JPS6122061A - アミノエタンスルホン酸の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、医薬品または染料用原料として有用なアミノ
エタンスルホン酸の製造方法に関し、さらに詳しくは、
クロルエチルアミン塩酸塩と亜硫酸ナトリウムとを反応
させてアミノエタンスルホン酸を製造するに際し、副生
ずる塩化ナトリウム、原料である亜硫酸ナトリウム中に
含まれる硫酸ナトリウムおよび亜硫酸ナトリウムの酸化
により副生する硫酸ナトリウムを含有する反応生成液か
らアミノエタンスルホン酸を効果的に分離する製造方法
に関する。

従来の技術および発明が解決しようとする問題点一般に
、有機物と無機塩を分離する際、有機物と無機塩との溶
解度差を利用して有機物を冷却晶析させることにより、
有機物を無機塩より分離する方法は極めて一般的な分離
方法である。しかし、この方法を用いてアミノエタンス
ル夾ン酸を該合成液中に存在する塩化ナトリウムおよび
硫酸ナトリウムより分離する際、例えば該合成液を１０
℃以下に冷却し、アミノエタンスルホン酸を晶析させ、
分離を行う場合は結晶中に上記無機塩が多量に混入し、
さらに一般に行われている再結晶法によりアミノエタン
スルホン酸の精製を行っても上記無機塩を容易に除去で
きない。また、アミノエタンスルホン酸分離後のろ液を
合成系あるいは晶析系にリサイクルして用いる場合、ろ
液中に上記無機塩が多量に含まれているため無機塩の蓄
積が多くナリ、アミノエタンスルホン酸の精製は非常に
困難である。

問題点を解決するための手段 本発明者らは、上記欠点を克服するため鋭意検討を重ね
た結果、アミノエタンスルホン酸、塩化ナトリウムおよ
び硫酸ナトリウムの三成分が混在する場合、水に対し極
めて特異的な溶解現象を示すことを見出し、狭し・温度
領域において副生物の塩化ナトリウムおよび硫酸ナトリ
ウムと目的物のアミノエタンスルホン酸の分離を行い得
ることを見出し本発明を完成した。

すなわち、本発明はクロルエチルアミン塩酸塩と亜硫酸
ナトリウムを反応させてア・ミノエタンスルホン酸を製
造するに際し、反応生成液を４０〜８０°Ｃの温度範囲
でろ過し、ひきつづき１３〜３５°Ｃの温度範囲に冷却
してアミノエタンスルホン酸を晶出させることを特徴と
するアミノエタンスルホン酸の製造方法である。

本発明の方法により反応液を４０〜８０℃の温度範囲で
ろ過する工程を具体的に示せば、反応生成液を必要によ
り濃縮を行い塩化ナトリウムおよび硫酸ナトリウムの一
部を析出させ、その温度でろ過を行い、析出した塩化ナ
トリウムおよび硫酸ナトリウムを分離する。

アミノエタンスルホン酸、塩化ナトリウムおよび硫酸ナ
トリウムをそれぞれ単独で溶解させた場合の水に対する
溶解度は各々第２図に示すとおりテする。しかしながら
、アミノエタンスルホン酸、塩化ナトリウムおよび硫酸
ナトリウムの三成分が混在する場合の水に対する溶解度
は第１図のとおりとなり、硫酸す）　ＩＪウムの溶解度
が１６℃付近で最大となる特異的な溶解度曲線を示し、
この特異的な硫酸す）　ＩＪウムの挙動は、同一系内に
アミノエタンスルホン酸、塩化ナトリウムおよび硫酸ナ
トリウムが混在しているときに現われる。

この事実にもとづき、アミノエタンスルホン酸、塩化ナ
トリウムお・よび硫酸ナトリウムを含有するアミノエタ
ンづルホン酸の反応生成液から、それらの溶解度差を利
用してアミノエタンスルホン酸を効果的に分離できる。

