許請求の範囲第８項記載の方法。 １１、１種または２種以上のα，β−不飽和方法を基移
動重合条件下に特許請求の範囲第１項記載のパーフルオ
ロカルバニオン方法を触媒として使用して接触させるこ
とを特徴とするする１種または２種以上のα，β−不飽
和方法を重合する方法。 １２、Ｒ＾１＿ｆがＦであり、Ｒ＾２＿ｆはＣ＿１−Ｃ
＿１＿０パーフルオロアルキルであり、そしてＲ＾３＿
ｆおよびＲ＾４＿ｆの各々がＣＦ＿３である特許請求の
範囲第１２項記載の方法。 １３、Ｒ＾１〜Ｒ＾５の各々がＣＨ＿３である特許請求
の範囲第１２項記載の方法。 １４、゛Ｒ＾２＿ｆの各々がＣＦ＿３またはＣ＿２Ｆ＿
５である特許請求の範囲第１３項記載の方法。 １５、Ｒ＾１＿ｆおよびＲ＾２＿ｆの各々がＦであり、
そしてＲ＾３＿ｆおよびＲ＾４＿ｆがＣＦ＿３である特
許請求の範囲第１１項記載の方法。 １６、Ｒ＾１〜Ｒ＾５の各々がＣＨ＿３である特許請求
の範囲第１５項記載の方法。 １７、α，β−不飽和化合物がメチルメタクリレートで
ある特許請求の範囲第１６項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US618737 | 1984-06-08 | ||
| US06/618,737 US4535184A (en) | 1984-06-08 | 1984-06-08 | Tris(disubstituted amino)sulfonium perfluorocarbanion salts |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63223648A Division JPH01113404A (ja) | 1984-06-08 | 1988-09-08 | α，β−不飽和化合物の重合方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6122063A true JPS6122063A (ja) | 1986-01-30 |
| JPH039103B2 JPH039103B2 (ja) | 1991-02-07 |
Family
ID=24478928
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60124994A Granted JPS6122063A (ja) | 1984-06-08 | 1985-06-08 | トリス（二置換アミノ）スルホニウムパ−フルオロカルバニオン塩類およびそれらの製造方法 |
| JP63223648A Pending JPH01113404A (ja) | 1984-06-08 | 1988-09-08 | α，β−不飽和化合物の重合方法 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63223648A Pending JPH01113404A (ja) | 1984-06-08 | 1988-09-08 | α，β−不飽和化合物の重合方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4535184A (ja) |
| EP (1) | EP0164123B1 (ja) |
| JP (2) | JPS6122063A (ja) |
| CA (1) | CA1262905A (ja) |
| DE (1) | DE3577551D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02152936A (ja) * | 1988-09-20 | 1990-06-12 | Ausimont Srl | 新規な分岐したペルフルオロアルキルハロゲン化物およびその製造 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1228944B (it) * | 1987-08-27 | 1991-07-10 | Ausimont Spa | Perfluoralcheni e loro prodotti di fluorurazione |
| US5254774A (en) * | 1992-12-28 | 1993-10-19 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Preparation of hexafluoropropene oligomers |
| US5401493A (en) * | 1993-03-26 | 1995-03-28 | Molecular Biosystems, Inc. | Perfluoro-1H,-1H-neopentyl containing contrast agents and method to use same |
| US5654374A (en) * | 1995-08-28 | 1997-08-05 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Curable compositions containing silyl-functional onium cure accelerators and method of curing using same |
| US5591804A (en) * | 1995-12-21 | 1997-01-07 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluorinated onium salts, curable compositions containing same, and method of curing using same |
| US7053253B1 (en) | 2005-05-02 | 2006-05-30 | 3M Innovative Properties Company | Process for purifying hexafluoropropene dimers |
| JP5227524B2 (ja) * | 2007-03-20 | 2013-07-03 | 関東電化工業株式会社 | Ｓ−ｎ結合を含むスルホニウムカチオンを有するイオン液体およびその製造方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3940402A (en) * | 1974-09-19 | 1976-02-24 | E. I. Dupont De Nemours And Company | Tris(substituted amino) sulfonium salts |
-
1984
- 1984-06-08 US US06/618,737 patent/US4535184A/en not_active Expired - Fee Related
-
1985
- 1985-06-04 CA CA000483129A patent/CA1262905A/en not_active Expired
- 1985-06-07 EP EP85107019A patent/EP0164123B1/en not_active Expired
- 1985-06-07 DE DE8585107019T patent/DE3577551D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-06-08 JP JP60124994A patent/JPS6122063A/ja active Granted
-
1988
- 1988-09-08 JP JP63223648A patent/JPH01113404A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02152936A (ja) * | 1988-09-20 | 1990-06-12 | Ausimont Srl | 新規な分岐したペルフルオロアルキルハロゲン化物およびその製造 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1262905A (en) | 1989-11-14 |
| EP0164123A3 (en) | 1986-10-08 |
| EP0164123B1 (en) | 1990-05-09 |
| JPH01113404A (ja) | 1989-05-02 |
| JPH039103B2 (ja) | 1991-02-07 |
| DE3577551D1 (de) | 1990-06-13 |
| EP0164123A2 (en) | 1985-12-11 |
| US4535184A (en) | 1985-08-13 |
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