すなわち、該反応生成液を４０〜８０℃の温度範囲でア
ミンエタンスルホン酸の溶解度分の水量まで濃縮を行い
、その後１３〜３５℃、望ましくは１５〜２０°Ｃの温
度範囲内で冷却すれば、アミンエタンスルホン酸が晶出
して、溶解している上記無機塩との分離が充分可能とな
る。さらに、ここで分離されたろ液中のアミノエタンス
ルホン酸を有効に回収するため、合成系あるいは晶析系
にろ液をリサイクルして用いる場合、ろ液中に塩化すｌ
−ＩＪウムおよび硫酸ナトリウムが多量に含まれている
ため、上記無機塩の蓄積が多くなるが、この場合におい
ても、該反応液を４０〜８０°Ｃの温度範囲でアミノエ
タンスルホン酸の溶解度分の水量まで必要により濃縮を
行い、該反応液中に多量に含まれている塩化ナトリウム
および硫酸ナトリウムの一部を析出させ、ひきつづきそ
の温度でろ過を行い析出した塩化ナトリウムおよび硫酸
ナトリウムを分離し、その後１３〜３５℃、望ましくは
１５〜２０℃の温度範囲内で冷却すれば、アミノエタン
スルホン酸が晶析し、一般に行われている再結晶を行う
ことにより、溶解している上記無機塩との分離が充分可
能となる。かくして、混入する塩化ナトリウムおよ正）
の規格値に合格する精製アミンエタンスルホ　　−ン酸
を得ることができる。

晶析温度が°１３℃未満では、アミンエタンスルホン酸
の結晶中の無機塩の含有量が多く、さらに一般に行われ
ている再結晶法によりアミノエタンスルホン酸の精製を
行っても上記無機塩を容易に除去できない。一方、３５
℃を越える温度ではアミノエタンスルホン酸の歩留りの
低下、排水処理の問題が生じ、工業的製造には不適当で
ある。

本発明の製造方法は通常ストレッカー反応として知られ
ている方法であり、亜硫酸ナトリウム水溶液にクロルエ
チルアミン塩酸塩水溶液を加え加熱するような方法であ
る。すなわち、クロルエチルアミン塩酸塩とこれに対し
１〜１０倍モルの亜硫酸ナトリウムとを２〜２０重量倍
の水中で、２０〜３００℃の温度で反応させると生成し
たアミノエタンスルホン酸を含有する反応生成液が得ら
れる。

上記した方法によるアミノエタンスルホン酸生成液には
、アミノエタンスルホン酸が５〜３０重量％、塩化す）
　ｌ）ラムが１〜２８重量％、硫酸ナトリウムが１〜１
０重量％含有されている。反応生成液を４０〜８０’Ｃ
の温度範囲でアミノエタンスルホン酸の飽和濃度まで濃
縮し、析出した塩化ナトリウムおよび硫酸ナトリウムを
分離し、その後、この分離液を攪はんを伴なった外部冷
却のような通常の方法で１３〜３５°Ｃ１望ましくは１
５〜２０℃に冷却するとアミノエタンスルホン酸が析出
してくるので遠心分離等の適宜の方法により分離する。

分離された結晶を通常、好ましくは結晶重量の１〜５倍
量の洗浄水を用い、潅水あるいは再スラリー化して洗浄
することにより、さらに必要に応じ再結晶を行うことに
より、塩化ナトリウムおよび硫酸す）　ＩＪウムがそれ
ぞれ日本薬局方（第八改正）の規格値を充足するような
アミノエタンスルホン酸の結晶が得られる。分離された
ろ液は必要により洗浄液を含めて、合成系統または濃縮
系統へ循環して用いることが出来る。

作用 本発明の方法は、無機塩の混入を効果的に抑制して高純
度のアミノエタンスルホン酸を得る工業的な方法である
。

実施例　１ 攪はん機、温度計、滴下漏斗および冷却管を備えた四ノ
ロフラスコ中に亜硫酸ナトリウム４９０ｇを水１８０．
０ｇに溶解させた。ついで８０６Ｃに昇温したのち８０
％クロルエチルアミン塩酸塩水溶液５３．７　ｇを３時
間かけて滴下した。滴下終了後さらに４時間８０’Ｃに
保持して熟成を行い、アミノエタンスルホン酸合成液を
得た。この合成液はアミノエタンスルホン酸３９８ｇ、
塩化ナトリウム３８．０ｇ、硫酸ナトリウム６．８ｇお
よび水１９０．７　ｇを含んでいる。この合成液を８０
°Ｃで水が６８６ｇとなるまで濃縮を行ったところ、塩
化ナトリウムおよび硫酸ナトリウムの結晶が析出した。

この濃縮液を８０℃でろ過したところ、塩化ナトリウム
１０．３ｇおよび硫酸ナトリウム２．４ｇを分離できた
。塩化ナトリウムおよび硫酸ナトリウムを分離しだ液を
１６℃まで冷却し、アミノエタンスルホン酸ヲ晶析させ
た。結晶重量と同量の洗浄水を用い潅水にて洗浄した。

アミノエタンスルホン酸の収量は３０．５　ｇ　（合成
液中のアミノエタンスルホン酸量に対する収率７７％）
であった。このアミノエタンスルホン酸中の塩化ナトリ
ウムは４５　ｐｐｍ、硫酸ナトリウムは３６　ｐｐｍで
あった。

実施例　２ 実施例１と同様の反応条件で得たアミノエタンスルホン
酸合成液を８０℃で水が１３０　ｇとなるまで濃縮を行
った。この液はアミノエタンスルホン酸３９．８　ｇ、
塩化ナトリウム３８．０　ｇ　、硫酸ナトリウム６．８
ｇおよび水１３０．０　ｇを含んで（・る。この液を１
６°Ｃまで冷却し、アミノエタンスルホン酸を晶析させ
、こむ結晶を口過した。結晶重量と同量の洗浄水を用い
潅水にて洗浄した。アミノエタンスルホン酸の収量は２
２．３ｇ（合成液中のアミノエタンスルホン酸量に対す
る収率５６％）であった。

このアミノエタンスルホン酸中の塩化ナトリウムは４０
ｐｐｍ、硫酸ナトリウムは２６　ｐｐｍであった。

一方ろ液は、前記と同じ条件で合成したアミノエタンス
ルホン酸合成液にリサイクルして混合した。

この混合液はアミノエタンスルホン酸５７．３ｇ１ｍ化
ナトリウム７６．０　ｇ、硫酸ナトリウム１３．６ｇお
よび水３３０．３　ｇを含んでいる。この混合液を８０
℃で水が１００．０　ｇとなるまで濃縮を行ったところ
、塩化ナトリウムおよび硫酸ナトリウムの結晶が析出し
た。この濃縮液を８０℃でろ過したところ、塩化ナトリ
ウム３７．０ｇおよび硫酸ナトリウム６６ｇを分離でき
た。塩化ナトリウムおよび硫酸ナトリウムを分離した液
を１６°Ｃまで冷却し、アミノエタンスルホン酸を晶析
させた。晶析させた結晶を水７６７ｇを用いて３℃で再
結晶した。アミノエタンスルホン酸中の塩化ナトリウム
は１４　ｐｐｍ。

硫酸ナトリウムは１１　ｐｐｍであった。また、アミノ
エタンスルホン酸の収量は３７４ｇ（混合液中のアミノ
エタンスルホン酸量に対する収率６５％）であった。

比較例　１ 塩化ナトリウムおよび硫酸ナトリウムを分離した、液を
８°Ｃで冷却し、再結晶に用いる水を８０２ｇとした以
外は実施例２と同様の操作を行ったところ、アミノエタ
ンスルホン酸中の塩化ナトリウムは２４　ｐｐｍ、硫酸
ナトリウムは２４％であった。

また、アミノエタンスルホン酸の収量は３９．１ｇ（混
合液中のアミノエタンスルホン酸量に対する収率６８％
）であった。

比較例　２ 塩化ナトリウムおよび硫酸ナトリウムを分離した液を３
８°Ｇで冷却し、再結晶に用いる水を５８１ｇとした以
外は実施例２と同様の操作を行ったところ、アミノエタ
ンスルホン酸中の塩化ナトリウムは２０ｐｐｍ、硫酸ナ
トリウムはｉ　ｓ　ｐｐｍであった。また、アミノエタ
ンスルホン酸の収量は２８，４ｇ（混合液中のアミノエ
タンスルホン酸量に対する収率４９％）であった。

【図面の簡単な説明】

第１図はアミノエタンスルホン酸、塩化ナトリウムおよ
び硫酸ナトリウムの三成分が共存する場合のそれぞれの
成分の溶解度曲線である。 また、第２図は上記三成分をそれぞれ単独で水に溶解せ
しめた場合のそれぞれの溶解度曲線である。 両図におし・て曲線（１）はアミノエタンスルホン酸、
曲線（２）は塩化ナトリウム、曲＃　（３）は硫酸ナト
リウムの溶解度曲線をそれぞれ表している。 特許出願人　　三井東圧化学株式会社 第　　１　　図 温度（°Ｃ） 第　　２　　図 温度（’Ｃ）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １）クロルエチルアミン塩酸塩と亜硫酸ナトリウムを反
   応させてアミノエタンスルホン酸を製造するに際し、反
   応生成液を４０〜８０℃の温度範囲でろ過し、ひきつづ
   き１３〜３５℃の温度範囲に冷却してアミノエタンスル
   ホン酸を晶出させることを特徴とするアミノエタンスル
   ホン酸の製造方法。